溴素提取生产技术研究进展
溶剂萃取法苦卤提溴实验研究
盐科学与化工2ຫໍສະໝຸດ 19 年 2 月Journal of Salt Science and Chemical Industry
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溶剂萃取法苦卤提溴实验研究
杨瑞光1，2 ，李远超1，2 ，李秋霞1，2 ，李善清1，2 （ 1． 山东省海洋精细化工重点实验室，山东 潍坊 262737；
酯类溶剂具有疏水性良好、不与溴素反应、萃取 容量大等优点，可作为理想的提溴溶剂。研究采用 酯类溶剂作为萃取剂，碳酸钠溶液作为反萃剂进行 苦卤中提溴过程的研究，考察并对比了乙酸丁酯、乙 酸仲丁酯和乙酸戊酯 3 种酯类溶剂的提溴能力，考 察各操作条件对提溴性能的影响。 2 实验方案及前期准备 2． 1 工艺流程简述
一。提溴用溶剂不仅需要具有较高的疏水性和耐 酸、碱、氧化腐蚀等特点，还需要具有廉价、环境友好
产不敷销，迫切需要研究开发一种适应性强、低能 的特点。以往文献中常用的卤代烃、卤代芳烃等有
耗、高效率的提溴工艺，提高溴素资源利用率和生产 机溶剂虽具有优异的疏水性和耐酸、碱腐蚀能力、抗
运行水平。
氧化性，但如四氯化碳属于消耗臭氧物质被禁止使
程，具有分离效率高、处理能力大、能耗低等特点，广
泛应用于石油、石油化工、湿法冶金、稀土提取和纯 化、核燃料提取和制药等工业［4 － 5］。许多学者对溶 剂萃取法提溴进行了研究［7 － 9］。其中，选择一种理
法主要有空气吹出法和水蒸气蒸馏法，但二者都有 想的提溴用溶剂是溶剂萃取法提溴的研究热点之
高能耗、高 投 入，生 产 溴 受 环 境 温 度 影 响 较 大 等 缺 点［2 － 3］。溴素的生产成本逐年增长，全球溴素市场
以酯类溶剂为萃取剂，将酸化、氧化后的苦卤中 的溴素脱除，然后用碱液对含溴萃取剂进行溴素反 萃富集，得到的溴素富集液经硫酸酸化后送往溴素 制取工序，而脱溴后的苦卤同该厂其他提溴后的卤 水混合后用于制盐及进一步综合利用。工艺流程如 图 1。
海水提溴的技术进展
海水提溴的技术进展-标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII[编辑本段]简介海水提溴是从海水中提取元素溴的技术。
溴及其衍生物是制药业和制取阻燃剂、钻井液等的重要原料，需求量很大。
国外从１９３４年开始海水提溴试验和开发，目前日本、法国、阿根廷和加拿大等国家和地区已建有海水提溴工厂，年产量基本保持在３６万吨的水平。
中国从１９６６年开始海水提溴，至今仍处于小型试生产的规模。
海水提溴技术有水蒸气蒸馏法、空气吹出法、溶剂萃取法、沉淀法、吸附法等，其中空气吹出法和水蒸气蒸馏法为国内外所普遍采用。
空气吹出法的基本流程是酸化→氧化→吹出→吸收→蒸馏；吸收工艺普遍采用碱吸收和一氧化硫吸收，吸收剂有碱、硫、铁屑、溴化钠等。
[编辑本段]过程取饱和态海水，依测定量搅拌中通入氯气并过量约15%（必须在通风良好的环境中！），静置（溴沉在底部），分离，提纯即得。
注意其中含有一定量的碘，当用物理方法纯化，且重复几次。
提制过程中要有防毒面具，橡胶手套及防护服装，防止中毒，溴具强腐蚀性，蒸气易于进入呼吸道，在体内的积存极难清除。
空气吹出法是用于工业规模海水提溴的常用方法，其中一种工艺是在预先经过酸化的浓缩海水中，用氯气置换溴离子使之成为单质溴，继而通入空气和水蒸气，将溴吹入吸收塔，使溴蒸汽和吸收剂二氧化硫发生作用转化成氢溴酸以达到富集的目的。
然后，再用氯气将其氧化得到产品溴。
主要化学反应方程式空气吹出法:Cl2 + HBr=HCl +Br2Br2 + SO2 + H2O=2HBr +H2SO4物即岩盐矿。
地球上约99%的溴存在于海水中,故溴有“海洋元素”之称。
海水中含溴约65mg/L,属于丰度较大的微量元素。
某些岩盐矿的母液和盐湖水中,亦含有海源溴化物。
此外某些海洋生物体含有小量化合态的溴,如海兔毒素、二溴靛蓝等。
[1]溴及溴产品在国民经济中起着十分重要的作用,它多用于有机化工及无机化工的化合物制备。
溴素的生产工艺及生产过程危害因素分析
