耐黄变的原因

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橡胶黄变原因分析

橡胶黄变原因分析

橡胶黄变原因分析案例简介:2015年,连云港一家经营鞋材的公司委托科标检测解决橡胶表面变色问题;该样品为客户自己公司的产品,在橱窗灯照射2-3个月后发生黄变,我们对其进行化学和大型仪器相结合的方法进行分析,最终得出结论,客户根据我们的分析结果成功解决了问题。

客户遇到的问题:该样品变色原因是一个难题,客户只提供了灯照射后发生黄变,我们首先就是要分析是哪一种问题引起的黄变,老化还是喷霜,这两种问题引起黄边外观是一样的,但是解决的方式完全不同。

如果是老化引起的黄变,解决这个问题的话就要从配方的防老化体系着手;如果是喷霜引起的黄变,就要从橡胶助剂的配合着手。

测试项目:首先我们对橡胶黄变原因进行资料查询加上我们的经验,明确了推断变色原因的方法。

然后用有机试剂处理表面后进行了测试分析,明确了黄变原因是喷霜引起的。

然后对喷霜的组分进行成分分析,成分分析的测试手段包括气相色谱质谱联用仪、能量色散X射线能谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜等多种大型仪器,之后,对测试结果进行综合分析,得出结论,形成完整的分析报告。

客户反馈:客户通过此报告,对自己的生产配方及工艺进行了调整,成功解决了黄变问题,认可了我公司的分析结果,得到了客户的好评。

失效诊断分析科标检测可根据委托方提供的问题产品,对其产生的问题进行诊断分析,找出导致问题的材料组成、生产工艺、使用环境等方面的原因,为生产企业提供生产工艺指导、配方优化方案,为企业生产加工提供技术支持,可出具权威CMA、CNAS资质认证、国家认可的检测报告和分析报告。

工业诊断分析需要综合性的运用常量、微量和痕量检测技术,有机和无机分析并重,成分分析与生产工艺流程分析结合,尤其是对检测结果的和综合判断能力要求很高。

分析范围:高分子材料方面:橡塑喷霜、表面析出物、迁移物、斑点、残留物、污染物、回收料、水口料、下脚料、异物、开裂、断层、异味、耐寒耐热性、弹性、易变色等。

黄变分析:科标检测根据您的产品的信息,可模拟出复杂、恶劣的耐黄变条件,可精确的模拟和测试黄变程度,如果您有化工产品黄变分析检测方面的需求,请联系我们,科标化工依据各国标准及企业标准,为您提供专业的化工产品检测分析服务。

耐黄变的原因

耐黄变的原因

黄变的原因:1、聚合物中降解产生碳碳双键,当碳碳双键的数量达到10个以上时产生黄变。

2、引发剂中含有苯环时,苯环被氧化成醌而黄变。

表1低聚物类别产品代号低聚物类别官能基611A - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2611B - 85 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 26121F - 80 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯 26130B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 36131 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 26132 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 26142H - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26143A - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26145 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯66146 - 100 聚酯多元醇,芳香族聚氨酯丙烯酸酯66147B - 80 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯26148J - 75 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2615 - 100 聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯36151 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯66161 - 100 聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6621A - 80 双酚A环氧丙烯酸酯26315 聚酯丙烯酸3通过选用合适的低聚物和单体组合,使用非黄变型光引发剂芳香族聚氨酯丙烯酸低聚物由于其芳香族结构,也是较容易引起黄变的。

采用脂肪族聚氨酯丙烯酸低聚物6145 - 100、6151、6161、611B - 85、6130B -80、6131、6132、6142H - 80、6143B - 80、6147B - 80、6148J - 75则具有优越的耐黄变性质固化涂层,特别是处于户外的涂层经常遭受阳光(主要是长波紫外光和短波可见光)、热、潮湿、氧气、油污、芳烃污染物及其他污染物的作用,可能发生涂层内部聚合物链降解、重排或过度交联等老化行为,表现为涂层光泽度下降、褪色、发黄、粉化、变脆等。

