磷化镍催化剂的制备及表征
酸刻蚀泡沫镍增强磷化镍的析氢催化性能
酸刻蚀泡沫镍增强磷化镍的析氢催化性能熊昆;晋佩文;邓仁浩;周琳【摘要】Hydrogen energy is a clean,high energy,environmentally friendly resource and considered as one of the most promising candidates for replacing fossil fuels in the future.In this work,3D Ni foam (NF)was etched by hydrofluoric acid (HF),followed by phosphorization in tube furnace to obtain an integrated electrode (Ni2P/E-NF).The relative surface area ofNi2P/E-NF is almost 2.8 times as high as that of NF.The designed Ni2P/E-NF as a binder-free integrated electrode displays enhanced catalytic activity of hydrogen production with a low onset overpotential of about 27 mV.For driving a cathodic current density of 10 mA/cm2,it only needs an overpotential of 63 mV.The negligible difference in the polarization curves from before and after 4 000 CV cy-cles indicates that the Ni2P/E-NF has excellent electrochemical stability.Such excellent performance of Ni2P/E-NF could be ascribed to the rich surface area and exposed active sites to be utilized during the HER.%氢能作为一种资源丰富、高能、无污染的"绿色能源",被认为是后石油时代解决能源和环境危机的理想能源之一.选择三维结构的泡沫镍(NF)为基底,采用0.3%(质量分数)氢氟酸(HF)对 NF 表面进行化学刻蚀,"开凿"形成比表面积高、电解液和析出气体易扩散的开放结构,联用固相还原法进行原位磷化,获得一体化Ni2P/E-NF催化电极.实验结果表明,形成的一体化 Ni2P-NF 催化电极避免了使用粘结剂,电极表面结构粗糙度是未刻蚀NF的2.8倍,暴露的活性位点多,在碱性条件下显示出较高的析氢反应(HER)活性,其起始析氢过电位约27 mV,在电流密度达到10 mA/cm2时,析氢过电位也只有约63 mV,经过4000圈循环伏安扫描依然保持良好的稳定性.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2018(049)004【总页数】5页(P4014-4017,4023)【关键词】磷化镍;氢氟酸;化学刻蚀;析氢反应【作者】熊昆;晋佩文;邓仁浩;周琳【作者单位】重庆工商大学催化与环境新材料重庆市重点实验室,废油资源化技术与装备教育部工程研究中心,重庆400067;重庆工商大学催化与环境新材料重庆市重点实验室,废油资源化技术与装备教育部工程研究中心,重庆400067;重庆工商大学催化与环境新材料重庆市重点实验室,废油资源化技术与装备教育部工程研究中心,重庆400067;成都广播电视大学,成都610051【正文语种】中文【中图分类】TQ151.10 引言电解水制氢，利用不可存储的可再生资源(太阳能、风能、潮汐能等)发电催化水解离析出氢气，不仅获得的产品清洁、纯度高，还可以将电能间接储存为化学能待利用，实现了资源可持续利用，对解决能源和环境问题具有重要意义[1-2]。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能 铁镍磷化物电极材料是一类具有良好电催化氢析性能的新型电极材料，其在氢能产业中具有广阔的应用前景。本文将介绍铁镍磷化物电极材料的制备方法以及其在电催化析氢方面的性能研究。