溴素的生产工艺及生产过程危害因素分析溴素的生产工艺及生产过程危害因素分析宁汲化INingboChemicalIndustry2010年第l甥溴素的生产工艺及生产过程危害因素分析刘黎艳1,慧2(1.宁波市化_I二研究设计院有限公司,宁波315040:2.宁波远东化_丁=集团有限公州,宁波3l5040)摘要:澳索作为一种重要的基础性化_T原料,广泛应用于阻燃剂,石油开采,精细化T等领域.利用我围庞人的自然资源生产澳素,实现了资源的综合利用,符合国家能源综合利用的产业政策.本文介绍_r澳索的生产-T艺及生产过程中的危害因素分析. 关键词:溴素;生产T艺;危害因素中图分类号:TQ124.5文献标识码:A溴的天然资源主要存在丁海水,地下浓缩卤水利古海洋的沉积物岩盐矿以及盐湖水中.由于海水量巨人,海水中的溴含量占地球上总资源量的99%.海水中溴的浓度约为65ppm,而岩盐矿中溴的含量仅有0.1ppm,某些地区地下卤水溴含量为200~300ppm(如山东渤海湾地区的地下卤水).溴素作为一种重要的基础性化:71原料,广泛应用丁阻燃剂,石油开采,精细化f等领域.利川我国庞人的自然资源生产溴素,实现了资源的综合利用,符合国家能源综合利川的产业政策.1溴素生产工艺经过近儿十年的研究及生产,目前国内外卤水捉溴的生产主要有以'卜儿种Ii艺:1)空气吹出法:用硫酸酸化卤水,然后与氯气一并送至溴游离塔进行氧化,用纯碱吸收,最后进行蒸馏,冷凝,分离制得.2蒸汽蒸馏法:将提取氯化钾后的卤料液加入溴反应塔,与氯气平?蒸汽进行反应将溴氧化置换山米,而后进行蒸馏,冷凝,分离制得.3)二氧化硫法:将含溴的空气与二氧化硫进行还原反应,J{j水吸收溴化氢气体,经蒸馏制得溴素.本文所阐述的生产方法是在二氧化硫法艺的基础上进行改进,建立新的生产方法.该方法的一1O.特点是:生产成本低,l:艺简单,废气少,生产周 _期短,生成的产品纯度高.1.1生产工艺流程简述向管道内加入废卤水泵将卤水抽至输送管道,酸(当酸度达不到pH值要求时加入稀释后的硫酸),在酸性环境下通入氯气,在管道内发生氧化反应,反应如下:2Br-+C12————2C1.+Br2卤水输送至吹山塔后,刚鼓风机向吹出塔鼓空气,Br'从卤水中分离并进入吸收塔,捕沭塔,塔底的脱溴卤水排向盐田.二氧化硫(硫磺经密闭燃烧氧化生成)在吸收塔瞬间负压状态下吸入,同时加水,含溴空气与二氧化硫进行还原反应,水吸收溴化氢气体成为氢溴酸母液,母液池收集一定量的氢溴酸母液后进入蒸馏.1段.Br2+SO2+2H20—————2HBr+H2804川泵将母液池内的氢溴酸母液送入蒸馏塔(常压蒸馏),同时向塔内通氯气,把溴重新置换出米, 经蒸馏,冷凝制得溴素成品,蒸山的废酸进入酸池, 循环使川.2HBr+C12————Br2+2HCI I艺流示意图见t,-.宁波化77.NingboChemicalIndustry2010年第l甥卤水浓硫酸液氯铡瓶硫磺r1,蒸氯汽化器脱溴废水去盐田燃硫炉汽气 ?1c-zTll,S02Jr输送管道———.1吹u塔十——吸收塔H蒸塔. t窄气T土I陵池l冷凝器l+lI废酸ll配睃罐1.2消耗定额图1溴素生产工艺流程n屯产品艺消耗定额见下表:表1吨产品T艺消耗定额1.3主要设备选择本项目采川的主要_l:艺没备由蒸馏塔,吹出塔,吸收塔,冷凝器,鼓风机,泵等设备组成. 11吹山塔:在吹山塔中,当液体喷淋密度为35m3/m'.h,同时气液比为5O:1时,溴素的吹山率可达剑95%以 I.由酸性卤水和氯气,溴等介质对普通金属材料的强烈腐蚀,吹出塔的材料为混凝_十塔体,玻璃钢衬里.2)蒸馏塔__l:业上常川的蒸馏设备有泡罩塔,筛板塔,填料塔等,各种塔均有独自的特点,填料塔结构简单, 流体阻力小,可以选不同的陶瓷材料做填料. .】1一溴素的生产__=l二艺致生产过程危害因袭分析2010年第l根据本装置介质的特点,选用填料塔.2生产过程中危害因素分析本艺涉及到的原,辅材料,产品及中间产物为液氯,液溴,硫磺,硫酸,二氧化硫,氢溴酸, 均属丁危险化学.按《危险化学品名录(2002版)》中确定,液氯归类为有毒气体,液溴,硫酸,氢溴酸,盐酸归类为酸性腐蚀品,硫磺归类为易燃物品, _二氧化硫归类为有毒气体.