柴油液相循环加氢技术的工业应用
减压蜡油全液相加氢处理技术的工业应用
图 2 反应器升温曲线 Fig． 2 Curve of heating reactor
5 催化剂预硫化情况 9 月 28 日 16 ∶ 00，开始催化剂湿法预硫化。
因低分气中硫化氢含量非常高，低分气采取一次 通过操作，不循环回补充氢压缩机入口。考虑到 硫化过程中会生成大量水，开循环油泵后，生成水 会在 反 应 器 中 循 环，无 法 彻 底 带 出，随 着 温 度 升 高，可能会损坏催化剂。经与催化剂厂家及专利 商沟通，确定硫化期间不开循环油泵，采用提高反 应进料量来增加溶解氢的硫化方案。
减压蜡油全液相加氢处理技术的工业应用
姜龙雨，吴海波
( 中海油惠州石化有限公司，广东省惠州市 516086)
摘要: 介绍全液相加氢技术在中海油惠州石化有限公司 2． 60 Mt / a 蜡油加氢装置的工业应用情况。与“滴流 床”加 氢 技 术 相 比 ，该 技 术 催 化 剂 床 层 由 于 处 于 全 液 相 ，接 近 等 温 操 作 ，反 应 效 率 更 高 。 经 装 置 运 行 验 证 ，加 工 减 压蜡油，总硫的质量分数从 2． 47% 降至 0． 095% ，脱硫率为 96． 15% ; 总氮质量分数从 870 μg / g 降至185 μg / g，脱 氮率为 78． 7% ，完全能够生产硫、氮含量满足催化裂化原料要求的加氢蜡油。装置计算运行能耗( 以单位原料 消耗的标准油热当量值计) 仅有 8． 304 kg / t，较传统“滴流床”加氢技术运行能耗大幅降低，实现了低成本生产催 化裂化原料的目标。
下特点: ( 1) 依靠液相反应产物的溶氢能液相环 境完成油品的加氢脱硫、脱氮、脱重金属、烯烃饱 和及脱芳烃等反应过程。可通过控制循环油 /原 料油的循环比调节反应物料溶解氢量来满足加氢 深度的需求;
气相加氢和液相加氢
气相加氢和液相加氢全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：气相加氢和液相加氢是两种不同的加氢反应方法。
气相加氢是指将气态的氢气和反应物在一定的条件下进行加氢反应，而液相加氢则是指将液态的氢气和反应物在液相条件下进行加氢反应。
这两种方法在化学工业中都有着广泛的应用，下文将详细介绍气相加氢和液相加氢的特点、应用和区别。
首先来介绍气相加氢。
气相加氢是一种重要的有机合成方法，通常将气态的氢气直接与有机物反应，生成相应的烃类产物。
气相加氢反应可以在不同的条件下进行，例如在催化剂存在的情况下，可以实现高效、高选择性的加氢反应。
气相加氢通常在高温高压的条件下进行，催化剂的选择和反应条件的控制对反应结果起着至关重要的作用。
由于氢气在气相中存在，反应速度较快，因此气相加氢通常反应速度较快，适用于加氢反应的快速进行。
气相加氢在化学工业中有着广泛的应用。
在有机合成领域，气相加氢是合成饱和碳氢化合物的重要方法之一，广泛应用于烯烃、炔烃、醛、酮等有机物的加氢反应。
在石油化工领域，气相加氢也是重要的反应方法，用于油品加氢处理、合成合成气等过程中。
气相加氢还可以用于催化裂化等炼油工艺中，提高产品的质量和产率。
由于气相加氢反应条件相对比较温和，操作相对较简单，设备要求也较低，因此在工业生产中得到广泛应用。
第二篇示例：氢气是一种重要的能源来源，它可以通过两种方式与其他物质发生反应，形成不同的加氢反应——气相加氢和液相加氢。
气相加氢是指氢气直接与目标物质在气相中发生加氢反应，液相加氢则是指在溶剂或溶液中进行加氢反应。
两种加氢方式在实际应用中具有各自的优势和局限性，其反应过程和机理也存在明显的差别。
气相加氢是一种较为简单和直接的反应方式。
在气相条件下，氢气与目标物质可以直接接触并发生加氢反应，反应过程相对快速，并且能够实现高纯度的产物。
气相加氢通常使用金属或金属氧化物作为催化剂，例如铂、钯等，这些催化剂在高温下能够有效地促进氢气和目标分子之间的反应，实现高效的加氢转化。
柴油加氢催化剂的再生及工业应用
柴油加氢催化剂的再生及工业应用张文吉（中国石化 镇海炼化分公司，浙江 宁波 315207）［摘要］通过对比某炼厂3.0 Mt/a 柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况，分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性。
试验结果表明，加氢精制催化剂通过再生，催化剂的活性基本恢复，可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求；裂化剂F -50通过再生保留了部分裂化改质性能，石脑油收率可达6.50%，与设计值接近，适合柴油加氢装置的改质使用。
