亚甲蓝分光光度法测阴离子表面活性剂的不确定度分析

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亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂方法的探讨

Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｃｏａｉｏｎｌｓｓｈｓｂｅｏｄｃｅｅｗｅｎｉｒｖｄａｄｏｉｉａｔｎａｄ（ｍｐｒｓｎａａｙｉａｅｎｃｎｕｔｄｂｔｅｍｐｏｅｎｒｇｎｌａｄｒＧＢ）ａｐｏｃｏｎｏ — ｓｐｒａｈｆｒａｉｎ
ｔｃｕｇｓｓｔｅｉｒｖｄｍｅｈｄｈｓｎｕｓａｔａａｉｔｎｗｉｔｎａｄｔｓｓｒｓｌｓｉｅｍｓｏａｐｅｌｅｒ— ｉｓｓｇｅｔｈｍｐｏｅｔｏａｏｓｂｔｎｉｌｒａｉｔｓａｄｒｅｔｅｕｔｔｒｆｓｍｌｉａｉｖｏｈｎｎｔｏｆｉｉｎｓＲ２，ｐｅｉｉｎａｄａｃｒｃｙｃｅｆｅｔｃｒｃｓｏｎｃｕａｙ，ｂｔｗｉｈｎｒｏｒｄｓｒｂｔｎａｅｓｎａｄｔｎ，ｔｅｉｒｖｄｍｅｈｄｕｔａｒｗｅｉｔｉｕｉｒａ．Ｉｄｉｉｏｏｈｍｐｏｅｔｏ
亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂方法的探讨
袁菊，师昀，高曾广铭，方祥沈
（阳市环境监测中心站，贵贵州贵阳５００）５０２
摘要：水中阴离子表面活性剂的测定方法做了一些改进，优化方法和国家标准方法做比较，标准样品对用对
ｄｔｒｎｔｏｅｕｒｍｅｔｅｅｍｉａｉｎｒｑｉｅｎ．Ｆｕｔｅｒ，ｔｅｏｔｚｄｍｅｈｄｅｔｉｍａｌｒｑａｔｙｏｈｍｉａｇｎｎｔｓｒｈｒｍｏｅｈｐｉｅｔｏｎａｌｓｌｕｎｉｆｃｅｃｌａｅｔｉｅｔｍｉｓｅｔ

亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂的优化探讨

前二杯１０ｎｌｎｌ比色皿所接的滤液，将第三杯滤液用于比色，其结果准确可靠。另外，对不同部门生产的标准溶液进行
了比对，结果发现，采用国家环保部生产的标准样品进行量值溯源、考核、比对或仪器校正等也均应采用其相同标准
ｄｅｐａｒｍｅｔｎｔｉｎｔｈｉｓａｒｔｉｃｌｅ．
ＴｈｅＲｅｓｅａｒｃｈｏｆＯｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆＵｓｉｎｇＭｅｔｈｙｌｅｎｅＢｌｕｅＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔ￣ｅＭｅｔｈｏｄｔｏＤｅｔｅｍｌｉｎｅＡｎｉｏｎｉｃＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎ
ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ，ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｎｄａｉｓｔｎｒｕｍｅｎｔｓａｄｊｕｓｔｍｅｎｔ，ｅｔｃ．，ｎｄａｈｅｔｓｔａｎｄａｒｄｓａｍｐｌｅｉｓｐｒｏｄｕｃｅｄｙｂｔｈｅｓｔａｔｅｅｎｖｉｏｒｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ
２Ａｋｅｓｕｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｔｅｃｈｎｉｃａｌｉｎｓｉｔｔｕｔｅ，ＡｋｅｓｕＸｉｎｊｉａｎｇ８４３０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｄｉｓｃａｒｄｅｄｑｕａｎｔｉｔｙｏｆｐｒｉｍａｒｙｉｆｌｔｒａｔｅｗａｓｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ｗｉｃｈｈｐｒｏｄｕｃｅｄｉｎｅｘｔｒａｃｔｐｒｏｃｅｓｓｗｈｅｎｄｅｔｅｃｉｔｎｇｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｆｏａｎｉｏｉｃｎｓｕｒｆａｃｅａｃｉｔｖｅａｇｅｎｔｉｎｗａｔｅｒ．Ｉｔｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｉｆｒｓｔｔｗｏｃｕｐｓｏｆｔｈｅｉｆｌｔｒａｔｅｉｎ１０ｎｌｌｎｃｕｖｅｔｔｅｓｈｏｕｌｄｂｅｄｉｓｃａｒｄｅｄ，ｔｈｅｔｈｉｒｄ

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法本方法规定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法.阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分,使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠(LAS)。