1. 化学合成法 铁镍磷化物电极材料的制备最常用的方法是通过化学合成法合成。该方法首先在水溶液中加入铁、镍盐和磷酸，混合后在温度为100-200℃的加热条件下反应。反应后沉淀的产物经过洗涤、干燥，得到铁镍磷化物电极材料。
2. 气相沉积法 气相沉积法（CVD）是一种通过在反应器中加热前体金属气体，通过物理或化学反应沉积在基片表面的制备方法。该方法最主要的优点是能够得到薄膜结构的铁镍磷化物电极材料。然而，该方法需要高昂的实验条件和昂贵的设备，因此并不适合大规模工业化应用。
3. 其他方法 如溶胶-凝胶法、水热反应法、电化学沉积法等也可以制备铁镍磷化物电极材料。这些方法不仅能够制备出高性能的铁镍磷化物电极材料，还具有操作简便，成本低廉等优点。然而需要根据具体情况来选择制备方法，因为不同的制备方法通常会影响电极材料的结构、物理和化学性质。
1. 氢析出电位 氢析出电位是评估电催化水解的一个重要指标。铁镍磷化物电极材料的氢析出电位通常在-0.8到-1.0V之间。该特性表明，铁镍磷化物电极材料是一种优异的电催化析氢材料。
2. 电化学活性 比表面积和孔隙结构是影响电化学活性的重要因素。铁镍磷化物电极材料的比表面积和孔隙结构对其电化学活性具有重要影响。实验表明，铁镍磷化物电极材料的比表面积越大，电化学活性越高。
3. 电解水效率 电解水效率是评估电催化水解的指标之一。实验表明，铁镍磷化物电极材料的电解水效率越高，其在水催化产氢中的应用前景越广。
4. 抗氧化性 抗氧化性是电催化析氢材料必须具备的重要特性之一。实验表明，铁镍磷化物电极材料能够长时间保持其电催化析氢性能，这与其较好的抗氧化性密切相关。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物（Fe-Ni-P）是一种具有优异电催化性能的氢化物材料，可被广泛应用于催
化水电解、燃料电池等领域。下面将介绍铁镍磷化物电极材料的制备方法及其在电催化析
氢性能方面的应用。
铁镍磷化物电极材料的制备常采用化学合成方法。将铁、镍盐以及磷酸盐等化合物溶
解于适当溶剂中，形成初始溶液。然后，将初始溶液进行超声分散，并在适当温度下进行
热处理，以得到沉淀。通过洗涤、干燥和高温煅烧等步骤，得到具有良好结晶性的铁镍磷
化物电极材料。
铁镍磷化物电极材料在电催化析氢性能方面具有许多优点。铁镍磷化物拥有高的电导
率和良好的电子传输性能，可以加速水的电解反应。铁镍磷化物具有丰富的表面积和高比
表面积，可以提供更多的活性位点，增强催化活性。铁镍磷化物还具有较低的氢析出能力
和较高的稳定性，可以保持长时间的高效催化活性。
铁镍磷化物电极材料是一种具有良好电催化析氢性能的材料。通过化学合成方法可以
制备出具有良好结晶性的铁镍磷化物电极材料。铁镍磷化物电极材料具有优异的电催化析
氢性能，包括高的催化活性、较低的过电位和稳定的催化活性等。铁镍磷化物电极材料在
催化水电解、燃料电池等领域具有重要应用价值，是一类有着广阔发展前景的材料。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能 铁镍磷化物（FeNiP）是一种具有优异电催化析氢性能的材料，其制备方法和电催化析氢性能的研究受到了广泛的关注。本文将介绍FeNiP电极材料的制备方法及其在电催化析氢性能方面的应用。
FeNiP电极材料的制备方法有多种途径，包括水热合成法、化学共沉淀法、电沉积法等。水热合成法是一种常用的制备方法。其制备步骤如下：
1.将适量的FeCl3·6H2O、NiCl2·6H2O和NaH2PO2溶解在去离子水中，调节溶液的pH值至碱性。
2.将以上溶液转移到高压釜中，在高温高压的水热条件下反应一段时间。 3.冷却后，将产物进行过滤、洗涤至中性，然后在真空中干燥得到FeNiP电极材料。 FeNiP电极材料的电催化析氢性能与其物理化学性质密切相关。近年来，研究者通过对FeNiP电极材料进行改性和调控其微观结构，以提高其电催化析氢性能。下面将介绍几种提高FeNiP电极材料电催化析氢性能的方法。
1. 掺杂改性：将其他金属元素掺杂进FeNiP电极材料中，如钴、铁等，以形成合金结构，提高电极材料的催化活性和稳定性。
