亟待开发利用的磷肥工业副产含氟硅胶
浅议磷肥副产氟硅酸资源化利用技术研究
图１ 氟硅 酸生产无水氟化氢 副产水玻璃工 艺流程 图 而在磷 矿浮选过 程 中 ， 水 玻璃是 常 用 的一种 抑制 剂 ， 能抑 制硅 酸盐 等脉石矿 物 ， 其 主要 生 产原 料是 活性 硅 。此 外 ， 水 玻
璃还具备 一定 的 消泡 能力 ， 在浮 选过 程 中可 增 强泡 沫 兼并 现
铵溶液 ， 反应式如下 ：
ＮＨ４ Ｆ 十 Ｎ ａ Ｃ １ ＝ Ｎａ Ｆ ＋ ＮＨ４ Ｃ １
４ Ｎ ａ Ｆ ＋８ Ｎ Ｈ ４ Ｆ＋Ａ １ ２ （ Ｓ Ｏ ４ ） ３＋ ２ Ｎ ａ Ｃ １＝ ２ Ｎ ａ ３ Ａ １ Ｆ ４＋ ３
（ Ｎ Ｈ４ ）２ Ｓ Ｏ ４ ＋２ Ｎ Ｈ ４ Ｃ １
氟化钠料浆 经分离 、 洗涤、 干燥 即得 氟化 钠 产品 二氧化 硅
万吨 以上 （ 折百 ） Ｊ 。 目前 ， 以云 天化集 团 为例 ， 氟硅 酸基本 上 是生产氟硅酸钠 ， 清水 回用 ， 附加值 相对 较低 ， 且造 成 了氟 、 硅 资源 的浪费 。从相关文献报道 ， 目前氟硅酸 的研究方 向为 ： （ １ ） 制备氢氟酸 ； （ ２ ） 制备 氟盐 ， 如氟 化铝 、 氟 化钠 、 冰 晶石 、 氟 化氢 铵等 ； （ ３ ） 制备 白炭黑 ； （ ４ ） 用 于磷 矿选矿 ｐ Ｈ 调整 剂。本 文分 别从上述几个方 面详细介绍 以上技术 。
Ｎａ Ｓ ｉ Ｆ ６＋ ４ ＮＨ３ ・Ｈ２ Ｏ
＋ ２ Ｏ
Ｈ２ ｓ ｉ Ｆ ６十 ６ Ｎ Ｈ ４ ＨＣ Ｏ ３＝ ６ Ｎ Ｈ ４ Ｆ ＋Ｓ ｉ Ｏ ２ ｊ ＋ ６ Ｃ ０ ２ ｆ
＋４Ｈ２ ０
： ２ Ｎ ａ Ｆ ＋ ４ ＮＨ４ Ｆ ＋ Ｈ２ Ｓ ｉ Ｏ３
然后将氟 化铵溶液 与氯化 钠反 应生 成 氟化 钠晶 体和 氯化
磷肥工业副产物氟化物概要
氟化铵和氟化氢铵
氟化铵：可溶于冷水，受热或遇热水即分解失去氨转化成更稳定的氟化氢 铵。水溶液在蒸发时放出氨气而变为酸性。对皮肤有腐蚀性。有毒！ 氟化铵主要用作玻璃刻蚀剂，防腐剂也是冰晶石生产的中间体。 氟化氢铵：易溶于水,水溶液呈强酸性，有氟化氢的酸味。在热水中分解， 高温下升华。能腐蚀玻璃，对皮肤有腐蚀性。有毒！ 氟化氢铵主要用作玻璃蚀刻剂、防腐剂等。 二者的生产工艺也基本相同 H2SiF6 + 6NH3 → 6NH4F + SiO2↓ NH4F + HF → NH4HF2
普钙（浓酸矿浆法）生产工艺流程
重钙生产工艺
流程
（1）、化成
室法（浓酸熟 化法）
(2)、无化成 室法（稀酸 返料法）
热法磷肥
热法磷肥是指在高温（高于1000℃）下加入（或不加 入）某些配料分解磷矿制得的磷肥。此类肥料均为非 水溶性的缓效肥料，但肥效持续时间长，不易被土壤 固定或流失。 热法磷肥的生产方法有熔融法和烧结法两种，主要品 种有：钙镁磷肥、脱氟磷肥、烧结钙钠磷肥、偏磷酸 钙及钢渣磷肥等。
钙镁磷肥反应
在炉料有足够的水蒸汽和SiO2时： 2CaF(PO4)3+SiO2+H2O=3Ca3(PO4)2+CaSiO3+2HF 当水蒸汽不足时： 2CaF(PO4)3+SiO2==3Ca3(PO4)2+0.5Ca2SiO4+0.5SiF4
钙镁磷肥生 产工艺流 程
磷肥工业副产氟化物
该工艺是目前国内氟化钠生产的主要工艺技术。能耗低，原料价格便宜， 无污染，生产的氟化钠，产品质量较好，杂质含量低，外观也好看，符 合用户需求，是制备氟化钠的理想工艺。
利用磷肥副产含氟硅胶制高补强白炭黑
铁 氯
《0