［关键词］柴油加氢；催化剂；再生；裂化改质［文章编号］1000-8144（2021）03-0264-04 ［中图分类号］TE 624 ［文献标志码］ARegeneration and industrial application of diesel hydrogenation catalystZhang Wenji（Sinopec Zhenhai Refining & Chemical Company ，Ningbo Zhejiang 315207，China ）［Abstract ］The regeneration activities of hydrofining catalyst and cracking catalyst were analyzed and evaluated by comparing the operation of new catalyst and regeneration catalyst in a 3.0 Mt/a diesel hydrogenation unit of a refinery. The results show that the activity of the hydrofining catalyst is basically recovered after regeneration ，which can meet the diesel production requirements of national Ⅵ emission standard. The cracking agent F-50 retains part of the cracking and upgrading performance through regeneration ，and the naphtha yield can reach 6.50%，which is close to the design value ，so it is suitable for the upgrading of diesel hydrogenation unit.［Keywords ］diesel hydrogenation ；catalyst ；regeneration ；cracking upgradingDOI ：10.3969/j.issn.1000-8144.2021.03.011［收稿日期］2020-10-21；［修改稿日期］2020-12-16。
浅析连续液相柴油加氢技术
Ｋｅ ｒ ｓ：ｃ ｎｉ ｕ ｕ ｉ ｕ ｄ ｐ ａ ｅ；ｔａ ｉｉｎ；ｄｉｓ ｌｈ ｄ ｏ ｅ ａ ｉｎ；ｔｃ ｎ ｌｇ ｙ ｗｏ ｄ ｏ ｔ ｏ ｓ ｌｑ ｉ ｈ ｓ ｎ ｒｄｔ ｏ ｅ ｅ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔｏ ｅ ｈ ｏｏ ｙ
加 氢 精 制 技 术 的发 展 有 着 很 好 的借 鉴 意 义 。
关 键词 ：连续液相 ； 常规 ； 柴油加氢 ； 技术
中图分 类号 ：Ｔ ６４４＋ １ Ｅ ２． ３
文献 标识 码 ：Ａ
文 章编 号 ：１０ — ６７ ２１）８ ０２ — ３ ０ １ ９７ （０２ １ — １５ ０
Ａｎａ ｙ ｉ ｆ Ｃｏ ｔｎｕ ｕｓ Ｌｉ ｕｉ ａ ｅ Ｄｉ ｓ ｌＨ ｙ ｒ ｇ ｎａ ｉ ｎ ｃ ｏ ｏ ｙ ｌ ｓｓ ｏ ｎ ｉ ｏ ｑ ｄ Ｐｈ ｓ ｅ ｅ ｄ ０ ｅ ｔ０ Ｔｅ ｈｎ ｌ ｇ
随着全球对 环境 保护的重视 ，世界各 国纷纷 出 台制 订 了更 加 严 格 的排 放 标 准 和 燃 料 规 格 见 表 １和 表 ２ 生 产 清 洁 油 品 是 。 我 国炼 油 工 业 发 展 的 重 点 ，在 发 展 低 碳 经 济 、循 环 经 济 、实 现
可 持 续 发 展 的 大 形 势 下 ，受 环 保 规 定 要 求 和 汽 车 行 业 对 燃 料 质 量要求趋严 的推动 ，近年来我国油品质量升级步伐 明显加快 。 中 国石 化石 家 庄炼 化 ２０万吨 ／ 柴油 加 氢 装 置 是 中 国石 化 工 ６ 年 程 建设 公 司 （ 称 Ｓ Ｉ 简 Ｅ ）与 中 国石油 化 工科 学研 究 院 （ 称 ＰＰ ） 简 ｄ Ｐ 共 同设 计开 发 的连 续液 相柴 油 加氢 技术 ，该 装置 于 ２ １ 年 １ 底 ０ １ ２月
柴油加氢工艺及催化剂
再生
催化剂在加氢反应过程中会发生失活，研究有效的再生 方法，如化学再生、热再生等，以恢复催化剂的活性， 延长其使用寿命。
回收利用
催化剂经再生后仍可继续使用，应研究催化剂的回收利 用技术，实现资源的循环利用，降低生产成本并减少环 境污染。
THANKS