2. 纳米结构调控：通过控制FeNiP电极材料的晶粒尺寸、形状、孔隙结构等微观结构参数，来调控其催化活性。利用电化学沉积法在电极表面生成纳米颗粒，可以增加其有效催化面积，提高析氢反应的速率。
3. 电极表面修饰：利用纳米材料（如碳纳米管、石墨烯等）或功能化分子修饰FeNiP电极表面，可以增加其催化活性和选择性，促进析氢反应的进行。
FeNiP电极材料在电催化析氢方面具有很好的应用前景。其具有优秀的催化活性、较高的稳定性和良好的可再生性，适用于水电解等液相电催化析氢反应。由于其成本较低、资源丰富，FeNiP电极材料还具有很大的经济潜力。
磷镍物质的量比对溶剂热法制备的磷化镍催化剂加氢脱硫性能的影响
磷镍物质的量比对溶剂热法制备的磷化镍催化剂加氢脱硫性能的影响宋华;宫静;姜楠;李锋;代敏;张娇静;于德志【摘要】以三苯基膦( PPh3)为磷源,以三正辛胺( TOA)为液相反应体系,采用溶剂热法制备了负载型Ni-P( x)/MCM-41催化剂( x为初始P/Ni物质的量比),并用X 射线衍射( XRD)、N2吸附比表面积测定( BET)、CO吸附、X射线光电子能谱( XPS)和TEM对催化剂进行了结构表征。
以含质量分数1%二苯并噻吩( DBT)的十氢萘溶液为原料,在连续固定床反应装置上,研究了初始P/Ni物质的量比对加氢脱硫(HDS)性能的影响。
结果表明,在初始P/Ni物质的量比为0.5时,生成的磷化镍物相为以Ni12 P5为主,含有少量Ni2 P的混合相；初始P/Ni物质的量比大于0.5时,可得到纯Ni2 P相,且随着P/Ni物质的量比的提高,Ni2P晶粒粒径减小,分散度提高。
在反应温度613 K,压力3.0 MPa,H2/oil体积比500,质量空速2.0 h-1时,Ni-P(6)/MCM-41和Ni-P(10)/MCM-41催化剂的DBT转化率接近100%。
%A series of MCM-41-supported Nix P catalysts was prepared by the solvothermal method using low-price triphenylphosphine as phosphorus material and tri-n-octylamine as coordinating liquid reaction system. They were characterized with X-ray diffraction, N2 sorption, CO sorption, X-ray photoelectron spectroscopy and transmission electron microscopy techniques. The effects of initial P/Ni molar ratio on their structures and hydrodesulfurization performances were investigated in a lab-scale continuous flow fixed-bed reactor by feeding 1% of dibenzothiophene ( DBT) in decahydronaphthalene. It was shown that Ni12 P5 was primarily formed with a small amount of Ni2 P at the initial P/Nimolar ratio of 0. 5. When the initial P/Ni molar ratio was higher than 0. 5, pure Ni2 P phase was generated, and its crystal size decreased, and thus, its dispersion increased with the increase of initial P/Ni molar ratio. At 613 K, 3. 0 MPa, H2/oil ratio of 500 (volume ratio), and weight hourly space velocity of 2. 