本方法采用 LAS 作为标准物，其烷基碳链在 C10~C13之间，平均碳数为 12，平均分子量为 344.4。

1范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质 (MBAS)，亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是 LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰(见第 8 条)。

当采用 10mm 光程的比色皿，试份体积为 100mL 时，本方法的最低检出浓度为 0.05mg/L LAS，检测上限为 2.0mg/L LAS。

2原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质 (MBAS)。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长 652nm 处测量氯仿层的吸光度。

3试剂在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

3.1氢氧化钠(NaOH)：1mol/L。

3.2硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.3氯仿(CHCl3)。

3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液称取 0.100g 标准物 LAS(平均分子量 344.4)，准确至 0.001g，溶于 50mL 水中，转移到 100mL 容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含 1.00mgLAS。

保存于 4℃冰箱中。

如需要，每周配制一次。

3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取 10.00mL 直链烷基苯磺酸钠贮备溶液(3.4)，用水稀释至 1000mL，每毫升含 10.0μgLAS。

当天配制。

3.6亚甲蓝溶液先称取 50g 一水磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O)溶于 300mL 水中，转移到1000mL 容量瓶内，缓慢加入 6.8mL 浓硫酸(H2SO4，ñ=1.84g/mL)，摇匀。

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法GB7494-87方法验证报告

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法GB7494-87方法验证报告一、目的对实验室选用的GB7494-87方法进行确认，以证实实验室能够正确运用这些方法，并能证实该方法适用于预期的用途，在误差的允许范围之内，可在本实验室内运行。

二、技术指标本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水的低浓度亚甲蓝活性物质及阴离子表面活性物质。

当采用10nm的比色皿，试料体积为100ml时，本方法的最低检出限为0.05mg/LLAS,检测上限为2.0mg/LLAS。

三、检测设施与环境条件实验室环境条件要求：四、检测过程受控文件vis-722N型可见分光光度计作业指导书vis-722N型可见分光光度计期间核查作业指导书GB7494-87水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法分析原始记录表GB7494-87，水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法样品前处理原始记录表标准储备溶液配制记录表地表水采样原始记录表五、主要测量设备、配套设备、标准物质六、检测人员七、质量控制措施八、项目验证1、标准曲线在652nm波长下，用1cm比色皿进行比色，以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的LAS含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。

计算得出线性方程为：y=0.0046x+0.0041相关系数r=0.9993 。

具体数据见表1。

表1按照本标准方法测得LAS的线性方程式为：y=0.0046x+0.0041，相关系数r=0.9993。

符合方法要求。

2、方法检出限根据国际纯粹与应用化学联合会对检出限的要求，按照样品的的测定步骤，分3批以空白吸收液为样品进行21次平行测定，计算21次平行测定的标准偏差，结果如表2。

表2经验证，实验室根据标准方法测得的检出限为0.02mg/L，符合方法要求。

3、精密度用0.100mg/L、0.700mg/L、1.50mg/L三个浓度梯度的LAS标准溶液分别进行6次重复性测试，计算相对标准偏差，如表3所示：表3经验证，实验室使用本方法测定样品中LAS的相对标准偏差为1.5%-5.1%，精密度良好，符合要求。

亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂的探讨

测定依据，一是国标法Ｇ７９Ｂ４４—８７，二是《和水
废水监测分析方法》《和废水监测分析方法》。水（四版增补版）中对水中阴离子表面活性剂的测第
程进行光度检测。
校准曲线标准系列ＬＳ量（ｘ）分别为：０Ａ１ｇ、
洗涤剂的主要成分阴离子表面活性剂被列为水质监测的必测项目。目前，在环境监测中，亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂有两个方法
氯仿萃取洗涤液两次，并入５ｍｌ量瓶中，最后０容
用氯仿定容至５ｍ。于６２ｍ波长下，用１ｍ光０ｌ５ｎｍ
２１３种方案校准曲线的对比．
表１３种方案的校准曲线
液按国标法配制。
１２试验方案．
校准曲线方程
剩余标准差ｓ相关系数余
方案１（国标法）：按照Ｇ７９８《Ｂ４４— ７水质阴
离子表面活性剂的测定》的步骤进行试验。即向１０ｌ０ｍ水样中加入２ｍ亚甲蓝溶液，摇均后加入５ｌ线性对比是通过配制标准系列，测定其吸光度，以测得的吸光度扣除试剂空白值与相应的ＬＳＡ量（）绘制校准曲线：ｙ＝ｂｇｘ＋ａ式中，ｂ为校
摘
要：对水中阴离子表面活性剂的测定方法做了一些探讨改进，并用改进方法和目标法分别对已知
样和自配样进行了测定比较，结果标准偏差＜１，效果较好。％

亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂(实训)(精)