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Po 2
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B
a
e
计o )
s
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{
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( 利用率高 %料 原
1
,
流程 短
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成本 低
,
能耗 低
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,
投资 少
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获得 国 家 专 利
专 利号
:
C N 1062 32 3
堆密度
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8H
2
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技术 指标
:
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消耗 定额 及产 品 单位 成本 估算
.
O P B 吸 油值
(m l / g )
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消 耗
品
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:
毒重 石
(3 6 %)
1
.
(>
0 %) 7
1
.
4吨 /吨
。
产 吨
主 要 技 术指 标 达 到 G B 1 0 5 1 7 一 8 9 国家
盐酸
。
5 吨 /吨 产 品 2
。
汽
4
标准
。
/ 吨产 品 高纯液 体亚 硫 酸钠
电8 0 度 /吨
.
2一 4
0~ 8 万元 不包 括厂 房和 锅炉 )
:
。
( 消耗
:
1 吨 /吨 产 品 工 业碳 酸 钠 0 5
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液
磷肥副产硅胶洗涤工艺试验研究
Ｔａ ｌ Ｉ ｕ ｔｏ ｉｔｃ ａ ｌ ｓｓｆ ｒ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｌｄ ｔ ｂｅ２ ｎｔ ｉｉ ｎ ｓ ｌ ｎａ ｙ ｉ ｏ ｘ ｅ ｉ ｎ ａ ａ ａ
表 ３ 试 验 数 据 方差 分 析
Ｔａ ｌ Ａｎ ｌ ｓｓ ｏ ａ ｉ ｎ ｅ ｆ ｒ ｅ ｐ ｒｍ ｅ ｔ ｌｄ ｔ ｂ ｅ３ ａ ｙ ｉ ｆｖ ｒａ ｃ ｘ ｅ ｉ ｎ ａ ａ ａ ｏ
由表 ２可 知 ： 方 案为 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ， 优 ， ： ， 即液 固 比 为 １ ： ， 涤 时 间为 ２ｈ 搅 拌 强 度 为 ２０ｒｍｉ， ５ １洗 ， ５ ｎ ／ 洗涤 级数 为 ５级 。
２ ３ 验证性试 验 ． ２ ３ １ 响应 曲面 法 ．．
采用 Ｍ ｎｔ ５进 行 试 验 设 计 以 及 数 据 分 ｉｉ ｂ １ ａ
１ 材 料 与 方 法
