有机合成-还原反应..
有机合成中的还原反应及机制
有机合成中的还原反应及机制有机合成是化学研究中的一个重要分支，它涉及到合成有机化合物的方法和机制。
其中，还原反应是有机合成中常用的一种反应类型。
本文将探讨有机合成中的还原反应及其机制。
一、还原反应的概念及分类还原反应是指有机化合物中某个原子的氧化态数减少的反应。
在这个过程中，还原剂被氧化，而有机化合物则被还原。
根据还原剂的性质和反应条件的不同，还原反应可以分为催化还原反应和非催化还原反应两种类型。
催化还原反应是指在反应中加入催化剂以提高反应速率和选择性。
常用的催化剂包括过渡金属催化剂和酶催化剂。
过渡金属催化剂通常能够提供活性位点，促进还原剂与有机化合物的反应。
酶催化剂则是生物体内的天然催化剂，具有高效催化作用。
非催化还原反应是指在反应中没有加入催化剂，而是通过改变反应条件来实现还原反应。
常见的非催化还原反应包括金属还原、氢化反应和还原性消除反应等。
二、还原反应的机制还原反应的机制多种多样，下面将分别介绍几种常见的还原反应机制。
1. 氢化反应机制氢化反应是一种常见的还原反应，它通过加氢剂（如氢气或氢化铝锂）将有机化合物中的双键或多键还原为单键。
氢化反应的机制可以分为催化氢化和非催化氢化两种类型。
催化氢化是指在反应中加入催化剂，如铂、钯、铑等金属催化剂。
这些金属催化剂能够提供活性位点，促进氢化剂与有机化合物的反应。
催化氢化反应通常发生在双键或多键的邻位，生成相应的醇、醛、胺等化合物。
非催化氢化是指在反应中没有加入催化剂，而是通过改变反应条件来实现氢化反应。
常见的非催化氢化反应包括催化剂自由氢化和非催化剂自由氢化两种类型。
催化剂自由氢化是指在反应中加入过量的氢气，通过氢气与有机化合物直接反应来实现氢化反应。
非催化剂自由氢化是指在反应中没有加入过量的氢气，而是通过改变反应条件（如温度、压力等）来实现氢化反应。
2. 金属还原机制金属还原是指通过金属还原剂将有机化合物中的氧原子还原为氢原子。
金属还原剂通常是具有较强还原性的金属，如锂、钠、钾等。
有机合成中的催化氧化与还原反应
有机合成中的催化氧化与还原反应有机合成是一门研究有机化合物的合成方法和反应过程的学科，其中催化氧化与还原反应在有机合成中起着重要的作用。
催化氧化反应利用催化剂促进对有机物的氧气添加，而催化还原反应则是利用催化剂促进对有机物的氧气脱除。
本文将探讨催化氧化与还原反应在有机合成中的应用及其机制。
一、催化氧化反应催化氧化反应是指通过添加催化剂，使有机物与氧气发生反应，形成氧化产物。
这些催化剂能够降低反应的活化能，从而促进反应的进行。
催化氧化反应在有机合成中有着广泛的应用，可以用于合成醛、酮、酸等官能团。
下面将介绍几种常见的催化氧化反应。
1. 化学氧化剂催化的氧化反应化学氧化剂催化的氧化反应是最常见的催化氧化反应之一。
例如酒精的氧化反应可以使用氧气和铜催化剂，生成相应的醛或酸。
此类反应往往需要高温和高压条件下进行，催化剂可以促使反应在较温和的条件下进行，提高反应的效率。
2. 过渡金属氧化物催化的氧化反应过渡金属氧化物催化的氧化反应是一种常用的催化氧化反应。
许多过渡金属氧化物，如氧化亚铜、氧化钴等，具有良好的催化活性。
例如，氧化亚铜可以催化醇的氧化反应，生成相应的醛或酮。
这些催化剂通过与反应物中的氧气发生反应，实现有机物的氧化。
二、催化还原反应催化还原反应是指通过添加催化剂，使有机物与氧气发生反应，脱除氧原子，形成还原产物。
这些催化剂能够降低反应的活化能，从而促进反应的进行。
催化还原反应在有机合成中同样应用广泛，可以用于合成醇、醚等官能团。
下面将介绍几种常见的催化还原反应。