3.样品测定步骤
3.2 样品测定（1）将所取试份移至分液漏斗，以酚酞为指示剂，逐滴加入 1mol/L氢氧化钠溶液至水溶液呈粉红色，再滴加0.5mol/L硫酸到粉红色刚好消失。（2）加入25mL亚甲蓝溶液，摇匀后再移入10mL氯仿，激烈振摇30s，注意放气(过分摇动会发生乳化，加入少量小于10mL 异丙醇可消除乳化现象)。慢慢旋转分液漏斗，轻轻晃动，使滞留在内壁上的氯仿液珠降落，静置分层。将氯仿层通过玻璃棉或脱脂棉，放入比色皿中。
4.空白试验
按上述“样品测定”步骤进行空白试验，仅用100mL水代替试样。在试验条件下，以10mm光程的比色皿测得的空白试验吸光度不应超过0.02，否则应仔细检查设备和试剂是否有污染。
国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂
5.结果表示
用亚甲蓝活性物质（MBAS）报告结果，以LAS计（平均分子量为344.4）。
c = m /V 式中：c ——水样中亚甲蓝活性物的浓度，mg/L
m ——从校准曲线方程计算出的LAS质量，µg V ——水样体积，mL
结果以三位小数表示。
国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂
6.干扰及其消除
（1）主要被测物以外的其他有机的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、酚类以及无机的硫氰酸盐、氰酸盐、硝酸盐和氯化物等，他们或多或少的与亚甲蓝作用，生成可溶于氯仿的蓝色络合物，致使测定结果偏高。通过水溶液反洗可消除这些正干扰（有机硫酸盐、磺酸盐除外），其中氯化物和硝酸盐的干扰大部分被去除。经水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干扰，可借气提萃取法将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而加以消除。
本方法测定的是水样中溶解态的阴离子表面活性剂。若水样混浊，在测定前应将水样预先经中速定性滤纸过滤以去除悬浮物，吸附在悬浮物上的表面活性剂不计在内。

亚甲蓝比色法测定水中阴离子表面活性剂的方法探讨_secret

亚甲蓝比色法测定水中阴离子表面活性剂的方法探讨摘要：简述合成洗涤剂制造工厂的废水和工业企业使用洗涤剂后的废水,特别是大量的生活污水中,都含有洗涤剂。

这些废水进入河流后,其中的主要污染物阴离子表面活性剂(LAS)形成泡沫覆于河面,改变水质感官性状,同时还具有不良的臭和味。

它能消耗水中溶解氧,降低水体恢复氧的速度和程度,使水中溶解氧含量减少,影响水生物如鱼类的生长;对人体健康的危害,视水中洗涤剂的浓度大小而异,且由于LAS带有直链的烷基磺酸钠不易氧化和生物分解,所以,阴离子洗涤剂已成为当前水污染重要的指标之一。

测定水中阴离子洗涤剂的方法有:较早应用仪器分析法为红外法[1]和电位滴定法。

关键字：亚甲蓝比色法红外法[1] 电位滴定法1 概述合成洗涤剂制造工厂的废水和工业企业使用洗涤剂后的废水,特别是大量的生活污水中,都含有洗涤剂。

这些废水进入河流后,其中的主要污染物阴离子表面活性剂(LAS)形成泡沫覆于河面,改变水质感官性状,同时还具有不良的臭和味。

测定水中阴离子洗涤剂的方法有:较早应用仪器分析法为红外法[1]和电位滴定法[2]。

红外法具有较好的选择性,对LAS测定是一个较专一的方法,其不足之处是费时,样品用量大和必须具有红外分光光度计。

用化学分析方法中的亚甲蓝比色法[3]测定水中LAS,在近几年的监测分析,摸索出了保证水质中LAS测定质量的因素和技术关键,获得了一些经验和体会,在此与同行们讨论交流。

2 实验方法和测定分别取十六烃基苯磺酸钠标准溶液0,1.0,2.0,5.0,7.0,10.0ml,于250ml分液漏斗中,用去离子水稀至100ml滴加3滴酚酞指示剂,加入1NNaOH溶液使溶液呈碱性,然后逐滴加入1NH2SO4溶液使红色刚好褪去。

