石脑油改质

三.非临氢石脑油改质工艺技术
吸收解吸部分：
分离后的气相物流进入富气压缩机入 口分液罐，然后经富气压缩机(K101A/B/C)增压，进入吸收解吸塔（C101），以回收干气中携带的液化气等； 液相物流用稳定塔进料泵（P-101A/B） 加压，然后经塔进出料换热器（E108A/B）和稳定塔底汽油换热，与吸收 解吸塔底的富吸收液混合进入稳定塔 （C-102）。
汽油稳定
三.非临氢石脑油改质工艺技术
反应部分
来自罐区的石脑油分成两股，分别和来自醚化装
置的一部分碳四混合，并行进入原料-反应产物换热 器（E-101A，E-101B）换热，然后进入反应加热炉 （F-101A、F-101B）加热后进入反应器(R-101A、 R101B)反应；另一部分碳四先后进入碳四/富气换热 器（E-104）和碳四汽化加热器(E-102)加热汽化，然 后分别进入两台反应器第二段床层，用以调节第二段 反应床层的入口温度。反应产物经原料/反应产物换 热器（E-101A，E-101B）换热后，分别经反应产物 空冷器（A-101A，A-101B）和反应产物水冷器（E103A，E-103B）进一步冷却至40℃左右，两条线的 物流合并进入产品分离罐（D-101）进行气液分离。
一.石脑油、汽油的性质
汽油装置防护措施：
防护措施： 呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，高浓度
接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。 眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触
时可戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴防苯耐油手套。 其它：工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。
一.石脑油、汽油的性质
从事加工石脑油行业需注意的事项：
健康危害： 石脑油蒸气可引起眼及上呼吸 道刺激症状，如浓度过高，几分钟即可引 起呼吸困难、紫绀等缺氧症状。
环境危害： 对环境有危害，对水体、土壤 和大气可造成污染。
燃爆危险： 本品易燃，具刺激性。 危险特性： 能在较低处扩散到相当远的地
皮肤接触：该液体使皮肤不适，能引起皮炎。该物质可加重原有 的皮肤病。
吸 入：该蒸气使上呼吸道不适。出现上呼吸道刺激症状，高浓 度可发生呼吸困难、紫绀等缺氧症状。长时间接触低浓度（约90 mg/L）可产生轻度中枢神经系统症状。 慢性健康影响：
环境危害：本品易燃，具刺激性，对环境有危害。对大气、土壤 和水体可造成污染。
一.石脑油、汽油的性质
汽油相关指标的控制意义：
最重要的性能为蒸发性、抗爆性、安定性和腐蚀性。 蒸发性：对发动机的起动、暖机、加速、气阻、燃料耗
量等有重要影响。 初馏点和10%馏出温度过高，冷车不易启动；过低又易
产生气阻现象 汽油的50%馏出温度是表示它的平均蒸发性，它能影响
发动机的加速性；50%馏出温度低，它的蒸发性和发动 机的加速性就好，工作也较平稳。 汽油的90%馏出温度和干点表示汽油中不无援蒸发和不 能完全燃烧的重质镏分的含量。这两个温度低，表示其 中不能完全蒸发的重质组分少，能够完全燃烧。反之， 表示重质组分多，汽油不能完全蒸发和燃烧。这样，就 会增加汽油消耗量，甚至稀释润滑油，增加机件磨损。
三.非临氢石脑油改质工艺技术
生产影响因素
3、空速
空速是指：介质在单位时间内通过单位 体积催化剂的流量，一般为体积空速
石脑油改质反应属内扩散控制，如空速 过大，介质在催化剂床层停留时间段， 导致反应不完全，所以要控制空速
但空速过低，装置的生产能力就低，所 以在保证各工艺条件下，通常采用较高 空速，本装置为0.4
三.非临氢石脑油改质工艺技术
反应机理
以一定比例的轻石脑油和醚 后碳四作为原料，在非临氢的条件 下，经过碳四烯烃叠合和脱氢环化、 石脑油选择性裂解、异构、齐聚和 环化脱氢等一系列复杂反应，生产 R0N 大于85的汽油调合组分，并 副产液化气。
三.非临氢石脑油改质工艺技术
三.非临氢石脑油改质工艺技术
石脑油改质
课前问题
什么是石脑油、汽油？ 什么是石脑油改质 什么是烧焦？
为什么催化剂要烧焦？
目录
一． 石脑油、汽油的性质 二． 石脑油改质的发展史 三． 非临氢石脑油改质工艺技术
石脑油改质流程概述 反应机理 影响因素 催化剂再生操作
四． 原料杂志要求及装置的设备
一.石脑油、汽油的性质
各族烃类抗爆性优劣的大致顺序为：
芳香烃>异构烷烃和异构烯烃>正构烯烃及环烷 烃>正构烷烃
三.非临氢石脑油改质工艺技术
非临氢改质技术的特点
1）原料灵活，直馏石脑油、二次 加工石脑油及烯烃含量较高的碳四；
2）产品选择性好，干气产率<2%；
3）催化剂稳定性好，单程运转周 期长，根据原料性质最长可达3个 月；
a）反应器2台，采用固定床反应器。 b）塔器2台。 c）容器。 d）换热器。 e）空冷器。 f）加热炉。 g）压缩机。 h）机泵。

三.非临氢石脑油改质工艺技术
稳定部分：