0 h-1 , the DBT conversion nearly reached 100% on both the Ni-P(6)/MCM-41 and the Ni-P(10)/MCM-41 samples.【期刊名称】《燃料化学学报》【年(卷),期】2016(044)005【总页数】7页(P557-563)【关键词】溶剂热法;Ni2 P;二苯并噻吩(DBT);加氢脱硫(HDS)【作者】宋华;宫静;姜楠;李锋;代敏;张娇静;于德志【作者单位】东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆 163318; 东北石油大学石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆 163318; 东北石油大学石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆163318; CPE新疆石油勘察设计研究院有限公司，新疆克拉玛依 834000;东北石油大学石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆 163318;东北石油大学石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江大庆 163318【正文语种】中文【中图分类】O643.361随着环保法规对油品中硫含量要求的日益严格，以及原油储量和质量逐渐降低，燃油脱硫已逐步转向深度以及超深度脱硫。
富镍磷化物材料的制备及电催化析氢性能研究
富镍磷化物材料的制备及电催化析氢性能研究富镍磷化物材料的制备及电催化析氢性能研究引言：随着全球能源需求的不断增长和传统能源消耗的加剧，开发可再生能源成为当务之急。
而氢能作为一种绿色、清洁的能源形式，被广泛认可为未来可持续发展的重要能源形式之一。
然而，高效低成本的氢气产生仍然是一项挑战。
在电催化析氢过程中，电催化剂起着至关重要的作用，因此寻找高效电催化剂成为亟待解决的问题之一。
富镍磷化物材料以其优异的催化性能成为研究热点之一，本文将对富镍磷化物材料的制备方法以及其在电催化析氢性能方面的研究进展进行综述。
一、富镍磷化物材料的制备方法1. 水热法制备富镍磷化物材料水热法是一种常用的制备富镍磷化物材料的方法，其具有简单、易于控制合成条件的优点。
一般步骤包括溶液的制备、调整pH 值、加热反应以及洗涤和干燥等。
通过调整反应温度、反应时间和原料配比，可以制备出不同形态和结构的富镍磷化物材料。
2. 气相沉积法制备富镍磷化物材料气相沉积法是一种常用的高温制备方法，其过程主要是通过将金属前驱物与磷源在高温下进行化学反应，使其在基片上沉积出富镍磷化物薄膜。
气相沉积法制备的富镍磷化物材料具有优异的催化活性和稳定性。
二、富镍磷化物材料在电催化析氢性能方面的研究进展1. 富镍磷化物材料的催化机理富镍磷化物材料在电催化析氢过程中，其催化活性取决于其表面的活性位点和电子结构。
实验证明，镍和磷在材料表面形成的相互作用对催化性能具有重要影响。
镍提供了良好的导电性和电子传输能力，而磷则提供了丰富的活性位点，提高了电催化析氢反应速率。
2. 富镍磷化物材料的改性为了进一步提高富镍磷化物材料的催化性能，研究者们进行了各种改性，如引入其他金属、改变结构以及调控晶格缺陷等。
这些改性方法可以提高材料的电导率、增加活性位点的暴露程度，从而促进电催化析氢反应的进行。
3. 富镍磷化物材料在电催化析氢中的应用富镍磷化物材料在电催化析氢方面取得了显著的研究进展。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能1. 制备方法铁镍磷化物电极材料的制备方法包括化学合成和物理气相沉积两种方法。
1.1 化学合成化学合成方法是通过化学反应合成出铁镍磷化物材料。
它的优点是简单易行、制备成本低，并且可以实现大规模生产。
常用的化学合成方法有：1.1.1 水热法水热法是利用高温高压条件下，以水为溶剂，在有机羧酸、有机胺等添加剂的协同作用下，通过物理、化学反应制备出铁镍磷化物材料。
水热法能够获得高比表面积、纳米级的铁镍磷化物材料。
通过控制反应条件，可以调控材料的形貌、晶体结构和电化学性质。
沉淀法是将金属离子和沉淀剂混合溶液混合后，在适当的条件下，使金属离子沉淀成固体粒子，并进行热处理，得到铁镍磷化物材料。