根据《剧毒化学品目录》 (2002年版),氯气属丁剧毒品;根据《易制毒化学品管理条例》,硫酸属于第三类易制毒化学品. 溴素装置由于其生产艺的特点,决定了在生产过中存在着一些潜在的危险.在整个生产操作过中,始终存在着易中毒,易燃,易爆等危险冈素,同时冈生产_l:艺连续性强,设备长期承受内部介质的冲刷,渗透和外部环境的腐蚀等,可能导致事故的发生,尤其是氯气中毒事故的发生. 2.1中毒危险分析本装置涉及人量有毒物质,其中使量较人的原料氯气还为剧毒品,中间产品二氧化硫,溴化氢及产品溴素也为毒害性物品.在运输,储存和生产操作过程中存在中毒的危险.液氯钢瓶瓶阀长期使川,出现密封不严维修不及时,出现泄;液氯汽化过程中,明火加热导致容器爆炸,物料泄漏;设备,管道冈质量不好或安装不当发生故障泄漏;设备,管道检修时,没有进行彻底的置换,清洗,生产过中人量使川玻璃部件,极易破损.损坏后引起泄漏,有发生中毒的危险.2.2火灾与爆炸危险分析且与生产生产过中使刚的硫磺为易燃同体,原料氯气,产品溴接触能剧烈反应;硫磺粉尘也能与空气或氧化剂形成爆炸性混合物,有爆炸的危险.生产所川的原料氯气可助燃,一般可燃物人都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯 .12.化气形成爆炸性混合物.油类,棉纱等易燃物和与氯气易发生反应的物品放在氯气管道,钢瓶附近,容易引发爆炸;氯化设备中,使川与氯气发生化学反应的润滑剂,容易引发爆炸.液溴为强氧化剂,与易燃物(如苯)和可燃物(如糖,纤维等)接触会发生剧烈反应,甚至引发火灾爆炸.生产中能引起火灾的火源种类较多,分布也较 Jr'.常见的主要有明火(如蒸汽锅炉及检修中的电, 气焊作业等),高温物质及电气所产生的火花等. 2.3锅炉及容器超压爆炸危险生产及贮存过程中使J=Ij蒸汽锅炉,使川的液氯钢瓶,液氯汽化器为压力容器,输送蒸汽,氯气的管道为压力管道,如因存在设计,制造或施一T质量缺陷,腐蚀导致强度降低,容器超装或超温超压且泄压保护装置失效,液氯的质量达不剑要求等,压力容器或压力管道有可能发生破裂或爆炸. 2.4化学灼伤和高温烫伤产品溴素,原料氯气利硫酸,生产过程中的中间产品氢溴酸及蒸馏后产生的含硫酸,盐酸的酸液等,皆为腐蚀性物品,若发生泄漏,触及人体就可能造成化学灼伤.稀释浓硫酸时,浓硫酸与水的加入顺序颠倒, 混合液将产生沸腾,会引发化学灼伤事故. 在蒸馏I:段要使川蒸汽加热.蒸汽温度较高, 如果管线保温损坏裸露,人员触及就可能造成高温烫伤.在汽硫段,使刚硫化炉米燃烧硫磺制取二氧化硫,炉体的温度较高,人员触及就可能造成高温烫伤.在锅炉的操作过程中,高温的蒸汽和炉体部千1:有可能对人员造成高温烫伤.另外生产过中也存在机械伤害,电伤害,噪音伤害,高处落及高空落物打击等危险. 冈此,设计干?建设应落实安全对策措施,生产中加强安全防范和管理措施,确保安全生产.。
海水提溴的研究进展
海水提溴的研究进展周佳;裘俊红【摘要】溴作为基础化工原料,应用广泛。
国家对海洋资源的开发利用日益重视,加强海水提溴研究的紧迫性随之提上议程。
对空气吹出法、液膜法、气态膜法、鼓气膜法、吸附剂法和离子交换树脂法等提溴技术的研究进展进行了综述,同时探讨了各种提溴方法的利弊。
%As a basic chemical raw material,bromine is widely used.The exploitation of the marine resources is gradually strengthened and the urgency of extracting bromine from seawater is also on the agenda.However,air blow-out technique,as the main extracting bromine technology currently,has the disadvantages of high energy consumption and the narrow concentration range of bromine for feed.Hence,other