灯罩耐黄变要求

灯罩耐黄变要求

灯罩耐黄变要求
灯罩耐黄变是指灯罩材料在长时间使用后,不会出现明显的黄变现象。

为了满足这个要求,可以考虑以下几点:
1.选择合适的材料:灯罩材料应选择具有耐黄变特性的材料,如耐高温、耐紫外线的材料。

常用的材料包括玻璃、塑料、陶瓷等。

2.防止紫外线辐射:紫外线是导致灯罩黄变的主要原因之一,因此可以在灯罩材料中添加防紫外线剂,以减少紫外线的照射,延缓黄变的发生。

3.避免与化学物质接触:某些化学物质,如清洁剂、化妆品等,可能会对灯罩材料产生腐蚀作用,导致黄变。

因此,在使用和清洁过程中应避免与这些化学物质接触。

4.定期清洁和保养:定期清洁灯罩,避免灰尘和污垢的堆积,可以减少黄变的可能性。

清洁时应选择适当的清洁剂,避免使用含有漂白剂或酸性成分的清洁剂。

5.合理使用灯具:在使用灯具时,应避免长时间高功率使用,以减少灯热对灯罩材料的影响,降低发生黄变的风险。

灯罩耐黄变要求可以通过选择合适的材料、防止紫外线辐射、避免与化学物质接触、定期清洁和保养以及合理使用灯具等方式来实现。

环氧AB胶黄变的成因分析及解决方法讲解

环氧AB胶黄变的成因分析及解决方法讲解

环氧AB 胶黄变的成因分析及解决方法环氧树脂(epoxy resins)是一种环氧低聚物(epoxy olygomer), 当与固化剂(hardener )反应便可形成三维网状物的热固性塑料。

由于其具有粘附力强,固化方便,收缩性低,耐酸碱性能好,力学性能优异等特点,被广泛的使用。

但环氧制品容易黄变,耐候性和韧性差,又影响了其自身的发展。

本文重点就环氧AB 胶黄变问题来讨论引起的原因及解决的方法。

要解决环氧AB 胶的黄变问题,我们首先要看一下环氧胶的构成。

通常环氧AB 胶都是由胺类固化剂(聚醚胺,改性胺,芳香胺等), 环氧树脂(主要是双酚A ),促进剂,稀释剂,填料及其它助剂构成。

产生黄变的主要因素应该是胺类固化剂、促进剂壬基酚(NP)及双酚A 树脂所造成的。

理论上讲,1、胺类固化剂在常温固化时是不会产生引起黄变,但是,当我们用二胺或三胺基封端PPGS 或PEG 的时候,如果工艺存在一定问题,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游离胺清除不净,就会产生游离胺直接与环氧树脂聚合。

这样不光会反应聚合不完全,内应力不易释放,而且还会使胶面局部范围的升温加剧,直接造成饰品胶黄变加快。

而游离胺越多黄变也越严重。

2、前面我们分析了胺类固化剂致黄成因,但是从实践中得出来的结论,壬基酚的泛黄成因一般情况下比其他因素都严重。

叔胺类促进剂、壬基酚促进剂在热、太阳光或者UV 光下会较快转变成黄色或者红色,这是由于紫外光能量特别强,紫外线的能量极高,足以破环壬基酚中的C=C和C=O化学键的键能,导致壬基酚严重分解. 表象就是变黄。

再加上壬基酚的残留也是产品变色的一个重要因素。

烷基酚转换得好、完全、黄变情况就好一点,转换得差黄变情况就严重得多。

3、芳香族环氧树脂双酚A 结构易氧化产生羰基化合物,大多数情况下羰基化合物都是带有颜色的。

4、最后就是体系中残留的杂质、金属催化剂都会诱使一些副反应的产生,这些副反应的产物有些本身就带有颜色。

TPE、TPR的耐黄变性影响因素总结

TPE、TPR的耐黄变性影响因素总结

TPE/TPR的耐黄变性影响因素总结TPE材料变色因素其实跟材料没有多大关系的,主要是受到自然环境影响,现在很多厂家都是采用环保生产原料,现在国家的绿色环保意识是大家的基本素质.TPE/TPR的耐黄变性影响因素有哪些?开始讨论之前,先来谈谈两个概念:耐黄变性和氢化。