此法制备的材料相对化学合成法较为简单，但获得的材料晶粒较大，比表面积相对较小。
1.2 物理气相沉积物理气相沉积是通过将金属材料升温至高温状态，使其处于气相状态，并利用惰性气体将金属材料送到基底上沉积，以制备铁镍磷化物电极材料。
此法制备的材料具有纳米尺寸、均匀性好等优点，能够获得高精度的薄膜，但是制备成本相对较高。
2. 电催化析氢性能铁镍磷化物电极材料具有优异的电催化析氢性能，是一种很有应用潜力的催化材料。
2.1 结构与催化性能的关系铁镍磷化物电极材料的催化性能与其晶体结构密切相关。
研究表明，铁镍磷化物电极材料以纳米级晶粒为主，能够获得较高的催化性能。
晶体结构中的杂质离子、孔隙度、氧化程度等也会显著影响催化性能。
铁镍磷化物电极材料催化性能的影响因素主要包括电解液、电极材料、电解质和电极电位等。
在水电解过程中，电解液中的溶解气体、酸碱度等条件将对催化性能产生显著影响；不同的电极材料具有不同的催化性能，铁镍磷化物电极材料与铂、钯等常规催化材料相比，具有相似的催化效率；电解质的选择将对电池的催化性能造成影响；电极电位的调节将间接影响催化反应的活性和选择性。
3. 展望铁镍磷化物电极材料在水电解、电化学合成等领域具有广泛的应用前景。
膦磺酸镍催化剂
膦磺酸镍催化剂膦磺酸镍催化剂（NickelPhosphine-SulfonateCatalyst）是一种新型的催化剂，其具有高效、环保、低成本等优点，在有机合成、材料制备、能源转化等领域具有广泛应用前景。
本文将从膦磺酸镍催化剂的特性、合成方法、应用领域等方面进行介绍。
一、膦磺酸镍催化剂的特性膦磺酸镍催化剂是一种含有镍、磷、硫等元素的化合物。
其主要特性如下：1. 高效性：膦磺酸镍催化剂在许多反应中表现出高效催化作用，可以降低反应的活化能和提高反应速率，从而提高反应的产率。
2. 环保性：膦磺酸镍催化剂具有良好的环境友好性，不会产生有害气体和废弃物，对环境没有污染。
3. 低成本：膦磺酸镍催化剂的合成方法简单，成本低廉，可以大规模生产。
4. 可控性：膦磺酸镍催化剂的活性可以通过改变配体、反应条件等方式进行调控，从而实现对反应的选择性和产率的控制。
二、膦磺酸镍催化剂的合成方法膦磺酸镍催化剂的合成方法主要有两种：一种是将金属镍和膦磺酸、硫酸等化合物在适当的反应条件下进行反应合成；另一种是将已有的膦磺酸配体和NiCl2等化合物在适当的反应条件下反应合成。
其中，第一种方法的反应过程如下：Ni + 2H2SO4 → NiSO4 + 2H2↑NiSO4 + 2Ph3PO → Ni(Ph3PO)2SO4Ni(Ph3PO)2SO4 + H2O + Na2SO4 → Ni(Ph3PO)2SO3Na + Na2SO4 + H2O第二种方法的反应过程如下：NiCl2 + 2Ph3PO → Ni(Ph3PO)2Cl2Ni(Ph3PO)2Cl2 + Na2SO4 → Ni(Ph3PO)2SO4 + 2NaCl 以上两种方法都可以得到较高纯度的膦磺酸镍催化剂。
三、膦磺酸镍催化剂的应用领域膦磺酸镍催化剂在有机合成、材料制备、能源转化等领域具有广泛的应用前景。
以下是几个典型应用领域的介绍：1. 有机合成领域：膦磺酸镍催化剂可以催化烯烃的羰基化反应、烯烃的氢化反应、芳烃的硝基化反应等，具有高产率、高选择性、反应条件温和等优点。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能铁镍磷化物电极材料是一种具有良好电催化析氢性能的材料，在水电解制氢和燃料电池等能源应用中具有很大潜力。
本文将探讨铁镍磷化物电极材料的制备方法和其电催化析氢性能的研究进展。
1. 水热法制备水热法是一种常用的合成无机纳米材料的方法，其制备原理是通过水热反应在高温高压的水热条件下，使金属离子与阳离子或阴离子反应生成具有特定结构的纳米材料。
铁镍磷化物电极材料的水热法制备过程一般包括以下步骤：首先将铁盐和镍盐和磷酸盐混合悬浮于水溶液中，在高温高压的水热条件下进行反应，然后洗涤、干燥、煅烧等步骤，最终得到铁镍磷化物电极材料。
2. 溶胶-凝胶法制备溶胶-凝胶法是一种常用的制备多孔材料的方法，其制备原理是通过将金属前驱体和有机物在适当条件下混合制备成溶胶，然后通过凝胶化过程形成凝胶，最后经过干燥和煅烧等步骤得到多孔材料。