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它通过在高温高压条件下，利用氢气与柴油中的硫、氮等杂质以及烃类化合物的 反应，将其转化为硫化氢、氨气和水蒸气等气体，从而脱除杂质并改善柴油的燃 烧性能。
柴油加氢工艺的原理
柴油加氢的基本原理是加氢反应，即将氢气与柴油中的硫、 氮等杂质以及烃类化合物进行反应，生成硫化氢、氨气和水 蒸气等气体，同时将烃类化合物中的不饱和烃转化为饱和烃 ，提高油品的稳定性。
探索新型制备方法
要点一
传统制备方法
采用沉淀法、溶胶-凝胶法、微乳液法等传统方法制备柴油 加氢催化剂，这些方法虽然成熟，但存在成本高、周期长 等缺点。
要点二
新型制备方法
研究新型的制备方法，如模板法、自组装法、离子液体法 等，以简化制备过程、降低成本、提高催化剂性能和缩短 研发周期。
加强催化剂的再生与回收利用
VS
浸渍法是一种常用的催化剂制备方法 ，通过将载体浸入含有活性组分的溶 液中，再经洗涤、干燥和煅烧等后处 理，得到催化剂。该方法操作简便， 适用于制备高分散度的催化剂。浸渍 法的优点是活性组分在载体上分布均 匀，有利于提高催化剂的活性。
溶胶-凝胶法
一种新型的催化剂制备方法
溶胶-凝胶法是一种新型的催化剂制备方法，通过将金 属盐溶液与沉淀剂反应，生成凝胶态的溶胶，再经干 燥和煅烧等后处理，得到催化剂。该方法具有操作简 便、成本低廉等优点，适用于制备高纯度、高分散度 的催化剂。溶胶-凝胶法的优点是活性组分在载体上分 布均匀，有利于提高催化剂的活性。
液相加氢技术的应用现状
C-NUM 液相加氢技术的应用对象也是航煤原料，这种原 料本身的性质和状态比常规的柴油等油料更好，加氢效果更 佳，整个精制过程的对循环系统、反应环境的要求比较小。在面 对航煤原料时，C-NUM 技术应用装置取消了循环油系统，有效 降低了循环泵可能带来的安全风险和成本、动力消耗；反应温 度为 245 ℃，压力为 3.5 MPa，氢油比在 12～13 范围内，属于较 为理想的反应过程。但如果面对的是原料性质、状态更差一些 的焦化柴油等柴油种类时，C-NUM 技术装置能否顺利加氢，能 否顺利完成精制反应获得符合标准的产品油，还需要进一步的 实践和验证分析。
目前来看，液相加氢技术始终存在氢气消耗量高、循环加 氢能耗较高、循环泵安全风险较高、催化剂使用寿命较低等问 题。想要改善这些问题需要通过特殊的设备装置，提高氢气与 原料油的混合程度，实现原料油中的氢气饱和状态[3]。想要达 到氢气饱和的理想状态，可能需要超重力、微米气泡等类型的 装置，使原料油中的氢气溶解量远超于实际需求量。如果能够 解决溶氢过程中的氢气饱和问题，就能够真正节约掉循环加氢 的装置和能耗，并且规避掉循环泵可能带来的安全风险和泄露 风险。这是液相加氢技术未来发展的主要方向，突破这一难题 就能够促进液相加氢技术的有效发展，扩大液相加氢技术的应 用范围。目前的液相加氢技术还不能代替气相滴流等技术的应 用，在原料油精制反应中还不能占据更大的主动性[4]。
LI Nong, LI Hai-feng, ZHAO Xin-quan, LI Guo-qi (Sinochem Changhe Technology Co., Ltd., Dongying 257335, China)
Abstract: Liquid phase hydrogenation technology is a process to maintain high hydrogen-oil ratio, which can effectively improve the heat transfer effect between phases, can improve the reaction eff iciency of oil, reduce the power consumption in the application process of diesel oil, kerosene and other feedstock oils, and produce more environmentally friendly clean oil. In the process of liquid phase hydrogenation, the amount of hydrogen dissolved in oil is the key problem, which affects the energy consumption and production eff iciency of the technology. This paper mainly analyzes the application status and application prospect of this technology.