1氢化一一含不饱和键(通常指碳碳双键和三键,也包含其他原子之间的不饱和键)的有机或高分子化合物分子,在适当的作用条件下(如温度,压力,引发剂及催化剂等存在)与氢原子发生加成或加聚反应,破坏不饱和的双键或三键,使氢原子与原来不饱和键原子间形成更为稳定的化学键(如碳氢单键)。

发生氢化作用后,在微观层面,材料由于形成更稳定的单键结构,使得材料的化学稳定性,抗氧化性及耐黄变性增强。

2.耐黄变性一一指浅色材料遇电负性强(强氧化性)介质时对该氧化性介质的抵御能力(或称抗氧化性),若材料对氧化性介质的抵御性差,则材料容易发生氧化变黄,耐黄变性差。

基于上面两点,我们再来讨论TPE.TPR透明料白色料的耐黄变性影响因素。

影响TPE.TPR透明料或浅色料耐黄变性的主要因素有:一是操作油的种类,二是橡胶基料的种类和产地,三是抗UV剂的添加。

先看橡胶基料。

首先以SEBS为基料的TPE比以SBS为基料的TPR具有更好的耐黄变性。

因为SEBS是SBS热塑性橡胶的氢化产物。

按照上面谈到的氢化理论,那么TPE透明料的耐黄变性要优于TPR透明料的耐黄变性。

再来看操作油的种类,有些品质差的操作油,容易导致TPE透明料易发黄,因此操作油生产厂家的生产加工工艺很重要。

操作生产过程中添加抗氧化剂或防老化剂,可以改善操作油的耐黄变性。

对于一些耐黄变要求很高的透明或白色TPE制品,可以考虑在TPE配方中添加抗UV齐IJ,以增强材料的抗黄变性能。

如果是TPE的产地的影响来说,根据统计来说:日本>中国>美国。

硅胶管变黄变硬的的原因和注意事项

硅胶管变黄变硬的的原因和注意事项

硅胶管变黄变硬的的原因和注意事项硅硅胶管变黄和变硬的原因及在生产时的注意事项。

硅胶管的黄变和变硬主要是老化形成的。

控制黄变和变硬就是控制老化的过程。

但是老化又分为热老化,氧老化,臭氧,气体腐蚀老化,重金属氧化老化。

反应老化,紫外线老化等等。

另外又分为材料老化,酸碱度失调。

断链过硫等等。

所以在生产硅胶管的时候就应该注意以下的10个事项。

1、原材料的本身耐黄变性,比如,NR的耐老化性就比SBR 和BR差等。

2、促进剂体系的搭配。

促进剂完全可以使用DM和M来达到黄变4级,但是整个体系都需要调整。

使用耐黄变促进剂如二硫代氨基甲酸盐类对黄变有好处,但是牺牲了很大的物性和操作。

硫化速度越快,发生断链的机会越少,则老化程度得到了抑制。

但同时牺牲了综合物性。

因为快速硫化和慢速硫化生成的交联键是不同的。

比如拉力撕裂等都受很大的影响。

但是弹性脆性会增大。

3、热压温度的控制,温度不要超过150度,甚至极端点的话140度以下效果更好。

否则,很多材料就发生了热老化的过程。

高温,是材料老化的一个重要因素。

4、钛白粉的使用,使用钛白粉的用意是在表面形成镜反射的作用,让紫外线无法穿透橡胶,也类似于表面处理了。

用量越大,抗老化效果越好,粒径越细,抗老化效果越好。

5、重金属的控制,比如,氧化锌,轻钙,油中多少都含有重金属,尤其是一些低价的材料等等。

如果重金属含量高,则重金属将产生氧化而变色。

黄变就极易发生。

6、油类的使用:油要少加,尤其是链烷基的更不可以加入到通用橡胶中使用,因为相容性差,油渗透出表面的同时也把溶解在油里面的助剂等也带到表面。

但有时大家会发现一个奇怪的现象就是那一杯环烷油和一杯白矿油同时晒,都是环烷油先变色,而白矿油不变色。