铁镍磷化物电极材料的溶胶-凝胶法制备过程包括将金属前驱体与有机物混合，形成溶胶凝胶，然后经过干燥和煅烧等步骤最终得到铁镍磷化物电极材料。
3. 其他制备方法除了上述两种常用的合成方法外，还有一些其他制备方法，如溅射法、真空热蒸发法、化学气相沉积法等。
这些方法各有特点，可以根据具体需要选择合适的方法进行制备。
1. 电催化析氢性能的研究方法研究铁镍磷化物电极材料的电催化析氢性能通常采用电化学方法。
通过循环伏安法、恒流充放电法、交流阻抗法等手段可以研究材料的电催化析氢活性、稳定性和动力学特性等。
铁镍磷化物电极材料的电催化析氢性能受到多种因素的影响，包括材料结构、表面形貌、晶相结构、掺杂物、导电性能等。
通过调控这些因素可以提高材料的电催化析氢性能。
三、结论。
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能
铁镍磷化物电极材料的制备及电催化析氢性能 随着氢能源的日益重要，电催化析氢在氢能源领域中具有广阔的应用前景。铁镍磷化物是一类潜在的高效电催化析氢材料，具有丰富的反应位点、良好的催化活性和稳定性。本文将介绍铁镍磷化物电极材料的制备方法和其在电催化析氢中的性能研究。
铁镍磷化物电极材料的制备方法主要有物理混合法、溶液法、气相法和模板法。物理混合法是将铁镍磷化物粉末与导电剂混合均匀后，通过烧结或热压等方法制备电极材料。溶液法是将金属盐和磷源混合溶解于溶剂中，通过沉淀、旋涂或浸渍等方法制备电极材料。气相法是通过化学气相沉积或热蒸发等方法制备电极材料。模板法是利用模板材料作为模具，将金属离子和磷源溶液注入模板中，通过溶胶凝胶或电沉积等方法制备电极材料。不同制备方法得到的铁镍磷化物电极材料具有不同的形貌和结构，对其电催化析氢性能有着显著影响。
铁镍磷化物电极材料在电催化析氢中的性能研究主要包括电催化活性和稳定性两个方面。电催化活性是指材料在一定电流密度下产生氢气的能力。铁镍磷化物电极材料通常具有较高的表面积和丰富的反应位点，这些特点使其具有较高的电催化活性。通过控制合成条件和调控材料结构，可以进一步提高铁镍磷化物电极材料的电催化活性。稳定性是指材料在长时间的电催化析氢过程中保持高效催化活性的能力。铁镍磷化物电极材料在电催化析氢的过程中可能会发生结构变化、表面析出物的堆积等问题，从而影响其稳定性。提高铁镍磷化物电极材料的稳定性是目前研究的一个重要方向。
铁镍磷化物电极材料还可以通过调控结构和组成，实现催化机理的优化。利用多金属合金、掺杂和贵金属包覆等方法可以调控铁镍磷化物的电子结构和氧化还原活性，从而提高其电催化析氢性能。铁镍磷化物电极材料还可以与其他功能材料复合，形成复合材料，以进一步改善其电催化析氢性能。
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氮气 吸附（ Ｂ Ｅ Ｔ） 等表征方法对载体及催化剂进 行表征． 复合 载体 的 Ｂ Ｅ Ｔ结果 表 明， 采 用 溶 胶一 凝 胶 法 制 备 的 钛 铝 复合 载体 ， 比表 面 积 较 大 ， 孔体积和平均孔径适 中， 孑 Ｌ 结 构最为 理想． Ｘ Ｒ Ｄ结果表 明 ， 复 合 载 体 负 载 磷 化 镍后 ， 表面结构 、 孔 结 构 和 晶 型均 发生 较 大 变 化 ， 比表 面 积 和 孔 径 、 孔 容都有很 大程度 的降低 ， 证 明 活 性 组 分
第３ ５卷第 ｌ ２期
２ ０ １ ３年 １ ２月
武
汉
工
程
大
学
学
报
Ｖｏ １ ．３５ ＮＯ ．１ ２ Ｄｅ ｃ ． ２ Ｏ１ ３
Ｊ ． Ｗｕ ｈ ａ ｎ Ｉ ｎ ｓ ｔ ．
Ｔｅ ｃ ｈ ．
文章 编 号 ： １ ６ ７ ４—２ ８ ６ ９ （ ２ ０ １ ３ ） １ ２ — ０ ０ ５ ３ 一Ｏ ６
在 催 化 剂 表 面得 到 了很 好 的 分 散 ． 关键词 ： 溶胶一 凝胶法 ； 前驱体 ； 原 位 还 原
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ９ 文 献标 识 码 ： Ａ ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ ４ — ２ ８ ６ ９ ． ２ ０ １ ３ ． １ ２ ． ０ １ １
化学 试 剂有 限公 司） ． ２ ． ２ 催 化剂 的 制备与 表征 ２ ． ２ ． １ Ｔｉ Ｏ 。 一 Ａ１ ｏ 。复 合 载体 的 制备