亚甲蓝分光光度法测定水体阴离子表面活性剂方法的探讨

，
ＬｕｉｕｏＺｈｈａ
（．ＤｉｎｉｎｅｔｌｃｎｅｅａｃｎｔｕｅＨｉｏｇＪａｇ１３１；１ａＱｎＥｖｏｍｎａｉｃｓｒＩｓｔｔ，ｅＬｎｉｎ６３６ｇｒＳｅＲｅｈｉ
２ａＱｎｎｉｎｅｔｌｎｏｉｅｔ，ｅ．ＤｉＥｖｏｍｎａＭｏｉｒｇＣｎｒＨｉｇｒｔｎｅ
、
。
］离表嘉岳一子面
趸一甲分光法立蓝光度
３结论
Ｇ７９８［￣Ｂ４４— ７Ｓ
・
＋
“ ＋ ” ” — “ — — ＋ ” ＋ ” ＋
” ＋ “ ＋ ” ＋
” ＋ｎ＋ “ ＋
” ＋
” ＋ ” ＋
由表１可见，三种萃取方法的对同一样品平行萃取测定取得的分析结果表明：法一和方法三均值的相对偏差大体相方似；方法二测定结果明显高于方法一且相对偏差也较大；相对偏差的数值方法一在０３— ．％之间，．２０方法二在１７～．％之．３６
用三种方法对采集的三份萃取水样分别进行平行萃取，并用７２２Ｓ可见光分光光度计平行测定同一方法的两平行萃取
液，定结果见表１测。
壁上的氯仿液珠降落，置分层，氯仿层放人预先盛装有静将５ｍｌ涤液的第二个分液漏斗中，０洗激烈振摇３ｓ静置分层，０，将氯仿层通过脱脂棉，放入ｌｍｍ比色皿中。亚甲蓝和洗涤液配Ｏ制方法同方法一。每一批样品要做一次空白试验：ｌＯｌ取Ｏｍ蒸馏水代替样品，其他步骤各同以上三种方法。以氯仿为参比液在６２ｍ用５ｎ１ｍ０ｍ的比色皿测定样品、标准溶液、和空白液的吸光值，以标准

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亚甲蓝分光光度法测阴离子表面活性剂的不确
定度分析
根据实际工作中所测饮用水中LAS含量较低,而LAS为常规必检项目, 本文通过亚甲蓝分光光度法测阴离子表面活性剂的方法，得出本方法的不确定度以定量表达本方法的可信程度，数值只有包含了不确定度才真正有意义。

1.实验部分
1.1 原理
阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

1.2试剂与仪器
在测定过程中，使用分析纯试剂和蒸馏水，7230G可见光分光光度计, 配有10 mm光程的比色皿。

氯仿(CHCl3),分析纯,十二烷基苯磺酸钠标准溶液(1000mg/L)。

当天配制10.0mg L的标准贮备液。

亚甲蓝溶液和洗涤液按GB5750-85.16.1配制。

1.3 实验方案及过程
按照《生活饮用水标准检验法》GB5750-85-16.1的步骤进行实验，于250mL 容量瓶中分别加入适量的水，再移取系列直链烷基苯磺酸钠标准溶液于
250mL分液漏斗中，加水刚好100mL，以酚酞为指示剂，滴加NaOH溶液至刚好呈桃红色，再滴加0.5mol/L硫酸至桃红色刚好消失。

加入25mL亚甲蓝溶液，用氯仿萃取三次，萃取液用洗涤液洗涤，定容50mL，用分光光度计于波长652nm处测吸光度。

1.4测量的数学模型
1）回归曲线：y=a+bx
2）浓度计算公式：c=m/v
3）根据样品测定计算公式的独立分量，根据不确定度的传播规律，亚甲蓝分光光度法测定水中直链烷基苯磺酸钠标准溶液测量的合成相对标准不确定度公式表达为：
式中：u rel (C)—水中LAS 浓度的相对标准不确定度；
u rel (C LAS )—LAS 标准贮备液中引入的相对标准不确定度；
u rel (f)—将贮备液稀释至使用液引入的相对标准不确定度；
u rel (m)—标准网线拟合求得LAS 含量时引入的相对标准不确定度；
u rel (A)—重复测定时引入的相对标准不确定度；
u rel (R)—回收率引入的相对标准不确定度；
2. 不确定度的评定
2.1 LAS 标准溶液引入的不确定度
u 1标液浓度：1.000±0.020mg/mL
其不确定度为:U 11=0.020/3=0.011547mg/mL 、灵敏度系数c 11=0.02。

在使用过程中，取2 mL 标准物到100mL 容量瓶中，在稀释过程中使用了2 mL 移液管，最大允许误差为±0.01ml 。

U 12=0.01/3=0.00577、灵敏度系数c 12=0.005
稀释过程中使用了100mL 容量瓶，最大误差为±0.1mL 则：
U 13=0.1/3=0.0577，灵敏度指数c 13=-1.0×10-4mg/mL
由于实验室温度基本恒定为20℃，所以温度引入的不确定度可不计，所以：
U 1=212
212212212211211u c u c u c •+•+•=2.333×10-4mg/mL 2.2 光度法测量导致的吸光度A 的不确定度分量u 2
光度计的测量误差为±0.001
按均匀分布：u 2=0.001/3=0.0005774mg/mL
标准系列溶液中，LAS 质量引入的不确定度1.306μg
)
()()()()(22222R u A u m u f u c u u rel rel rel rel LAs rel rel ++++=。