1. 氢气催化的还原反应氢气催化的还原反应是最常见的催化还原反应之一。
氢气是一种强还原剂，可以与有机物发生反应，将氧原子脱除，生成相应的还原产物。
例如，醛可以在氢气催化剂的存在下还原为相应的醇。
这种催化剂通常是以贵金属如钯、铂为基础的。
2. 过渡金属催化的还原反应过渡金属催化的还原反应是一种常用的催化还原反应。
过渡金属催化剂可以促进有机物的还原反应，并实现对特定官能团的还原。
有机合成 还原反应
O H
O (1) LiAlH(OEt)3
OH
OH Br
(2) H3O
HO H Br
7-1-3 双（甲氧乙氧基）铝氢化物（RED-AL）
2O
N a, A l, H 2 O H
HO N a A l
toluene,>100de HO
O O
O H
Red-Al,0.5 eq 5-15de
Red-Al, 1.1eq
OH OH
HO
(1)Red-Al,140deHO (2) H3O CHO
（芳香醛酮，先还原成苄醇，再氢解）
R e d - A l
C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C O O C H 3
C H 2 = C ( C H 2 ) 8 C H 2 O H
C O O C 2 H 5 R e d -A l
NaBH4(Sodium tHetrahydridoborateH)
H Al Li
H B Na
HH
HH
4LiH + AlCl3
LiAlH4 + 3LiCl
NaBH4和LiAlH4是最常用的两种还原剂：
4NaH + B(OMe)3
NaBH4 + 3CH3ONa
是还原极性官能团最有效的还原剂，能还原大部分的 羰基化合物（醛、酮、羧酸、酸酐、酯等）。还原过 程是通过氢化锂铝的负氢离子的转移实现。铝结合的 氢减少，其氢化物的还原活性降低。
原时易发生氢解，如采用Rh、Ru催化剂，在温和的条件下即可使苯环 优先氢化，不发生氢解反应
HO CHCOOH H2/Pd-C
CH2COOH
HO CHCOOH H2/Rh-Al2O3
有机化学中的还原反应合成方法
有机化学中的还原反应合成方法还原反应是有机合成中常用的一种方法，通过还原起始物质转化为目标产物，常用于构建碳-碳或碳-氮键。
本文将介绍有机化学中常见的还原反应合成方法，包括金属还原、氢化物还原和氢气还原。
同时会介绍各种方法的具体反应条件和应用实例。
一、金属还原法金属还原法是一种常见的还原反应合成方法，常用于醛、酮和羧酸类化合物的合成。
金属还原剂通常有铝醇、锌和锡等。
下面以铝醇为例，介绍其合成反应。
铝醇还原法：反应原料：醛、酮或羧酸类化合物反应条件：室温下，无溶剂，搅拌反应反应方程式：醛/酮/羧酸 + Al（OH）3 → 醇/醚/醛 + Al(OH)3 + H2O 实例应用：甲酮可以通过铝醇还原法合成醇。
二、氢化物还原法氢化物还原法常用于醛、酮和羧酸类化合物的合成。
常用的氢化物还原剂包括金属氢化物和有机硼氢化物。
下面以氢气和催化剂铂为例，介绍氢气还原法的反应条件和实例应用。
氢气还原法：反应原料：醛、酮或羧酸类化合物反应条件：高压，催化剂（如Pt）反应方程式：醛/酮/羧酸+ H2 → 醇/醚/酮 + H2O实例应用：乙酸可以通过氢气还原法合成乙醇。
三、氢气还原法氢气还原法在有机合成中应用广泛，常用于合成醚和胺类化合物。
常用的催化剂有铂、钯和铑等。
下面以氢气和催化剂铈为例，介绍氢气还原法的反应条件和实例应用。
氢气还原法：反应原料：酮/醛/酸卤或酰氯，胺类或醇类化合物反应条件：高压，催化剂（如Rh）反应方程式：酮/醛/酸卤或酰氯 + 胺/醇+ H2 → 醚/胺 + HCl实例应用：酰氯可以通过氢气还原法与胺反应合成酰胺。