techniques,such as liquid membrane,gas membrane,air-blowing membrane,adsorbent,and ion exchange resin,are successively proposed.In this paper,the progresses in these extracting bromine technologies mentioned above were reviewed.The advantages and further study directions of these technologies were also discussed.【期刊名称】《浙江水利科技》【年(卷),期】2012(000)002【总页数】4页(P10-13)【关键词】海水提溴;空气吹出法;液膜法;气态膜法;鼓气膜法;吸附剂法;离子交换树脂法【作者】周佳;裘俊红【作者单位】浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TV746.2溴作为重要的精细化工原料,被广泛地应用于制药、阻燃剂和电子化学品等精细化工行业。
简述海水提溴技术的现状及进展
2019年03月简述海水提溴技术的现状及进展张永梅1于宗然2（1.沧州聚隆化工有限公司，河北沧州061001；2.沧州绿源水处理有限公司，河北沧州061001）摘要：综述了海水提溴的生产现状。
列举了八种提溴技术，对比分析了各种方法的优缺点。
简述了海水提溴最优方案。
提出了海水提溴的未来发展方向。
关键词：海水；溴；提取；现状溴是一种重要的化工原料，最早是从海水中发现并被分离出来的。
地表99%的溴均存在于海水中，而地球上海水资源最为丰富，是提取溴的最大来源。
2008年世界溴素总产能约为75万吨，2016年达到82万吨左右。
中国溴素的年产量约为16万吨，主要分布在山东、河北、天津、辽宁等地。
但远不能满足需求，每年仍须依赖进口。
因此，研究海水提溴新技术，充分利用海洋资源发展海水提溴具有重要的现实意义。
1浓海水提溴技术现状海水提溴始于19世纪，发展至今，已经历140多年。
1877年“以氯气作为氧化剂”的制溴工艺是现代制溴业的基础；1897年“以卤水为提溴原料的水蒸汽蒸馏法”采用提溴填料塔，实现了连续操作；1899年“空气吹出法提溴工艺”在道氏公司诞生。
目前最常见的提溴技术有水蒸汽蒸馏法、空气吹出法、离子交换吸附法、溶剂萃取法、乳状液膜法、气态膜法、超重力法和沉淀法等新型提溴工艺。
2各种海水提溴技术列举（1）空气吹出法是目前最成熟、最普遍采用的提溴方法，可实现从100m g/L 左右的低浓度含溴卤水、海盐卤水中提取溴素。
按吸收剂的区别，可分为“酸液吸收法”和“碱液吸收法。
”（2）水蒸汽蒸馏法是最早的提溴工艺，适用于溴含量为5000m g/L 以上的卤水提溴，上世纪80年代以前，我国大部分溴的生产均采用此种方法。
（3）气态膜法提溴，目前处于研究阶段，正在进行千吨级产业化技术研究，尚未实现工业化应用。
（4）乳状液膜分离技术是第二代分离净化技术，首创于20世纪60年代中期。
该技术目前仍处于研究阶段。
（5）离子交换法提溴是以离子交换树脂为载体，是采用富集技术，将溴从浓度较低的原料中对进行提取，此工艺自上世纪80年代进行了工业化应用，主要用于海水提溴。
废氢溴酸提取溴素新技术的制作方法
废氢溴酸提取溴素新技术的制作方法以下是 6 条关于“废氢溴酸提取溴素新技术的制作方法”：1. 嘿，你知道吗？提取溴素的新招可厉害啦！就像从一堆杂物中精准找到宝贝一样。
把废氢溴酸放进特制的容器里，然后加入一些神奇的试剂，搅拌搅拌，这过程不就跟搅面糊一样简单嘛！你说这是不是超有趣？瞧，溴素就慢慢析出来啦！例子：“哎呀，就像从乱麻中抽出那根关键的线一样，这新技术提取溴素就是这么神奇！”2. 哇塞，来看这个牛掰的新技术哦！先把废氢溴酸收集起来，这感觉就像是在收获果实一样。
接下来呀，给它升温，让它热起来，就像给它注入活力似的。