FITS工艺介绍.
FITS加氢新工艺在油品加氢中的应用FITS加氢技术介绍FITS简介管式液相加氢（FITS）新工艺开发了氢气的纳米级微孔分散并与油品混合的技术，首次采用了管式反应器进行油品液相加氢，通过提升油品的传质效率和反应效率，明显简化了加氢工艺，大幅度降低了投资和运行费用，国内外未见同类技术的报道，新颖性和创新性显著，具有自主知识产权和自由运作权。
该技术由中石化长岭分公司与湖南长岭石化科技开发有限公司联合开发，并已申请多项专利。
技术特点●流程灵活。
FITS工艺流程简单，占地面积小，可镶嵌在已有流程中，实现工业装置模块化。
●高效率。
FITS 工艺具有高空速的特点，反应器小巧，催化剂用量少，同时易于实现定量给氢，反应选择性较高。
●低投资。
FITS 工艺没有复杂的氢气循环系统，设备简单，可降低装置建设投资60%以上，且建设周期更短。
●高收益。
FITS 工艺取消了循环氢压缩机和循环油泵，电力消耗可降低50% 以上，瓦斯消耗可降低20～30%，且氢气损失及泄露率更少，环保效益显著。
知识产权状况FITS 加氢技术是具有自主知识产权，在国际国内具领先水平的工艺技术，目前已提交申请相关专利 5 项，并有13项专利计划提交申请。
●一种烃油加氢处理方法，CN2013/083791●一种重整生成油加氢处理方法，CN2013/083786●一种气液混合方法及其应用和气液反应方法，201210360982.6●一种航空煤油液相加氢精制方法，201210357221.5●一种柴油加氢处理方法，201210357165.5FITS工艺在重整生成油加氢脱烯烃中的应用工艺简介重整生成油FITS 加氢工艺通过在重整现有工艺流程中镶嵌入FITS 工艺模块，即可实现重整生成油原料在较大空速下选择性深度脱烯烃。
该工艺可脱除重整生成油单馏分、BTX 馏分或全馏分中的烯烃，工艺流程灵活。
该工艺于2012年成功应用于中石化长岭分公司重整生成油加氢装置，并于2013年7月11 日获得中国石化科技部组织的鉴定，目前正在石家庄炼化积极推进工业化。
气相加氢与液相加氢工艺在柴油加氢中的对比分析
IV和国V排放标准柴油的要求。其中两个加氢反应器都是典 型的滴流床反应器，工艺流程见图1。
新氢 Ｄ１０８
Ｋ１０１
Ｄ１０２
贫液
Ｄ１１０
脱后循环氢 Ｄ１０７
Ｋ１０２
Ｃ１０１
Ｐ１０４ 脱前循环氢
Ｄ１０５
Ｄ１１７
低分气
混合酸性气
汽脱提硫塔化顶氢气 Ｄ０１
Ｃ２０１
含硫污水
Ｐ２０１ Ｄ１０６含硫污水来
柴油汽提塔顶气
2016·11
工艺与设备
75 当 代 化 工 研 究
Chenmical Intermediate
反应排气出装置 酸性水出装置
混合柴油
新氢
低分油至分馏塔 低分气出装置
低分油至分馏塔
图2 一段液相加氢流程 2.气、液加氢工艺主要设备对比
设备 热高压分离器 冷高压分离器 循环氢脱硫塔 循环氢压缩机入口
Fuels Hydrogenation
Wu Zhao, Meng Yi （Sinopec Jinan Refining&Chemical Company, Shandong, 250101） Abstract：This paper takes a brief introduction of the liquid phase hydrogenation technology, through the contrast of gas phase hydrogenatio