就认为是白矿油耐黄变好。

7、TS2和T90的控制:应该稍微欠硫,越到正硫化点,断链越严重。

断链也是老化。

T90的效果要好于T100.8、酸碱度的调整:胶料偏弱酸性,对硫化反应会有轻微的抑制作用,同样也是控制了断链的加剧。

耐黄变测试方法

耐黄变测试方法

耐黄变测试方法 LELE was finally revised on the morning of December 16, 2020木器涂料是重要的装修材料之一,普遍用于家具、地板、门窗等装饰和保护,在美化家居环境,提高生活质量方面发挥了重要作用。

随着人民生活水平提高,对木器涂料的装饰要求也越来越高,传统以TDI预聚物、TDI加成物、三聚体等芳香族多异氰酸酯为固化剂的溶剂型聚氨酯木器涂料,涂膜容易黄变,严重影响家居的装饰效果,近年来市场中出现了以HDI加成物、HDI缩二脲、HDI三聚体、TDI/HDI混合三聚体等脂肪族多异氰酸酯为固化剂的低黄变性溶剂型聚氨酯木器涂料。

另外丙烯酸酯类或以脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸等为的聚氨酯类水性木器涂料也具有较佳的耐黄变性。

由于目前国内还没有涂膜耐黄变性的测试方法,加上一些企业商业化炒作,市场上相当多的以芳香族多异氰酸为固化剂的木器涂料也标识为耐黄变产品,甚至标识为不黄变产品,使消费者无所适从。

本文介绍了木器涂料黄变的原因、耐黄变性试验方案、试验结果以及结果分析等。

1 黄变原因导致木器涂装后黄变因素有多种,聚氨酯涂料如采用芳香族固化剂,其涂层在紫外线作用下,分子中氨键容易破坏分解,生成胺,芳进一步氧化使分子重排,形成醌式结构或偶氮结构[1],引起涂层泛黄和变色老化。

木器涂料中如果有含有双键的油类树脂,由于双键氧化后产生发色基团,也会产生黄变。

另外木质底材因素也会诱发黄变,如木材中含有的单宁酸和树脂、表面残留的漂白剂等。

2 加速试验条件灯源本试验方案仅考查涂层的黄变,底材对涂层的影响因素未考虑。

室内涂层老化黄变的主要影响因素为太阳光中光波范围290~400nm的紫外光,这部分光的光能强,对涂层的破坏作用最大。

因此本方案采用国外普遍采用的紫外加速老化的国际标准ISO11507:1997《色漆和清漆—涂层的人工气候老化—暴露于荧光紫外线和水中》的试验方法。

试验仪器及其试验参数仪器采用荧光紫外灯,试验参数根据ISO4892—3:1994《塑料—实验室光源暴露方法—第3部分:荧光UV灯》中的规定光源采用能较好模拟室内老化条件的UVA(340)灯[2]、黑板温度为(60±3)℃、辐照度为m2、干相(无凝露)。

锦纶黄变怎么办,赶快使用抗黄变剂

锦纶黄变怎么办,赶快使用抗黄变剂

锦纶黄变怎么办,赶快使用抗黄变剂
锦纶织物发生黄变,这是我们在常见的一种现象,为了保证腈纶等织物不发生黄变,影响其效果,一般情况下我们常采用印染助剂来解决问题,它就是抗黄变剂。

那么使锦纶等织物黄变的因素有哪些呢?
抗黄变剂就是为解决锦纶黄变而产生的,引起锦纶黄变的因素有:1、受到外部环境的影响而变黄,如:发热、与空气中的氮氮氧化合物发生化学作用使其变黄;2、包装材料的影响而变黄:锦纶织物经染色整理后,如果储存在塑料的框或包装袋中,由于储存物种含有一种BHT的物质,很容易导致锦纶织物的黄变。