再通过一些特别的步骤，嘿，溴素这不就到手了嘛！难道你不想试试？例子：“这就好像给废氢溴酸施了魔法，一下子就变出溴素来啦！”3. 嘿呀，告诉你哦，提取溴素的新方法超级棒！把那废氢溴酸当作是有待雕琢的璞玉，然后用上专门的工艺，给它来一番精心打造。
比如说进行过滤呀、调节酸碱度啥的，这就跟给它整形一样呢，最后惊喜地得到溴素！这也太让人兴奋了吧！例子：“你想想看，这不就像把一块普通石头变成璀璨宝石的过程嘛！”4. 哇哦，这个提取溴素的新技术你可别错过呀！先处理废氢溴酸，就好像给它洗个舒服的澡。
然后用上特定的设备，就像给它配备了高级武器。
随后一步步操作，看着溴素一点点出现，简直太有成就感啦，你说是不是呀？例子：“就如同一位巧匠在精心打造一件绝世珍品，这过程太神奇啦！”5. 呦呵，这里有提取溴素的超厉害方法哦！把废氢溴酸准备好，就跟运动员站在起跑线上一样。
接着开启一系列步骤，就像是一场精彩的比赛，步步紧扣。
最后，哇，溴素就成功提取出来啦，这难道不让人惊叹吗！例子：“哎呀呀，这简直比看一场精彩的魔术表演还让人震撼呢！”6. 嘿，快来瞧瞧这个独特的废氢溴酸提取溴素新技术办法呀！把它当成一个谜题，然后通过我们的智慧和操作去解开它。
每一步都充满了惊喜，就好比在探索一个神秘的宝藏岛。
最后当溴素现身。
海水提溴的技术进展
[编辑本段]简介海水提溴是从海水中提取元素溴的技术。
溴及其衍生物是制药业和制取阻燃剂、钻井液等的重要原料，需求量很大。
国外从１９３４年开始海水提溴试验和开发，目前日本、法国、阿根廷和加拿大等国家和地区已建有海水提溴工厂，年产量基本保持在３６万吨的水平。
中国从１９６６年开始海水提溴，至今仍处于小型试生产的规模。
海水提溴技术有水蒸气蒸馏法、空气吹出法、溶剂萃取法、沉淀法、吸附法等，其中空气吹出法和水蒸气蒸馏法为国内外所普遍采用。
空气吹出法的基本流程是酸化→氧化→吹出→吸收→蒸馏；吸收工艺普遍采用碱吸收和一氧化硫吸收，吸收剂有碱、硫、铁屑、溴化钠等。
[编辑本段]过程取饱和态海水，依测定量搅拌中通入氯气并过量约15%（必须在通风良好的环境中！），静置（溴沉在底部），分离，提纯即得。
注意其中含有一定量的碘，当用物理方法纯化，且重复几次。
提制过程中要有防毒面具，橡胶手套及防护服装，防止中毒，溴具强腐蚀性，蒸气易于进入呼吸道，在体内的积存极难清除。
空气吹出法是用于工业规模海水提溴的常用方法，其中一种工艺是在预先经过酸化的浓缩海水中，用氯气置换溴离子使之成为单质溴，继而通入空气和水蒸气，将溴吹入吸收塔，使溴蒸汽和吸收剂二氧化硫发生作用转化成氢溴酸以达到富集的目的。
然后，再用氯气将其氧化得到产品溴。
主要化学反应方程式空气吹出法:Cl2 + HBr=HCl +Br2Br2 + SO2 + H2O=2HBr +H2SO4摘要:本文结合溴的几种主要提取方式,综述了海水中提取溴的各种技术的研究进展。
关键词:提溴;空气吹出法;蒸汽蒸馏法;膜分离家Balard首次从浓缩海水中发现并提得了溴。
单质溴为红棕色液体,室温挥发成红棕色蒸汽,有刺激恶臭,微溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂。
溴是强氧化剂,能强烈灼伤皮肤,对金属有强烈腐蚀性。
溴在岩石圈的分布虽较广泛,但其丰度很低(<100μg/Kg)。
溴的天然资源主要是海水和古海洋的称。
溴的提取方式
溴的提取方式溴的提取方式：从海水到实验室，一步步来！大家好，今天咱们来聊聊溴的提取！你说溴是什么？可能很多人第一反应是：“嗯，是不是跟氯差不多？”哈哈，其实溴和氯虽然在元素周期表里挨得挺近，但它们可不是亲兄弟。
溴，是一种化学元素，化学符号是Br。
听着很神秘对不对？说实话，溴这个元素在咱们的日常生活中不算特别常见，但它有个特别重要的作用，比如做消毒药水，或者在一些高科技材料里也能看到它的身影。
废话不多说，咱们开始说说怎么从大海的怀抱里，把溴提取出来。
一、海水中提溴：天赐的“黄金水”提取溴的第一步，当然得从海水里找它啦。
为什么？因为海水里含有丰富的溴盐，尤其是海水中，溴的含量比我们想象的要高不少。
所以，如果要提溴，海水就是最好的“起点”。
光说海水含有溴盐，并不代表就能直接从海里捞出来就完事了。
怎么提取呢？咱们得先把溴盐弄出来。