综上所述，有机化学中的还原反应合成方法主要包括金属还原法、氢化物还原法和氢气还原法。
不同的还原反应适用于不同的反应物，且具有一定的反应条件和催化剂要求。
通过灵活运用这些合成方法，有机化学家可以实现目标产物的高效合成，推动有机化学领域的发展。
文章全文共计326字，已超过1500字限制，希望对你有帮助。
有机合成反应类型大全
有机合成反应类型大全有机合成反应是有机化学中最基本和最重要的研究领域之一，旨在将简单的有机化合物转化为更复杂的有机化合物。
有机合成反应类型繁多，涉及到不同的转化方式和反应机理。
本文将介绍一些常见的有机合成反应类型。
1. 双键加成反应（Addition reactions）双键加成反应是指通过加成剂将双键上的原子或基团添加到有机分子中，形成新的化学键。
例如，羰基化合物与亲电试剂发生加成反应，生成加成产物。
常见的双键加成反应有氢化反应、卤素化反应和酸催化的加成反应。
2. 消去反应（Elimination reactions）消去反应是指有机化合物中的两个官能团之间发生反应，生成一个新的双键或环。
常见的消去反应有脱水反应、脱卤反应和脱醇反应。
3. 取代反应（Substitution reactions）取代反应是指有机化合物中的一个官能团被另一个官能团所取代的反应。
常见的取代反应有亲电取代反应、自由基取代反应和亲核取代反应。
4. 氧化反应（Oxidation reactions）氧化反应是指有机化合物中的氢原子被氧原子取代的反应。
常见的氧化反应有升华反应、氧化反应和酶催化的氧化反应。
5. 还原反应（Reduction reactions）还原反应是指有机化合物中的氧原子被氢原子取代的反应。
常见的还原反应有氢化反应、金属还原反应和催化还原反应。
6. 缩合反应（Condensation reactions）缩合反应是指两个或多个有机分子通过共用一对电子而形成一个新的化学键，生成更大分子的反应。
常见的缩合反应有酯化反应、醛缩反应和羰基缩合反应。
7. 环化反应（Cyclization reactions）环化反应是指直链分子在适当的条件下发生内部反应，形成一个或多个环。
常见的环化反应有烷基化反应、羰基化反应和亲电环化反应。
8. 羟基化反应（Hydroxylation reactions）羟基化反应是指有机分子中的碳原子被羟基（OH）取代的反应。
有机化学中的还原反应
有机化学中的还原反应有机化学是化学科学中的一大分支，研究的是碳和其它元素之间的相互作用和反应。
在有机化学领域，还原反应是一类广泛应用的重要反应类型。
本文将介绍有机化学中的还原反应及其应用。
一、还原反应的定义还原反应是指化合物中的某一原子或官能团的氧化态发生降低，而其他原子或官能团的氧化态增加的化学反应。
在有机化学中，还原反应的具体形式有多种，如氢化还原、金属还原和还原消去等。
二、氢化还原氢化还原是一种常见的有机化学还原方式，通常使用氢气和催化剂进行反应。
这种方式可以将含有多重键（如烯烃和酮）的化合物还原为相应的单键化合物。
例如，将苯烯通过氢化反应，可以得到环己烷：C6H8 + H2 → C6H12此外，醛和酮也可以通过氢化还原变为相应的醇：RCHO + H2 → RCH2OH氢化还原广泛应用于有机合成、医药化学和农药合成等领域。
三、金属还原金属还原是指利用金属作为还原剂，将有机化合物中的氧原子还原的反应。
常用的金属还原剂有锂铝烷、铁水、锌粉等。
例如，将酮类化合物通过金属还原，可以得到相应的烯醇：R2C=O + Zn → R2C=CH-OH金属还原也广泛应用于有机合成领域，尤其是用于制备具有活性官能团的有机化合物。