１ １ 材料与 仪器 ． 磷 肥副产 硅 胶 试 样 （ 云南 云 天化 国际 化 工 股 份有 限公司技 术 中心 ） 蒸 馏水 （ ， 自制 ） 。
叼一Ｆ｝ 、 、 杂质的洗涤效率 ， ； ⅣＩ Ｐｌ ％
一
洗涤前的 Ｆ 、 、 杂质含量， ｌ Ⅳｌ Ｐ Ｊ ％；
．
０ ００ｘ ３ １ １ ｘ ４ ０ ０２ｘ ４ ０ ５１ ０４７ ０ ００ １ ； ０１ ６ ． ８７２ — ． ６ ２ ＋ ． ３１ — ． ８８ ＋ ．１ ｘ ＋ ． ０１ ０ ＋ ． ５ｘ ０ ６ ２ ０ ３ ０ ｘ ２ Ｏ ２ｘ ４ ；
分 析 可 知 ： １ Ｆ＝１．５＞Ｆ ０ｌ （４ １ ）＝ （） ３９ ｏ １ ，２
随着搅拌强度 的增大 ， 洗涤效率 的变化 率趋于平
缓 。综合 考虑 ， 取搅 拌强 度 为 ４ ０ｒ ｍ ｎ 选 ０ ｉ。 ／ ２ １ ４ 洗 涤级 数对 洗 涤效 率 的影响 ．． 在 液 固 比为 １ ： 、 涤 时 间 为 １ ５ｈ 搅 拌 强 ０ １洗 ． 、
我国磷肥副产氟硅酸的综合利用
摘 要 介绍 了直接 法 和 间接 法 由磷 肥 副 产 的 氟硅 酸 制备 氟化 氢 和 白炭 黑 的 多种 技 术 ，总 结
了各 种 制备 方法 的优 缺 点 认 为 氟硅 酸作 为 磷 肥行 业 的 副 产品 ，我 国每 年 的排 放量 非 常 大 ，
若能 得 到有 效 利 用 ，将 有 很 大 的经 济 效 益和 环 境 效益
１ 氟 硅 酸 的性 质 和应 用
１．１ 氟 硅 酸 的 性 质 氟硅 酸 ，相 对 分 子 质 １４４．０９，尤 色 透 明 的 发
烟液体 ，有刺激 性气 味 ，呈强 酸性 反 无水氟 硅酸 是无 色气 体 ，不 稳定 ，易 分解 为四氟 化 硅 和氟 化氢 ， 在 室温 已有约 ５０％分解 。浓 的氟硅 酸溶液 冷却时 能 析 出无 色二水物 晶体 （Ｈ ＳｉＦ。·２Ｈ Ｏ）：氟硅 酸可溶 于 水 ，有 消毒性 能 。氟 硅酸 的最 高质 域分数 为 ６０．９２％， 当组 分 含氟硅酸 １３．３％时最稳 定 ，蒸 馏 时不分解 。氟
硅 酸 易 挥 发 ，能 腐 蚀玻 璃 、陶 瓷 、铅 及 其 它 金属 ，对 皮肤 有 强 烈 腐 蚀 ，对人 的 呼吸 器 官 有毒 害 ，宜 贮存 于蜡制或 塑料 制 的容 器 中Ｉ”。 １．２ 氟硅 酸的应 用
氟硅 酸有 着广 泛 的技 术应 用 范 围 ，可 制取 氟 硅 酸 钠 、钾 、铵 、镁 、铜 、钡 、铅 和 其 他 氟硅 酸 盐 以及 多 种 氟 化盐 ，如 氟化 钠 、氟化 钾 、氟化 铝 、氟 化铵 、氟 化 氢铵 等 ，还 可 用 作 制 备无 水 氟 化 氢 、四氟 化 硅 及二 氧 化 硅 的 原料 …。 氟硅 酸 可 用 于 金属 电镀 、木 材 防 腐 ，啤酒 消 毒 、酿 造 工业 设 备 消毒 （Ｈ ＳｉＦ 的质 量 分 数 １％～２％）和铅 的 电解 精制 ，砖 石 建筑 的 硬化 和 防 水 程 ，半 导 体 器 件 的 制备 ，也 有 降低 玻 璃 反 射率 的应用文献 报道 。
磷肥行业含氟硅胶综合利用技术综述
６０ １ ） ５ １３
要： 如何综合利用磷肥行业 的含 氟硅胶是 大型磷 复肥行 业亟待 解决 的 问题之 一。探讨 了磷肥
行 业含 氟硅 胶 国内外研 究现状及 综合利用技 术 ， 重点介绍 了云 南云天化 国Ｉ ４＿ 股份有 限公 司在 含 氟 ￣ ｋｖ ． ；－