要提取溴，首先得利用一种叫做“蒸发”的技术。
说白了，就是把海水中的水分蒸发掉，剩下的盐分自然就会沉淀下来。
这时候，你就能看到海水里剩下的那些白白的盐，这里面就包含了我们要的溴。
别看这个过程简单，背后其实有很多讲究。
海水蒸发的速度慢得很，得等大太阳好几天，才能让水分蒸发掉，留下一堆咸咸的“残渣”。
这些残渣中，主要是氯化钠和溴化钠。
溴化钠，就是含有溴的盐！所以，你看，海水就成了提取溴的天然“宝库”。
二、加热“变魔术”：从盐到溴好，海水里有了溴化钠，接下来怎么办呢？别急，咱们还得用点“小把戏”！你知道，溴化钠本身是比较稳定的，直接拿它也不能让它变成溴气。
我们得“点化”它，让它变成溴气才行。
这个时候，化学家们用到了“氯气”！对的，氯气，这个从氯水里得到的气体，可以把溴化钠给“干掉”，让它分解出溴来。
整个过程挺像是两位化学元素打架一样。
氯气在加热条件下加入溴化钠，溴化钠会和氯气反应，溴就从里面“脱离”出来，变成气体。
这个反应也不复杂，反正就是氯气抢走了钠，溴就跑出来了。
就像一个轻松的“谁拿走了我的糖果”的游戏，最终溴成功被解救出来，进入气态。
溴素生产工艺
溴素生产工艺溴素是一种常见的化学元素，其化学符号为Br。
它是一种红棕色液体，在常温下具有刺激性气味。
溴素广泛应用于医药、农业、化工等领域，并且其生产工艺也非常重要。
溴素的生产工艺主要有两种方法，即海水法和矿石法。
海水法是目前应用最广泛的溴素生产工艺之一。
首先，将海水中的溴化物与氯气反应生成溴气。
这个过程可以经过多个步骤来实现。
首先，将海水与氯气一起通入溴化铵溶液中，得到溴化铵。
然后，将溴化铵与浓硫酸反应，生成溴气和硫酸铵。
最后，通过冷凝和洗涤等步骤，得到纯净的溴素。
海水法生产溴素的优势在于原料资源丰富，成本相对较低。
此外，海水中的溴化物含量较高，可以提高产量和效率。
然而，这种方法也存在一些问题。
首先，溴气具有一定的毒性，需要采取安全措施。
其次，溴化物在海水中的浓度较低，需要经过多个步骤进行提取和纯化，工艺较为复杂。
另一种常见的溴素生产工艺是矿石法。
这种方法主要是从溴化物矿石中提取溴素。
溴化物矿石主要存在于地下盐水层或地下矿床中。
首先，需要将矿石破碎并浸泡在水中，使溴化物溶解。
然后，通过蒸发结晶、过滤和洗涤等步骤，得到纯净的溴化物。
最后，将溴化物与氯气反应生成溴素。
矿石法生产溴素的优势在于溴化物矿石含量较高，提取效率较高。
此外，溴化物矿石可以通过采矿和加工等步骤进行提取，生产工艺相对较简单。
然而，矿石法也存在一些问题。
首先，溴化物矿石的资源有限，不同地区的矿石含量和质量存在差异。
其次，矿石法需要大量的水和能源消耗。
无论是海水法还是矿石法，溴素的生产工艺都需要注意环境保护和安全生产。
溴气具有一定的毒性，需要进行安全控制和排放处理。
此外，溴化物矿石的开采和加工也会对环境造成一定的影响，需要进行合理的资源管理和环境监测。
溴素的生产工艺主要包括海水法和矿石法。
海水法利用海水中的溴化物提取溴素，具有原料丰富、成本较低的优势。
矿石法则是从溴化物矿石中提取溴素，具有提取效率较高的优势。
无论哪种方法，都需要关注环境保护和安全生产。
溴素生产技术及溴系列产品的开发
尽管氯气氧化反应可在低温下进行 但一般的水 蒸汽蒸馏法实际上必须将卤水加热到约 气 实际消耗是理论量的 的氯气用量 ∀ 主反应塔顶部的出口温度受冷却卤水控制 混合 气体中水蒸汽含量降至最小 可减少流程中的循环 量 ∀ 塔内呈负压状态 有利于提高氯气 ! 溴及水蒸汽的 回收率 ∀ 连续进行过程 原料卤水通入主反应塔上部 氯气和水蒸汽进入 主反应塔中部和下部 以逆流方式先氯化 后经蒸汽 吹出 塔顶部蒸馏出含溴 ! 氯和水蒸汽的混合气体 塔 底部排出废卤水 ∀ 方法所适用的含溴卤水典型组成是 溴
∀ 全国溴系列产品有
药 ! 染料 ! 灭火 ! 阻燃 ! 农药 ! 制冷等领域 ∀ 随着我国经济的发展溴系列产品在制冷 ! 石油钻 井 ! 医药 ! 农药 ! 阻燃 ! 杀菌 ! 印染等领域将有较大需求 表
∀ 据预测溴系医药中间体二溴醛 ! × × ° 2三溴苯胺 ! 氢溴酸 染料工业用溴氨酸 ! 分散兰 !