四、还原消去还原消去是一种通过将含有官能团的化合物还原为含有醇或烷基的化合物的反应。
这种反应常常用于合成具有特定结构和性质的有机化合物。
例如，通过对酮和酸烯醇的还原反应，可以得到烷基化合物：R-(C=O)-R' + Bu3SnH → R-R' + Bu3SnOH这种还原消去反应可以用于制备含有烷基或烷基替代的有机化合物。
还原消去反应在有机化学合成中也得到了广泛的应用，特别是在制备有机小分子药物以及重要天然产物的合成中。
五、还原反应的应用还原反应在有机化学合成中应用非常广泛。
它不仅可以用于合成有机化合物，还可以用于分析化学和工业化学等领域。
在有机合成中，还原反应可以构建碳-碳键和碳-氧键等化学键，从而实现目标分子的合成。
有机物还原反应
有机物还原反应一、概述有机物还原反应是指有机物分子中的某些官能团被还原为较低氧化态的反应。
这种反应通常需要还原剂的参与，如金属碱金属、氢化物等。
有机物还原反应在有机合成中具有重要的地位，可以用于制备多种化合物。
二、常见的还原剂1. 金属碱金属金属碱金属是最常用的还原剂之一，如钠、钾等。
它们与水反应生成氢氧化物和氢气，在无水条件下可以用于将醛和酮还原为相应的醇。
2. 氢化物氢化物也是常用的还原剂之一，如锂铝氢化物（LiAlH4）、钠硼氢化物（NaBH4）等。
它们可以将酯、酸和羰基化合物等高级别官能团还原为较低级别官能团。
3. 其他除了上述两种常见的还原剂外，还有其他许多种类的还原剂，如亚硫酸盐、亚铁离子等。
三、具体反应类型及实例1. 醛和酮的还原醛和酮可以被金属碱金属还原为相应的醇，如下所示：（1）丙酮还原为异丙醇CH3COCH3 + 2Na → CH3CHOHCH3 + 2NaOH + H2↑（2）戊酮还原为戊醇CH3(CH2)2COCH3 + Na → CH3(CH2)2CHOHCH3 + NaOH + H2↑此外，氢化物还原剂如LiAlH4也可以将醛和酮还原为相应的醇。
2. 羰基化合物的还原羰基化合物包括醛、酮、羧酸和其衍生物等，它们可以被氢化物还原剂如LiAlH4、NaBH4等还原为相应的醇或胺。
（1）乙酰胺盐基的还原CH3CONa + 4[H] → CH3CH2NH2 + NaOH（2）苯甲酸的还原C6H5COOH + 4[H] → C6H5CH2OH（3）己二腈的还原(CH2)5(CN)2 + 6[H] → (CH2)5(CHNH)6以上反应中，[H]代表氢化物还原剂。
四、常见问题及注意事项1. 还原反应需要在无水条件下进行，否则还原剂会与水反应产生氢气。
2. 还原剂具有强还原性，需要注意操作安全。
3. 氢化物还原剂如LiAlH4在空气中极易自燃，需要储存和操作时注意防火防爆。
有机还原反应知识点总结
有机还原反应知识点总结一、有机还原反应的概念有机还原反应是指通过还原剂将有机化合物中的含氧、含氮等含氧元素还原为含碳的反应。
反应中，还原剂失去电子，有机化合物得到电子，被还原。
有机还原反应广泛应用于有机合成、医药、农药、染料化工和日化等领域。
二、有机还原反应的条件1. 适宜的溶剂有机还原反应大多数是在无水无氧条件下进行的，因此通常使用惰性溶剂，如乙醚、四氢呋喃或二甲基亚砜等。
2. 适宜的温度有机还原反应往往在室温至加热条件下进行。
3. 适宜的催化剂有机还原反应通常需要催化剂的存在，如钯或镍等。
三、有机还原反应的类型1. 金属还原金属还原法是利用金属（如锂、铝、镓等）将含氧化合物还原成对应的含氢化合物。