目前，我国海外进口原油品质不高，其中重组分含量 较多，原料油硫含量大，二次加工油总量多，柴油产品的安 定性和使用效率受到硫、氮、芳烃和胶质等组分的影响。国 内的加氢工艺已经较为成熟，但该工艺需在一定的氢分压下 维持较高的氢油比，因而需要借用大量的循环氢用于相间 传质、传热等程序，带来大量的动力消耗和资金投入。为 了降低装置的能耗和投资，液相加氢工艺IsoTherming技术 由工艺动力学公司(设在美国阿肯色州的技术开发公司)开发 而成，于2003年首次实现商业化。杜邦在2007年8月并购了 IsoTherming液相加氢处理技术。
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称石 家 庄炼 化 公 司 ） ２ ． ６ Ｍｔ ／ ａ柴 油 液 相 循 环 加 氢
装 置于 ２ ０ １ ０年 １ ０月 ８ 日开 始 施 工 ， ２ ０ １ １年 １ Ｏ月
氢脱硫 、 脱 氮 等 精 制 反 应 。从 反 应 器 出 来 的反 应
产物直 接 进 入 热 高 分 进 行 气 液 分 离 。 从 热 高 分 顶 部 出来 的反应 生成 气 进 入后 续 冷 低 分 进 行 进 一 步 分离 ； 从 热高 分底 部 出来 的油 相 分 成 两 路 ， 一 路 经 反应 产物 循环 泵 升压 后 作 为循 环油 循 环 至 加 氢 反
中的循 环 氢 系统 ， 大幅 降低 了装 置 的能耗 。
中 国石化 石 家 庄 炼 油 化 工 股 份 有 限公 司 （ 简
至要 求 温 度 后 ， 与 来 自反 应 产 物 循 环 泵 的 循 环 油 混合 ， 一 起 自下 而 上 流 经 加 氢 精 制 反 应 器 。在 反 应器内， 原 料 油 和 氢 气 在 催 化 剂 的作 用 下 进 行 加
环油 泵送 至 反 应器 ； 为减少反应产物中 Ｈ Ｓ对 加
图１ 液 相 循 环 加 氢 反 应 部 分原 则 流 程
反 应 生 成 气
氢反 应 的影 响 ， 在 反 应 器后 配 置 热 高 压分 离 器 （ 高
分） 氢气 汽 提器 ， 以 减少 循 环 油 中的 Ｈ Ｓ含 量 ； 设 置 氢气 换 热 流 程 ， 必 要 时循 环 油 可 采 用 热 氢 气 汽
补 充 氢 压 缩 机
２ ７日达 到烘 炉条 件 ， １ ２月 １ ８日气 密试 验 结 束 ， １ ２
月 １ ９日引 油 硫 化 ， １ ２月 ２ ３日打 通 全 流 程 ， 实 现 一 次
开车成功 。２ ０ １ ２年 ６月 ６日至 １ ０日对装 置进 行 了 满负荷标定 。本文 主要 介绍柴油 液相循环加 氢技 术
第 １ ２期
郝振岐 ， 等． 柴 油 液 相 循 环 加氢 技 术 的 工 业 应 用
表 １ 原 料 和 产 品 性 质
２ １
应 器入 口和 催 化 剂 床 层 之 间 ， 另 一 路 作 为 反 应 生
关键词 ： 柴油
加氢
液 相循 环
能 耗
随 着 环 保 法 规 的 日益 严 格 及 原 油 重 质 化 、 劣 质化 程 度 的 不 断加 剧 ， 加 氢 装 置 在 炼 化 企 业 发 挥
提； 循 环油 和补 充氢 气 均 可 分 床层 注 入 反 应 器 ； 催 化 剂采 用湿 法硫 化 。