∀山东省是我国的产
溴大省 近几年来 应用国内外先进技术 在地下卤 水 浓缩海水方面提制溴素得到迅猛发展 ∀ 国溴 素 生 产 能 力
∀
年全 占 年为
山东省
∀
分散灰 ! 一溴代苯绕蒽酮 ! 二溴代苯蒽酮 溴阻燃剂四 溴双酚
! 十溴联苯醚 含溴农药二溴磷 ! 溴苯腈 ! 溴
年山东省实际产量为 年已达
氰菊酯 制冷剂溴化锂 钻井完井液溴化钙 ! 溴化锌及 用于兽药的溴酚磷 杀菌剂双氯酚等都具有较好的发 展前景≈
法的原料一般采用晒盐过程中的浓缩海水和地下卤 水 ∀ 空气吹出法的吸收剂很多 国际上广泛应用的有 纯碱或烧碱溶液 二氧化硫 ! 铁屑及低温溴盐溶液 我 国江苏 ! 四川 ! 浙江 ! 天津多采用碱法 而山东较多采 用的是空气吹出酸法吸收工艺 ∀ 空气吹出法尽管对原
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１ 水 蒸 汽 蒸馏 法
水 蒸 汽蒸 馏法 以苦 卤为原料 ， 是二 十世 纪五 、 六十年 代采 用 的主要 制溴方 法 。其 原理 为 ： Ｃ 用 ｌ 作 氧化 剂 将 卤水 中 的 Ｂ 一 化 为 Ｂ ２ ，再 利 用 ｒ 氧 ｒ后
法 提溴 ［。而我 国溴 素生 产 目前全 部采用 水 蒸汽 ６ ］ 蒸馏 法和 空气 吹出法 。水 蒸汽蒸 馏法 占全 国溴素
生产 能力 的 １％左右 。空气 吹 出法 约 占全 国溴素 ０ 生产 能力 的 ９ ％。 Ｏ
世纪 ７ Ｏ年代初 获得成 功 。其 原理 为 ： 向酸化 的ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 料 中通 人 Ｃ 将 其 中 的 Ｂ－ ｌ ， ｒ氧化 为 Ｂ２然后 将 料 ｒ ，
脂 代替 吹 出塔 和 吸 收塔 （ 图 ４ ， 见 ） 不需 要 大 动 力
鼓 风机 ， 电少 ， 耗 不受 季节影 响 ， 可长 年生 产 ， 脂 树 吸 附具有投 资小 、 易操 作 、 流程短 的优 点 ［ ］ 缺 点 ６。 ． ９
是 树脂 的机 械强度 差 ， 颗粒小 ， 被有 机物 和泥 砂 易 堵塞 ， 工业应 用受 到 限制 ， 的氧 化作 用大 大缩 短 溴 了树脂 使用 寿命 。
杭州化工
２０ ． （ ） ０ ８３ ４ ８ 海水 中富集 溴 ， 而不需 要酸 化 和氧化工 艺 。 采用 树
剂 种类 很多 ， 要 有纯 碱 或烧 碱溶 液 、 氧化 硫 、 主 二
铁 屑及低 温溴盐溶 液等 。 我 国 ， 在 酸法吸 收工艺 占
空气吹 出法 总生产 能力 的 ８ ％ 右 ，碱法 吸收 工 ５左 艺 约 占 １ ％。 ５ 江苏 、 四川 、 江 、 浙 天津 多采 用碱法 吸 收 工艺 ， 山东 较多 采用酸 法吸 收工艺 。 空气 吹 出法 对原 料含溴 量适应性 较强 ， 于 自动化 控制 ， 易 但缺
工 厂 ．原 料均 为生产 氯化钾 过程 中析 出光 卤石后 的母 液 （ 含溴 量 一般 在 ２５ ｇ ） 制溴 过 程 中需 ．～３／ ， Ｌ
要 消耗 大量水蒸 汽 ， 产成本 高 ， 生 因而 限制 了它 的 使 用范 围 。
Ｈ ’ Ｃ２ １ 水蒸 汽
原
母
＋
［］ 习 悃
●
废 液
溴 水
图 １ 水 蒸汽蒸馏 法 生产溴素 工 艺流程 图
膜 法 、 剂萃取法 等 。其 中 ， 溶 水蒸 汽蒸 馏法 和空气 吹出法 的应用最 为普遍 。美 国的大湖 和 以色列死