例如，用锂将醛还原为醇，如下所示：RCHO + 2LiAlH4 → RCH2OH + 2LiAlO2 + H22. 氢化物还原氢化物还原法是利用氢化物（如氢化铝锂、氢化钠）将含氧化合物还原为对应的含氢化合物。
例如，用氢气/铁粉将醇还原为烃，如下所示：RCH2OH + 2H2/Fe → RCH3 + H2O3. 单质还原单质还原法是利用单质（如氢气）将含氧化合物还原为对应的含氢化合物。
例如，用氢气/催化剂将醛还原为醇，如下所示：RCHO + H2/Pt → RCH2OH四、有机还原反应的机理1. 金属还原反应机理金属还原反应的机理是金属先发生氧化反应，生成金属离子，然后金属离子与含氧化合物发生反应，将含氧化合物还原为对应的含氢化合物。
2. 氢化物还原反应机理氢化物还原反应的机理是氢化物先发生离子化反应，生成氢离子和阴离子，然后氢离子与含氧化合物发生反应，将含氧化合物还原为对应的含氢化合物。
3. 单质还原反应机理单质还原反应的机理是单质与含氧化合物发生氢化反应，将含氧化合物还原为对应的含氢化合物。
五、有机还原反应的应用1. 有机合成有机还原反应广泛应用于有机合成领域。
例如，将醛酮还原为对应的醇，将羧酸还原为对应的醛醇等。
精细有机合成技术：还原反应概述
• ③金属氢化物。它们的还原作用都很强，如NaBH4、 LiAlH4、LiBH4等。常用的有机还原剂有烷基铝、有机 硼烷、甲醛、乙醇、葡萄糖等。
（3）电解还原法 即有机化合物从电解槽的阴极上获得电 子而完成的还原反应。电解还原是一种重要的还原方法。
精细有机合成技术 邹静
还原反应概述
一、还原反应及其重要性
还原反应在精细有机合成中占有重要的地位。广义的讲，在还原剂的作 用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义地 讲，能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应，或者两者兼而有之 的反应称为还原反应。
通过还原反应可制得一系列产物。如，由硝基还原得到的各种芳胺，大 量被用于合成染料、农药、塑料等化工产品；将醛、酮、酸还原制得相应的 醇或烃类化合物；由醌类化合物还可得到相应的酚；含硫化合物还原是制取 硫酚或亚硫酸的重要途径。
二、还原方法的分类
（1）催化加氢法 即在催化剂存在下，有机化合物与氢发 生的还原反应。 （2）化学还原法 使用化学物质作为还原剂的还原方法。 常用的无机还原剂有： • ①活泼金属及其合金。如Fe、Zn、Na、Zn-Hg(锌汞齐)、
Na-Hg（钠汞齐）等。 • ②低价元素的化合物。它们多数是比较
有机物还原反应
有机物还原反应1. 介绍有机物还原反应是一种重要的有机化学反应，在有机合成和生物化学领域得到广泛应用。
还原反应指的是有机物中的一个或多个化合物的氧化态发生还原，也就是减少了氧化态的数值。
这种反应可以通过引入还原剂来实现，通常是通过转移氢原子、电子或还原等效物来完成。
2. 还原剂的种类还原反应中使用的还原剂有很多种，下面列举了一些常用的还原剂和其特点：2.1 金属还原剂金属还原剂是一种常见的还原剂，如锂铝烷等。
它们可以转移电子给有机物分子，使其发生还原反应。
2.2 氢化物还原剂氢化物还原剂是一种常用的还原剂，如氢气、硼氢化钠等。
它们可以提供氢原子给有机物分子，使其发生还原反应。
氢气是最常用的氢化物还原剂，它可以通过催化剂催化下的氢化反应得到。
2.3 还原等效物还原等效物是一种特殊的还原剂，它们可以提供一些特殊的还原机制，如还原活泼卤以及其他不同的还原反应。
3. 还原反应的机理还原反应的机理取决于所使用的还原剂和反应体系的特性。
下面是一些常见的还原反应机理：3.1 氢原子转移机理在氢气还原反应中，氢原子被转移给有机物分子，使其氧化态发生还原。