限公 司） ， 氧 化铝 （ 分 析纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂 有 限
公司） ， 异丙 醇铝 （ 化学 纯 ， 国药 集 团 化 学试 剂 有 限 公司） ， 无 水 乙醇 （ 分析 纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂有 限 公 司） ， 十六烷 基 三 甲基 溴 化 铵 （ 分析纯 ， 国药集 团
４ ｈ ， 得到 Ｔ ｉ Ｏ 一 Ａ１ 。 Ｏ 。复 合 载 体 ． 对 应 不 同钛 铝 比， 制 备 了 四种 载体 ， 其 Ｔ ｉ Ｏ 与 Ａｌ Ｏ。比分 别 为
１： ２ 、 １： ４ 、 １：６和 １： ８ ， 将 其 分 别 记 为 ＴＡ１ ２ 、
ＴＡ１ ４、 ＴＡ１６、 ＴＡ１ ８ ．
布． 本 实 验 采 用 溶 胶一 凝 胶 法 制 备 了不 同 配 比 的
Ｔ ｉ Ｏ 一 Ａ１ Ｏ 。复合 载体 ， 并 分 别 以硝 酸 镍 和 磷 酸 二
氢 铵 为镍 源 和磷 源 ， 在 连 续 流 动 固定 床 高压 微 反 装 置 中 采 用 原 位 还 原 技 术 用 Ｈ。制 备 出 Ｎｉ Ｐ ／
Ｔｉ Ｏ ２ 一 Ａｌ ２ Ｏ 。 催 化剂 ．
２ ． ２ ． ２ 催化 剂 的制备
以硝 酸 镍 为镍 源 ， 磷 酸
二 氢铵 为磷 源 ， 通 过饱 和 浸 渍 法 制 备 负 载 型 催 化 剂． 将计 量好 的 硝 酸镍 和磷 酸 二 用程 序升 温法 进行 还原 ， 得到 Ｎｉ Ｐ ／ Ｔｉ ０ ２ － Ａｌ ｚ Ｏ ｓ
钛 酸 四正 丁酯 （ 化学 纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂 有 限公 司） ， 磷 酸二 氢铵 （ 分析纯 ， 国药 集 团化 学试 剂 有 限公 司 ） ， 硝 酸镍 （ 分析纯 ， 国药 集 团化 学 试 剂 有
０ 引 言
最新 研 究表 明 ， 与 过 渡金 属硫 化 物 、 氮 化物 和 碳 化 物相 比， 过 渡 金 属 磷 化 物 具 有 更 优 异 的催 化 加氢 活 性． 高 度分 散 的 Ｎ ｉ Ｐ催 化剂 ＨＤ Ｎ 活 性 比 传统 的工 业催 化剂 活性 更高 ｌ ＿ 】 ］ ， 而 无负 载 的 Ｎｉ Ｐ 比表 面 积 较 小 ，Ｔｉ Ｏ 。 ～ Ａ１ 。 Ｏ 复 合 载 体 应 用 较 广
磷化镍催化剂的制 备及表征
施 岩 ， 赵 厚瑞
［ １ ． 辽 宁石 油化 工 大学化 学化 工与 环境 学部石 油化 工 学 院， 辽 宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ；
２ ． 中 国石 油 大学 （ 华 东） ， 山东 东营 ， ２ ６ ６ ５ ８ ０ ］
摘 要 ： 采用溶胶一 凝胶法制备钛铝复合氧化物载体 ， 并用饱 和浸 渍法制 备磷化镍 催化 剂氧化态 前驱体 ， 在小
泛， 并 具有 较大 的比表 面 积 、 孔容 和 较 集 中 的孔 分
量 钛 酸 四正 丁 酯 溶 解 在 无 水 乙 醇 中 ， 加 冰 醋 酸 使 之 与钛 酸 四正 丁酯 形 成 螯 合 物 ， 得 到 颗 粒 细 小 且 均 匀 的胶体 溶液 ． 将无 水 乙醇 、 去 离子 水 以及 盐 酸 的混合 溶液 滴加 到溶 胶 中， 加入 一 定 量 的模 板 剂 ， 搅拌 ２ ｈ ； 缓 慢加 入 Ａｌ 。 Ｏ。 水溶 液 ， 形 成 坚硬 凝 胶 ， 放 人干 燥箱 中 ， 在 １ ２ ０。 Ｃ下 恒温 干燥 ２ ４ ｈ ． 将 制 得 的晶体 研成 粉末后 放 人 马弗炉 中 ５ ５ ０℃恒 温焙 烧
２ ． １ 试剂 与仪 器
水中， 将 溶液 逐滴 滴加 到 钛 铝复 合 载体 粉 末 上． 室
温 下浸 渍 １ ２ ｈ ， 于干燥 箱 中 １ ２ ０℃恒 温 １ ２ ｈ ， 再 于 马 弗炉 中程 序升 温至 ５ ５ ０℃焙烧 ４ ｈ ， 制 得催 化 剂 前 驱体 ． 前驱 体 氧化 镍 的还 原 在 连 续 固定 床 高 压 微 反装 置上 进行 ， 首先 将 催 化剂 前 驱 体压 片 破 碎 ，