最后我们简单了解一下抗黄变剂LD-RPY,它是一种阴离子性质,易溶于冷水的黄色货棕色液体。

主要适用于锦纶,也可以应在于棉。

想了解更多的详情可来电咨询或上官网了解。

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耐黄变的原因泛黄的原因:1.聚合物的降解产生碳-碳双键,当碳-碳双键的数量超过10时,就会发生泛黄。

2.当引发剂含有苯环时,苯环被氧化成醌和黄色。

表1低聚物类别产品代码低聚物类功能组611A-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯261b-85聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6121F-80聚酯多元醇、芳香族聚氨酯丙烯酸酯2 6130B-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3 6131聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6132聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6142H-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6143A-80聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯2 6145-100聚酯多元醇、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6146-100聚酯多元醇脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 2 615-100聚醚多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯3 6151-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6661-100聚酯多元醇,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯6 621A-80 双酚a环氧丙烯酸酯2 6315聚酯丙烯酸酯3通过选择合适的低聚物和单体组合,使用不泛黄的光引发剂由于其芳香连接结构,也更容易引起发黄。

采用脂肪族聚氨酯丙烯酸性低聚物6145-100、6151、6161、611B-85、6130B-80、6131、6132、6142H-80、6143B-80、6147B-80、6148J-75具有优异的耐黄变性能固化的涂料,尤其是室外涂料,经常暴露于阳光(主要是长波紫外光和短波可见光)、热、湿度、氧气、油、芳香族污染物和其他污染物,这可能导致涂料中聚合物链的降解、重排或过度交联以及其他老化行为,例如涂料的光泽降低、褪色、变黄、粉化和脆化。

最后,涂层会剥落并失去保护作用。

老化早期的泛黄行为也会影响涂层的视觉和美学效果,这在清漆、白色和浅色涂层中非常关键。

尽管涂层的老化可能是由有机涂层的网络结构的热反应或由于过量的紫外线照射引起的,但是大多数涂层在其研究和设计中已经充分考虑了耐热性和热稳定性。

与聚合物的热反应相比,在保证光吸收性能的前提下,光反应的能量利用效率远远高于热反应,光降解的可能性更大。

因此,大多数涂料的老化主要来自光老化。

上述老化反应发生在涂层交联网络上的吸光基团、组分或光敏杂质吸收太阳光和紫外线之后。

涂层保护的有效性、颜色等。

减少了。

此外,在一定程度上,聚合物的热降解老化反应往往伴随着光氧化反应。

因此,涂料的光稳定性是不可缺少的基材保护工程。

传统溶剂型涂料和热固性涂料的光稳定化研究已经有相当多的报道,并且出现了许多成熟的光稳定化措施。

主要方法是在涂料配方中加入光稳定添加剂,以抑制光老化过程,延长涂料的使用寿命。

光固化涂层使用紫外线辐射使涂层中的光敏分子吸收光能,产生活性自由基或阳离子,引发低聚物和活性单体的聚合,并交联成不溶性固体薄膜。

这种涂层在成膜过程中暴露在短波长和高强度的紫外线辐射下。

光敏活性成分和胺类添加剂,以及一些树脂和单体本身都具有一定的紫外吸收能力。

此外,不同的材料之间有很大的差异。

如果涂料配方设计不小心,固化膜将很容易立即变黄或长期光稳定性差。

尽管光固化涂料的应用领域在不断扩大,但光老化问题一直是这一先进技术在户外涂料中应用的关键,尤其是在汽车涂料、户外广告牌生产、建筑外墙装饰等领域。

光固化涂料的光稳定性尤为迫切。

许多著名的外国公司和国内研究机构在这一领域开展了研究。

如果第2节中的光引发剂体系和变黄的光固化涂料在固化前显示黄色,通常是由配方中的光敏组分、共引发剂和杂质引起的。

如果固化成膜后泛黄程度逐渐加深,可能有许多原因。

一方面,由于聚合物本身的光降解,泛黄可能加深;另一方面,未固化膜中残留的光引发剂和活性胺可能继续发生光反应,生成有色产物。

因此,当谈到光固化涂料的泛黄时,必须首先讨论光引发剂和活性胺的影响。

由于其相对较高的共轭结构,在光固化涂料配方中具有最高光吸收和光反应活性的光引发剂通常在整个配方中具有最高的光吸收波长,并且一些常见的光引发剂吸收300-400 nm波段的光以使外观变黄。