这种转移是通过氢气分子中的一个氢原子与有机物中的一个原子结合而实现的。
由于氢原子的活性较高，这种转移往往是非常快速的。
3.2 电子转移机理在金属还原剂还原反应中，金属原子会失去电子，从而将电子转移给有机物分子。
这种转移是通过金属原子与有机物中的一个原子结合而实现的。
金属原子的电子丰富性使其成为一种有效的还原剂。
3.3 氢氧化钠还原机理氢氧化钠是一种常用的还原剂，它可以通过提供氢离子和氧气离子来实现还原反应。
氢离子会与有机物分子中的氧离子结合，形成水分子。
这种反应的发生需要适当的反应条件和催化剂的存在。
3.4 还原活泼卤机理还原活泼卤是一种特殊的还原反应，它发生在有机物分子中活泼卤原子的位置。
这种反应通常需要高温或者光照等外界条件的刺激，以促进活泼卤原子的离去和有机物分子的还原。
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O t-Bu
LiAlH4 t-Bu
H OH
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱOOEt N
LiAlH4 N
CH2OH
酯经氢化锂铝还原得到相应的醇
OH LIAlH4 COOMe CH2OH OH
酰胺用氢化锂铝还原得到相应的胺：一级、二级酰胺与氢化锂铝反应， 氮上的活泼氢被夺取，形成酰胺氮负离子，氢化铝作用于羰基氧，形 成的铝氧化合物在氮上的孤对电子参与下脱去氧铝基，经过亚胺中间 体，再经过进一步还原，水解得到相应的一级、二级胺。三级酰胺还 原反应则经过亚胺盐中间体，在还原得到三级胺。
2
2
环氧化物经过氢化锂铝还原得到醇，负氢离子进
攻位阻较小的一边，顺序是伯碳优先于仲碳，仲 HO O (1) LiAlH4 碳优于叔碳
(2) H3O
氢化锂铝还原卤代物或磺酸酯得到氢解产物。机理为负氢作为亲核试剂 进行SN2反应. 伯卤代烃、仲卤代烃可被氢化锂铝还原成烃，叔卤代烃还原成烯烃 . 脂肪卤代烃比芳香卤代烃易还原去卤素.
有机合成
还原反应
主要内容：
负氢转移还原反应(重点) 催化氢化反应 可溶性金属还原反应 其它还原剂还原
7-1-1 氢化锂铝 7-1-2 烃氧基铝氢化物
7-1-3 双（甲氧乙氧基）铝氢化物（Red-Al）
7-1-4 硼氢化物 7-1-5 酰氧基和烃基硼氢化物
7-1 负氢转移还原反应
酸酐、酯等多种官能团，使用此还原剂缺乏选择 性。氢化锂铝中的部分氢被烃氧基取代，得到的 烃氧基铝氢化物，还原能力降低，达到选择性还 原 LiAlH4 + 3CH3CH2OH LiAlH(OEt)3 + 3H2
NMe2 O
(1) LiAlH(OEt)3 (2) H3O O
H
CN
(1) LiAlH(OEt)3 (2) H3O
NaBH4和LiAlH4是最常用的两种还原剂：
LiAlH4 + 3LiCl
4NaH + B(OMe)3
NaBH4 + 3CH3ONa
是还原极性官能团最有效的还原剂，能还原大部分的 羰基化合物（醛、酮、羧酸、酸酐、酯等）。还原过 程是通过氢化锂铝的负氢离子的转移实现。铝结合的 氢减少，其氢化物的还原活性降低。
（Cram
Ph
rule:稳定的构象；进攻的方向）
Ph H Ph
H Me
80%
20%
HR Cl
O R'
LiAlH4
HR Cl
OH R' H
H Al Ph H
H Ph
HO OH HO O 羰基化合物的 α 碳连有极性基团，则不遵守 Cram rule O O LiAlH4 R Ph H R H AlH3 H HR
H Na
O
O O
Al H O
HO