液化气和汽油产品在稳定塔中进行分离。 塔顶液化气一部分经塔回流泵(P-106A/B)增 压后，返回塔顶用作回流，一部分经液化气 产品泵（P-107A/B）增压后送出装置；塔底 汽油产品和塔进料换热后，再经稳定汽油冷 却器(E-111)冷却至40℃ 后，一部分作为汽 油产品送出装置，一部分经吸收油泵(P105A/B)增压，然后在吸收油冷却器（E-112） 进一步冷却，返回吸收解吸塔塔顶作为吸收 油。
石脑油、碳四醚类、汽油价格比对
名 石脑油 混合碳四 汽油
称
（巴州地区）
项目
价格
密度
7000元/吨左右 6500/吨左右
650-750
600
90号：6.64元/L 93号：7.19元/L 97号：7.74元元/L
720左右
二.石脑油改质发展
1）Mobil公司的M-Forming技术，采用临氢条件， 汽油产品辛烷值RON达90以上；
一.石脑油、汽油的性质
汽油的制备：
由石油分馏或重质馏分裂化制得。原油蒸 馏、催化裂化、热裂化、加氢裂化、催化 重整、催化加氢等过程都产生汽油组分。 但从原油蒸馏装置直接生产的直馏汽油， 裂化汽油不单独作为发动机燃料，而加油 站
是将其精制、调配，有时还加入添加剂 （如抗爆剂）以制得商品汽油。
时可将系统用氮气吹扫置换，系统中的氧含量合格后， 便可进油进行正常生产。
烧焦条件
再生压力：0.5Mpa 再生温度：350~450℃ 气剂比：大于300 再生气氧含量：0.4~21
烧焦困扰因素
三.非临氢石脑油改质工艺技术
烧焦再生原则流程图：
三.非临氢石脑油改质工艺技术
烧焦再生原则流程图：
四.原料杂质要求及设备
一.石脑油、汽油的性质
汽油装置急救措施：
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用 肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动 清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。 就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保 持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。 如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
方，遇火源会着火回燃。 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
一.石脑油、汽油的性质
石脑油危害：
食 入：在生产环境中，不大可能通过该途径进入人体。摄入较 大的剂量可引起恶心、呕吐、麻醉、无力、头晕、呼吸表浅、腹 胀、意识丧失和抽搐，可发生中枢神经系统抑制。
眼睛接触：该物质可刺激眼睛，长期接触引起炎症反应。反复长 期接触可导致结膜炎。
生产影响因素
1、温度
温度控制320~420℃
温度是调节主要依据是改 质汽油和液化气的质量以 及反应床层的温升，温度 提高太快，催化剂结焦速 率增快，结焦速率快，催 化剂反应周期缩短，增加 的装置的能耗，降低了效 益。
2、压力
从反应机理可以看出，降 低压力有利于正向反应， 但压力过低加快了催化剂 的结焦速率，因此权衡后， 压力控制在0.2Mpa。
三.非临氢石脑油改质工艺技术
生产影响因素
石脑油与混合碳四比
三.非临氢石脑油改质工艺技术
烧焦再生
启动再生循环气压缩机(K-102)，从压缩机入口处 引入氮气，增压的氮气经过换热器换热，然后经加热炉
加热，进入反应器进行热氮吹扫，换热后的气体经空冷
器和水冷器冷却后，进入分水罐罐，罐底间歇排油，以
逐步带出反应器中的油气。当反应器中的油气达到安全
2）洛阳石化工程公司的直馏汽油芳构化技术，汽 油产品辛烷值RON达90以上，但干气产率达7%；
3）UOP公司的Cyclar技术，芳烃收率达66%，但干 气达20~30%；
4）石科院的轻烃芳构化，芳烃收率达50%，但催 化剂单程寿命仅半个月；
辛烷值用来表征汽油的抗爆性能，汽油的抗爆性 能取决于它的化学组成。对于同族烃类，辛烷值 随着相对分子质量的增大而降低。当相对分力量 相近时，
一.石脑油、汽油的性质
因用途不同有各种不同的馏程。其沸点范 围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30220℃。我国规定馏程自初馏点至220℃左 右。主要用作重整和化工原料。作为生产 芳烃的重整原料，采用70℃~145℃馏分， 称轻石脑油；当以生产高辛烷值汽油为目 的时，采用70℃~180℃馏分，称重石脑油。 用作溶剂时，则称溶剂石脑油，来自煤焦 油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑 油。
食入：给饮牛奶或用植物油洗胃和灌肠。 就医。
灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将 容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、 干粉、二氧化碳。用水灭火无效。
为什么要上石脑油改质项目？
效益 石脑油装置的效益与液化气、石脑油及汽
油的价格密切相关。 目前市场石脑油市场价格远低于车用汽油，
随着乙烯料的多元化,炼厂的轻石脑油的出 路是各炼厂思考的问题。