活性胺的氮原子有一对孤对。

合适的电离势使其成为一种理想的电子给体,有助于光引发剂加速交联和固化。

同时,活性胺也容易受到氧的侵蚀,生成某种形式的有色产物。

光引发剂与泛黄关于光引发剂对光固化涂料泛黄的影响已有一些报道。

OhngemachD3、Schmidt~z3、Filepescu和MinnlaI等研究团体都在这一领域做过早期研究。

Hult和Ranby对ITX/甲基二乙醇胺光引发剂体系的研究表明,共轭芳酮结构大的光引发剂容易产生较强的效应。

发生辐照泛黄,而具有单侧芳基结构的酮光引发剂具有较小的泛黄倾向。

许多裂化光引发剂具有相对较低的泛黄倾向,而聚[4-(邻羟基异丁酰基)苯乙烯]类似于HMPP结构,是具有相对较低泛黄倾向的裂化光引发剂[4]。

经典的裂化光引发剂DMPA(1rgacure651)光解生成具有聚合引发活性的苯甲酰基和使用寿命长的二甲氧基苄基。

如图14-1所示,自由基片段可以重新排列成带有发色团的更高共轭结构的有色产物。

PHCO+O-” OC 21 “×1 >:”黄色lR 10RH+OCH 9 PHC 04-%/ B √\ OCH 9图14-1。

DMPA光引发剂的光解产生有色产物Davidson等。

研究表明,如果光引发剂的共轭结构中存在取代基,例如N -甲基氨基,则辐射变黄的趋势通常更高,并且在活性胺结构中存在这样的取代基也会导致变黄加剧。

Allen等人将丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(PPTTA,Acti-1 ane 440)作为聚合目标,但没有以添加光引发剂的空白PPTTA薄膜为参照,考察了涂层在各种光引发剂作用下光固化后的颜色变化,由此可以看出各种光引发剂对光固化涂层的泛黄效应,结果见表14-1 [63]。

表14-1光引发剂名称和紫外光固化总色差值AA;光引发剂结构:Irgacure651OOCH9内核-L餐OCH90.31分数:O6比率发生辐照泛黄,而具有单侧芳基结构的酮光引发剂具有较小的泛黄倾向。