硅胶 综合利 用方 面取得 的成绩 ， 并提 出了今后 开展含 氟硅胶 综合利用方 面的建议 。 关键词 ｉ 氟硅胶 ； 含 综合利 用 ； 磷肥 中图分类号 ：Ｑ１０４ Ｔ ７． 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： ０ １ ９—１０ （０ １０ ０ １— ５ ０ ９ ４ ２ １ ）３— ０ ４ ０
２ 含氟硅胶 的综合利用技术
２ １ 含 氟硅 胶 的预处 理 ． 无 论是 磷肥 生产 还是 氟硅 酸生产 氟 化盐 副产 的
・
４２ ・
硫磷 设计 与粉体 工程 Ｓ Ｐ＆Ｂ ＨＲ Ｌ Ｔ ＤＥ ＧＮ Ｅ ＩＧ Ｍ Ｅ Ａ Ｅ Ｎ ＩＥ ＲＮ
２ １ 年 第 ３期 ０１
含 氟硅 胶 ， 除含二 氧化 硅及 水分 外 ， 含有 相 当数 量 还 的氟化 物 ， 能 直接 用 来 生 产 硅 酸盐 。首先 必 须 对 不
和清水循环洗涤 回收氟 ， 干燥得 白炭黑产品。其工
艺 特点 是采 用特 殊 的结构 控制 方法 得到 具有 较高 活 性 的 白炭黑 ， 可用 作橡 胶制 品补 强剂 。采 用该 方法 ， 可 以将磷 肥 副产 的氟 硅酸 深加 工过 程 中析 出的二 氧 化 硅加 工成 橡胶 补强 用 白炭黑 。
上 世纪 ９ 代 ， ０年 天津 化工 研究设 计 院开 始研 究
磷 肥 副产 的氟硅 资 源 的 综合 利 用 新 途 径 ， 图在 二 力 氧 化硅 析 出时直 接 得 到 白炭 黑 产 品 ， 后 开 发 出 利 先 用 氟硅 酸纳 为原 料生 产氟 化钠 和冰 晶石 副产 白炭 黑
氟硅酸的综合利用
氟硅酸的综合利用闵蒋兴周翔南化集团有限公司磷肥厂南京210048摘要介绍了氟硅酸及其盐类的综合利用, 综述了国内外氟硅酸的研究进展。
关键词氟硅酸综合利用研究进展文献标识码中图分类号TQ12413 A 文章编号1006 - 7906 (1999) 04 - 0030 - 041 引言自然界中作为氟的资源能加以利用的矿物仅限于萤石、天然冰晶石和磷矿石。
萤石尽管其氟含量高, 但蕴藏量有限, 将面临枯竭。
磷矿石的蕴藏量很大, 含氟量多为3 %～4 % , 是重要的氟资源 1 。
因此, 世界各国都非常重视开发磷矿石中的氟。
酸解磷矿进行湿法磷酸生产时, 磷矿中所含的氟化物也被分解, 部分氟以气体形式逸出, 大部分氟滞留在产品稀磷酸中, 还有一部分则随磷石膏带走。
稀磷酸浓缩时, 其中大量的氟将随蒸发水逸出。
普钙生产中, 也有大量的含氟气体逸出。
为了保证环境不受污染, 并充分利用磷矿氟资源, 通常用水来吸收气体氟化物, 使之成为氟硅酸溶液。
磷肥副产的氟硅酸可加工成多种氟盐, 如氟化铝、冰晶石、氟硅酸钠及氟化钠等, 也可进一步加工成无水氟化氢。
萤石法生产氟硅酸, 并进一步加工成氟盐, 要耗用大量萤石和硫酸, 所以发达国家都转向节约使用萤石, 对资源进行保护, 而采用磷肥副产氟硅酸生产氟盐。
近10 年来, 国内大力发展磷肥工业, 副产的氟硅酸多数用来生产氟盐。
磷肥副产氟盐的氟硅酸分子式: H2 Si F6 , 分子量144109 , 水溶液为无色透明的发烟液体, 相对密度约1132 , 沸点108150 ℃, 有刺激性气味, 易挥发, 可溶于水, 有消毒性能。
氟硅酸没有无水产品, 最高含量为60192 % , 组成为1313 %时最稳定, 蒸馏时不分解。
能腐蚀玻璃、陶瓷、铅及其他金属, 对皮肤有强烈腐蚀, 对人的呼吸器官有毒害。