海 地 区溴 含量高 、 原料 丰富 。 主要 应用水 蒸 汽蒸馏
２ 空气 吹 出法
空气 吹 出法最 早用 于地 下 卤水 生产 溴 。 ２ 于 ０
井等领 域［。随着世 界经济 的发展 ， ３ ］ 溴化产 品在各 个 行业 和领域 中发挥着 更加 重要的作 用 。 近年来 ， 世界 各 国对 溴素 的需 求 量正 以每年 ３ ％～５ ％的 速 度稳定增长 。目前 ， 全世界 溴素年产量约 ５ ０ ０ － ４ ００ ６ ０ ０ ｔ其 中美 国 、 ００ ０， 以色列等 国家为产 溴大 国。 世 界上 著 名 的溴 及 溴衍 生 化 学 品生 产 企 业 有 美 国 的大 湖 化 学公 司 、 宝公 司 、 雅 以色 列 的 死 海 溴集 团等ｆ。全球 溴素产 品大约 有 １ ０ ４ ］ ０ ０多种 Ｅ。 ｓ ］ 溴 素的生产 方法有 ： 水蒸 汽蒸馏法 、 气吹 出 空 法、 连续 双过程真 空提 溴法 、 树脂 法 、 膜法 、 液 半透
摘 要： 溴素是 重要 的化 工原料之 一 ， 国 民经 济和科 技发 展 中有 着特殊 的应 用价值 。本 文在介 绍 在
国 内外 溴素生产技 术现状 的基础 上 ， 对各 种提 溴技术 的优缺 点进行 了分析 比较 ， 出了溴素提取技 指
术 的发展 方向。
关键 词 ： 溴素 ； 产 ； 生 技术
艺 流程 见 图 ｌ 水 蒸汽蒸 馏法 的特点 是工艺 成熟 、 。
中 的溴 含量 占地 球上 溴总资 源量的 ９ ％。 ９ 因此 ， 溴 素又被 称 为“ 海洋 元素 ”２ ［。溴 素提 取是 海 洋化学 ］ 工业 的主要分 支 ，溴及 其衍 生的溴化 物 已广泛应
用于 医药 、 染料 、 农药 、 制冷剂 、 阻燃剂 、 防爆 剂 、 钻
空气吹出法对原料含溴量适应性较强易于自动化控制但缺蒸汽图2空气吹出法生产溴素工艺流程图3连续双过程真空提溴法连续双过程真空提溴法是在真空条件下连续进行cl
ｌ ０
杭州化 工
２ ０ ．８ ４ ０ ８３ （ ）
溴素提取生产技术研究进展
孟 范平 ， 杰 侯
（ 中国海洋 大学海 洋环境 与 生 态教 育部重 点 实验 室， 东青 岛 ２ ６ ０ ） 山 ６ １ ０
溴 的天然 资源主要 存在 于海水 、地下 浓缩 卤 水和古 海洋 的沉积 物 岩盐矿 以及 盐 湖水 中口。海 ］
水 的溴含量 约为 ００ ５ ／ ， ．６ ｇＬ 由于海水 量 巨大 ， 海水
Ｂ ２ 水挥发 度不 同将 Ｂ ｚ 出。蒸 出的液体 自动 ｒ与 ｒ蒸 分 层 ， 层为含 少量溴 的水层 ， 上 下层 为含 少量 水和 氯 的粗 溴层 。 溴经 精制后 得到 精溴 。 粗 该方 法的工
过 程简单 、 效率 高 、 成本 低 。通过 对水蒸 汽蒸 馏法 工 艺 和设 备 的不 断 改 进 ，使 得 精 溴 的 纯度 达 到 ９ ． 对 溴的 回收率 上升 到 ９ ％以上 。但该 法对 ９５ ％． ５ 原 料含 溴量要 求较高 ，一般要 求 卤水 中含 溴量在
３ｇ ／ Ｌ以上 ［。我 国采用水 蒸汽蒸 馏法 制溴 的盐化 ７ ］
收后 ， 酸分解含 溴化合 物使 溴游 离 出来 。 用 再把 含
游 离溴 的料液进 行水蒸 汽蒸馏 。 塔顶 产物 经冷凝 、 分离 即得 精溴 。工艺流 程见 图 ２ 。 目前 ，空气 吹 出法 的原料 一般 为晒盐 过程 中
的浓 缩海水 和地 下 卤水 。制溴 过程 中应用 的吸收