收 稿 日期 ：２ ０ １ ３ ０ ５ — ３ ０ ； 修 改稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ８ ０ ５ 。
作 者 简 介 ：郝 振 岐 （ １ ９ ６ ８ 一） ， 男， 本 科， 高级 工程 师， 从事石 油
炼制 技 术 管 理 工 作 。
通 讯 联 系人 ：张 永奎 ， Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｙ ｏ ｎ ｇ ｋ ｕ ｉ ． ｓ ｊ ｌ ｈ ＠ｓ ｉ ｎ ｏ ｐ ｅ ｃ ． ｃ ｏ ｎ。 ｒ
与反 应 生成 油进 行 换 热 ， 经 反 应 进 料 加 热 炉 加 热
统 气体 流 量 大 、 气 路 系 统 流 程 长 且 处 在 高 压 环 境
中， 造 成装 置能 耗 较 高 。因 此 ， 研 究 人 员 开发 了柴 油液 相 循 环加 氢 技 术ｌ ２ “ ］ ， 取 消 了传 统 滴 流 床 工艺
石 加 工工 艺
油
炼
制
与
化
工
２ ０ １ ３年 １ ２月
ＰＥＴ Ｒ０ＬＥＵ Ｍ ＰＲ０ＣＥＳＳＩ Ｎ Ｇ Ａ Ｎ Ｄ ＰＥＴＲ ＯＣ Ｈ ＥＭ Ｉ ＣＡ ＬＳ
第４ ４卷 第 １ ２期
柴 油液 相 循 环 加 氢 技 术 的 工 业 应 用
郝 振 岐 ，梁 文 萍 ， 肖俊 泉 ，张永 奎
（ 中 国石 化 石 家 庄 炼 油 化 工 股份 有 限 公 司 ，石 家 庄 ０ ５ ０ ０ ９ ９ ）
摘
要： 具 有 中 国石 化 自主 知 识 产 权 的柴 油 液 相循 环 加 氢 技 术 在 中 国石 化 石 家 庄 炼 油 化 工 股 份 有 限 公 司
实 现 首 次 工业 化 成 功 应 用 。结 果 表 明 ： 采 用 该 技 术 生 产 的 柴 油 满 足 车 用 柴 油 国 Ⅳ排 放 标 准 要 求 ； 实际标定 时 ， 原 料 采 用部 分 直 供 ， 装置能耗 为 ２ ９ ８ ． ８ ７ ＭＪ ／ ｔ ， 如果装置按 照设计全部 为热进料 ， 该装 置能耗 为 ２ ４ ２ ． ０ ２ ＭＪ ／ ｔ ， 远 低 于传 统 滴 流 床 工 艺 ４ １ ８ ＭＪ ／ ｔ 左右的平均能耗 。
在石家庄 炼化公 司的工业应用情 况 。
１ 装 置 工 艺技 术 特 点
装 置 采 用 中 国石 化 工 程 建 设 有 限 公 司 、 石 油 化 工科 学 研 究 院 （ 简 称 石 科 院） 、 石 家 庄 炼 化 公 司 和安庆 分 公 司 共 同 开 发 的 液 相 循 环 柴 油 加 氢 技 术， 催 化剂 采用 石科 院开 发 的 ＲＳ 一 １ ０ ０ ０催 化 剂 ， 为 国 内连续 液相 加氢 技 术 的首 次 工业 应 用 。为保 证 液相 为连 续相 ， 气 相 为分 散 相 ， 采 用 首 次 国产 化 的 上流 式 固定 床加 氢 反 应 器 ； 汽 提后 的 循 环 油 用 循
着越 来 越重要 的作 用 口 ］ 。 目前 加氢 装 置 多 数 采 用
传 统滴 流床 工艺 ， 该 工 艺需 配置 循 环 氢 系 统 ， 该 系
２ 装 置 反 应 部 分 原 则 流 程
装 置 反应 部 分 原 则 流 程 见 图 １ 。原 料 油 经 反 应进 料泵 抽 出 升压 后 与 已预 热 的补 充 氢 混 合 ， 再