因氟硅酸主要由硫酸分解萤石矿和磷肥副产而得,故其产品质量指标分三种:H2 Si F6 ≥2910 %萤石法:磷肥副产法: 普钙生产8 % ≤H2 Si F6 ≤10 %磷酸浓缩18 % ≤H2 Si F6 ≤20 % 用途氟硅酸是制取氟硅酸钠、氟硅酸钾、氟硅酸212镁、氟硅酸铜、氟硅酸钡、氟硅酸钙和其他氟硅酸盐类及四氟化硅的基本原料。
副产氟硅酸标准_概述及解释说明
副产氟硅酸标准概述及解释说明1. 引言1.1 概述副产氟硅酸是一种重要的工业化学品，广泛应用于多个领域。
它是在某些工业生产过程中副产的一种化学物质，具有特殊的化学成分和物理性质。
由于其广泛使用和大量产生，开发和制定副产氟硅酸的标准变得至关重要。
1.2 文章结构本文将对副产氟硅酸标准进行概述及解释说明。
文章主要包括引言、副产氟硅酸标准的背景、制定过程、内容及解释说明以及结论部分。
1.3 目的本文的目的是系统地介绍副产氟硅酸标准，并对其背景、制定过程、内容和意义进行详细解释。
通过本文，读者能够全面了解副产氟硅酸标准的相关信息，包括定义和特点、应用领域和重要性，以及评估指标和测试方法等方面的内容。
同时，我们也期望能够揭示副产氟硅酸标准在环境友好性和安全性评估中所起到的作用，并展望未来该标准完善发展的方向。
以上便是文章“1. 引言”部分的内容，主要包括概述、文章结构和目的。
通过这一部分的引导，读者能够对接下来将要介绍的副产氟硅酸标准有一个整体上的了解，并明确本文的写作目的和结构。
第2节副产氟硅酸标准的背景2.1 副产氟硅酸的定义和特点副产氟硅酸（H2SiF6）是一种无机化合物，常见的副产品来自磷矿石冶炼、铜冶炼和铝冶炼等工业过程中。
它在常温下为无色液体，具有明显刺激性气味。
副产氟硅酸是强酸，可以与碱、金属等发生反应。
由于其特殊的化学性质和广泛应用价值，确定副产氟硅酸标准成为十分必要的任务。
2.2 副产氟硅酸的应用领域和重要性副产氟硅酸在工业中具有广泛的用途。
首先，在冶金行业中，它被广泛应用于钢铁、非铁金属和有色金属冶炼过程中作为萃取剂、溶剂和脱湿剂。
其次，在化学工业领域，副产氟硅酸也可用作制造其他含氟有机化合物的原料以及玻璃、陶瓷和材料表面处理剂。
此外，副产氟硅酸还用于水处理、农业和医疗保健等领域。
由于其广泛应用和重要性，对副产氟硅酸制定标准具有重要意义。
2.3 存在问题与需求当前，由于不同地区、企业生产工艺的差异以及缺乏统一的标准规范，导致副产氟硅酸的质量和性能存在较大差异。
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亟待开发利用的磷肥工业副产含氟硅胶
宁延生
【期刊名称】《无机盐工业》
【年(卷),期】1992(000)004
【摘要】我国磷肥工业每年副产1.5万吨以上的含氟硅胶,由于排放含氟硅胶而夹带走的8～10％氟硅酸溶液便有6万吨,对环境污染较为严重,也是氟资源的极大浪费。
本文重点介绍了含氟硅胶的来源及治理的必要性,简述了含氟硅胶综合利用的可能性并提出了建议。
【总页数】3页(P22-23,18)
【作者】宁延生
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ424.26
【相关文献】
1.利用磷肥工业融产含氟硅胶制高补强白炭黑的工艺研究 [J], 宁廷生
2.磷肥工业副产含氟气体的利用 [J], 刘玉强
3.氨解剂在磷肥工业含氟副产物回收中的应用研究进展 [J], 周绿山;明大增;李沪萍;李志祥
4.磷肥工业副产含氟硅胶的开发与利用 [J], 刘玉强
5.磷肥工业副产含氟硅渣的利用现状和建议 [J], 刘玉强
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