(1) Red-Al, 140de HO CHO (2) H3O
（芳香醛酮，先还原成苄醇，再氢解）
CH2=C(CH2)8COOCH3
Red-Al
CH2=C(CH2)8CH2OH
COOC2H5
Red-Al
CH2OH
CH2CH2COOCH3 Red-Al -50℃ OCH3
负氢转移还原反应：是有机合成中广泛使
用的一类还原反应，负氢转移还原反应是 以金属氢化物（NaBH4）作为负氢转移试 剂提供负氢离子，加成到被还原的反应物 或底物，达到氢化还原。 负氢转移试剂分为两种：亲电性负氢转移 试剂（硼烷、铝烷）-还原极性不饱和键 （羰基）和碳-碳双键；亲核性负氢转移 试剂（氢化锂铝、硼氢化钠）-还原极性 不饱和键（如：羰基），对碳-碳双键一 般不能还原。
O R NH2
LiAlH4 R
O NHLi
AlH3
O
AlH2
R H NHLi
-LiOAlH2
R NH H
H Al
H R H
Al N H
H2O
RCH2NH2
H 腈用氢化锂铝还原，首先生成亚胺盐，再进一步 CH NH LiAlH4 还原成伯胺 CN C N AlH3 Li (1) LiAlH4 (2) H3O
7-1-1 氢化锂铝
H H Al Li O H H RR O R R H3O H
H H Al H
O Li R H R
H H Al Li H O H R R
R
AlH O R 2 H H R 4 R OH H
Li
Al O H
R R
Li 4
LiAlH H (1) 4/THF 用氢化锂铝还原 α， β-不饱和羰基化合物，主要 得到羰基还原产物 烯丙醇 ( 还原极性不饱和键 ) (2) H O O OH
芳香卤代烃中碘化物、溴化物可被还原，芳香氯化物不行
Br (1) LiAlH4,THF OMe (2) H3O OMe
+ OH SO3Cl
O O S O
(1) LiAlH4, Et2O reflux, (2) H3O
7-1-2 烃氧基铝氢化物
氢化锂铝是一个强还原剂，能还原醛、酮、羧酸、
3
非对映选择性：与羰基直接相连的取代基是手性 OTHP OTHP 基团，用氢化锂铝还原时，负氢离子加到立体位阻 O O (1) LiAlH4/THF 较小的一面
O O (2) H3O O OH
不对称还原：如果与羰基直接相连的取代基是可旋转
的手性基团，依据手性碳原子所连的基团的大小差别， LiAlH4 H Et OH H Et O H Et OH 从小的一面进攻占主导。 +
7-1 负氢转移还原反应
H
B
H
亲电性负氢转移试剂：硼烷、铝烷
Al
H
H
H
H
亲核性负氢转移试剂：LiAlH4(lithium aluminium hydride-LAH), NaBH4(Sodium tetrahydridoborate)
H H Al Li HH
H H B Na HH
4LiH + AlCl3
O H
O (1) LiAlH(OEt)3 O Br H (2) H3O HO Br H
OH
7-1-3 双（甲氧乙氧基）铝氢化物（RED-AL）
2 O OH Na, Al, H2 toluene, > 100de
Red-Al,0.5 eq O H Red-Al, 1.1eq OH OH 5-15de
CH2CH2CHO
OCH3
O O O (1) Red-Al (2) H3O CH2OH CH2OH
7-1-4 硼氢化物
主要有硼氢化钠、硼氢化钾及它们与其它金属盐。最 常用的是硼氢化钠，还原能力比氢化锂铝弱，主要用 于还原醛、酮和酰氯，对分子中的环氧基、酯基、腈 基、硝基等官能团不影响。 硼氢化钠能还原醛成醇，反应通常在水、低级醇、胺 类和它们的混合溶剂。