活性过氧化胺及其衍生物辐射固化产生的275nm吸收峰可能来自氧、氟不饱和结构。

共轭结构中的氮原子通过孤对参与共轭,提高了产品的光吸收性能,加深了色度。

O,Lu不饱和结构不稳定,在紫外光的持续照射下分解,黄度逐渐降低。

或者吸收空气环境中的水分并水解,黄度也会逐渐降低,这或许可以解释为什么有些光固化涂料在辐射固化完成后会有明显的黄度,而放置一段时间后黄度会大大降低。

亚胺L14-3(d)刁和烯胺[14-3 (c)在一定程度上导致发黄,并且是不稳定的结构,当暴露于湿气时会水解。

由4-甲基哌嗪加成获得的丙烯酸化活性胺在大多数引发剂体系中具有低活性,并且具有特别严重的变黄趋势。

因此,这种结构的活性胺很少用于光固化涂料。

添加有仲羟乙基胺的丙烯酸化活性胺在辐照后的初始阶段可能显示出较高的黄度,但是它们可以在短时间内变成极低的黄度。

此外,它们对光聚合有较高的促进能力,是一种综合性能平衡的丙烯酸化活性胺。

椰油胺加合物也是一种性能可接受的促进剂。

由二环己胺和聚丙烯酸酯加入的活性胺的光变黄程度明显低于二线性烷基胺的加成产物,这与二环己胺中的少量O-H原子有关。

氢原子越少,光照产生过氧化物中间体(A)的可能性越小,但是对光固化的促进作用可能相应地降低。

当它与HMPP或ITX结合以引发聚丙烯酸酯的光聚合时,这是真实的,但是当与二苯甲酮结合时,它显示出相对高的引发活性。

不同结构的丙烯酸酯活性图14-3活性过氧化胺及其衍生物辐射固化后产生的275nm吸收峰可能来自O,Lou不饱和结构(E,F)。

共轭结构中的氮原子通过孤对参与共轭,提高了产品的光吸收性能,加深了色度。

O,Lu不饱和结构不稳定,在紫外光的持续照射下分解,黄度逐渐降低。

或者吸收空气环境中的水分并水解,黄度也会逐渐降低,这或许可以解释为什么有些光固化涂料在辐射固化完成后会有明显的黄度,而放置一段时间后黄度会大大降低。

亚胺L14-3(d)刁和烯胺[14-3 (c)在一定程度上导致发黄,并且是不稳定的结构,当暴露于湿气时会水解。

由4-甲基哌嗪加成获得的丙烯酸化活性胺在大多数引发剂体系中具有低活性,并且具有特别严重的变黄趋势。

因此,这种结构的活性胺很少用于光固化涂料。

添加有仲羟乙基胺的丙烯酸化活性胺在辐照后的初始阶段可能显示出较高的黄度,但是它们可以在短时间内变成极低的黄度。

此外,它们对光聚合有较高的促进能力,是一种综合性能平衡的丙烯酸化活性胺。

椰油胺加合物也是一种性能可接受的促进剂。

由二环己胺和聚丙烯酸酯加入的活性胺的光变黄程度明显低于二线性烷基胺的加成产物,这与二环己胺中的少量O-H原子有关。

氢原子越少,光照产生过氧化物中间体(A)的可能性越小,但是对光固化的促进作用可能相应地降低。

当它与HMPP或ITX结合以引发聚丙烯酸酯的光聚合时,这是真实的,但是当与二苯甲酮结合时,它显示出相对高的引发活性。

不同结构的丙烯酸酯活性具有不同种类光引发剂的胺可能表现出不同的光引发剂活性、不同的光变黄和光氧化倾向。

一个研究小组最近就这个课题做了一份更系统的研究报告。

[9J .当考虑向聚丙烯酸酯中加入哪种仲胺时,应综合评价光固化活性和耐黄变性能。

活性胺的作用机理非常复杂。

目前,很难将该结构与引发活性和光变黄行为的体系联系起来,相关的讨论比较分散。

在二苯甲酮的作用下,丙烯酸活性胺的氧氢原子至少有两个竞争过程。

一种是活性胺和激发态二苯甲酮之间的吸氢反应生成O-胺烷基,这是一种用于光固化目的的有利方法,并且可以通过加成直接引发丙烯酸酯单体的聚合。

第二是氧分子与光反应。

碳氢键反应形成过氧化物。

当然,根据第一过程产生的O-胺烷基也可以与氧分子结合形成O-胺烷基过氧自由基,其从另一个叔胺分子中带走N-H原子以产生叔胺过氧化氢(A)并具有活性。

氨基烷基在消耗氧分子的同时产生新的活性基团,这就是叔胺发挥其抗氧抑制作用的原因。

一般来说,叔胺的电离电势越低,氮原子越容易放出电子,从而有利于后续的氢提取步骤。

虽然含Lu羟基的叔胺具有较高的电离势,但Lu羟基的协同效应大大加速了电子转移过程L10],使叔胺的O-H原子更容易丢失,并受到客观的抑制。

碳氢键与氧分子的光氧化抑制了变黄的趋势。

在二甲胺、二乙胺和二正丁胺的迈克尔加成产物中,氧化过程和氢提取过程之间的竞争可能更加激烈,导致氧化胺形成的可能性更高,变黄的趋势更大。

叔胺的光解和氧化还包括碳氮键断裂形成二烷基胺基团。

例如,在芳环结构存在的情况下,即使它是芳环杂质,该基团也能被加到芳环上形成生色结构并产生强烈的光吸收效应。

紫外光辐照老化是在各种活性胺促进的光固化膜上进行的。

固化膜的羟基指数随活性胺结构的不同呈现出不同的规律性变化。

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