锂电池的几种主要正极材料对比分析
3c 锂电池正极材料

3c 锂电池正极材料
3C锂电池正极材料有很多种,其中常见的主要包括钴酸锂、磷酸铁锂、锰
酸锂和三元材料(镍钴锰酸锂、镍酸锂)等。
钴酸锂的成本较高、寿命较短,主要应用于3C产品;锰酸锂能量密度较低、寿命较短但成本低,主要应用于专用车辆;磷酸铁锂寿命长、安全性好、成本低,主要应用于商用车;三元材料尤其是NCM能量密度高、循环性能好、寿命较长,主要应用于乘用车。
此外,三元正极材料是一种锂离子电池的电极材料,主要由镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)三种元素组成。
其比例不同,可以调整材料的电化学性能,以满足不同的应用需求。
三元正极材料的特点包括高能量密度、高工作电压、良好的循环性能和较低的自放电率等。
然而,三元正极材料也存在一些挑战,如成本较高、钴资源稀缺、高温下的循环稳定性和安全性问题等。
为了克服这些挑战,研究人员正在探索替代材料,如富锂材料、硅基负极材料等,以及改进电池设计和制造工艺,以提高电池的性能和降低成本。
如需了解更多信息,建议查阅3C锂电池正极材料的相关资料,或咨询其生产厂商。
三元锂电池和磷酸铁锂电池对比

三元锂电池和磷酸铁锂电池对⽐(1)材料区别:主流三元正极材料有镍、钴、锰/铝,磷酸铁锂锂电池因正极采⽤磷酸铁锂材料命名。
(2)典型电压区别:磷酸铁锂单体典型电压3.2V,三元典型电压3.7V。
(3)电压过造成景程:磷酸铁锂耐过充过放,短时过放到0能恢复80%以上。
锂离⼦过放到2.6V时就会产⽣不可逆损坏。
(4)充电过压安全:磷酸铁锂耐过充到100%都不会起⽕爆炸。
三元锂电超过4.35V就会析⽓⿎胀。
(5)⼯作⾼温:磷酸铁锂耐⾼温,200多度恢复后还能⽤。
三元锂电超过60度就不安全。
(6)⼯作低温:磷酸铁锂的温度使⽤下限值-20°C,三元锂电低温下限值-30°C。
三元低温性能明显⾼于磷酸铁锂。
(7) 分解温度:磷酸铁锂电池和三元锂电池在到达⼀定温度时都会发⽣分解。
磷酸锂电池约为800℃,三元材料约为200℃。
(8) 使⽤寿命:磷酸铁锂电池充放电循环次数约3500次后才会开始衰减,其使⽤寿命可长达⼗年,三元锂电池充放电循环次数则仅为2000次,意味着其使⽤寿命仅为6年。
(9)能量密度:当前磷酸铁锂电池系统能量密度平均达到了140wh/kg,三元电池系统能量密度平均达到了160wh/kg。
(10)⽣产成本:成本⽅⾯由于磷酸铁锂电池不含有贵重⾦属材料,原材料成本可以适当压缩。
⽽三元锂电池以镍钴锰酸锂为正极材料、⽯墨为负极材料,其中钴元素在我国储量较少,⼤部分靠海外进⼝,受到市场波动影响⾮常⼤,整体成本会⽐磷酸铁锂电池贵。
18650三元锂电池,最低电压是3v,最⾼是4.2V铁锂电池单体充电电压最⾼是多少? - —— 铁锂电池单体充电电压最⾼是3.7伏,额定电压3.2伏.。
锂离子电池每种材料的作用

锂离子电池每种材料的作用1.正极材料:正极材料是锂离子电池中的重要组成部分,它能够嵌入或嵌出锂离子来完成正负极之间的电荷传递。
常用的正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、磷酸铁锂(LiFePO4)等。
正极材料的选择需要兼顾容量、循环寿命、价格等因素。
例如,钴酸锂具有高比容量和循环寿命,但成本较高,而锰酸锂具有较低的比能量但成本较低。
2.负极材料:负极材料也称为锂储存材料,常用的材料有石墨、石墨烯等。
负极材料通过嵌入和释放锂离子来实现电荷的储存和释放。
石墨具有较高的嵌锂能力和导电性能,能够很好地嵌锂离子,并且具有相对较低的成本。
3.电解质:电解质是将正负极进行隔离,同时允许锂离子在两者之间移动的关键部分。
在常见的锂离子电池中,常用的电解质有有机电解质和固体电解质两种。
有机电解质常用的是含有锂盐的有机溶液(如聚合物电解质),这种电解质具有较高的离子导电性能。
而固体电解质是一种新型的电解质材料,具有良好的热稳定性和安全性。
4.隔膜:隔膜通常是由聚合物材料制成的薄膜,它的主要功能是将正负极隔离开,防止直接电子短路,并允许锂离子通过。
隔膜材料需要具有较高的离子传导性能和化学稳定性,以确保电池的安全性和稳定性。
5.导电剂:导电剂通常是用于增加电池正负极电导率的添加剂。
由于正负极材料通常是非金属材料,它们的电导率较低,因此需要添加导电剂来提高整个电池系统的导电性能。
导电剂通常是碳类材料,如天然石墨、碳黑等。
6.添加剂:添加剂是为了改善锂离子电池的性能而在正负极材料中加入的。
常见的添加剂有粘结剂、增容剂等。
粘结剂用于固定正负极材料的形状,增强电极和集流体之间的接触,提高电池的循环寿命。
增容剂主要用于提高正极材料的比容量和充放电速率。
在锂离子电池中,不同材料之间需要进行匹配,以确保电池的性能和循环寿命。
正负极材料的选择、电解质和隔膜的设计以及添加剂的使用,都对锂离子电池的容量、循环寿命、充放电速率、安全性等方面产生着重要的影响。
几种正极材料对比

锂电池的几种主要正极材料1、锂电池正极材料主要有钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、钒的氧化物和三元材料等。
锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。
这些电池内部材料包括正极材料、负极材料、电解液、隔膜和导电材料等。
其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂电池的性能与价格。
因此廉价、高性能的正、负极材料的研究一直是锂电池行业发展的重点。
负极材料一般选用碳材料,目前的发展比较成熟。
而正极材料的开发已经成为制约锂电池性能进一步提高、价格进一步降低的重要因素。
在目前的商业化生产的锂电池中,正极材料的成本大约占整个电池成本的40%左右,正极材料价格的降低直接决定着锂电池价格的降低。
对锂动力电池尤其如此。
比如一块手机用的小型锂电池大约只需要5克左右的正极材料,而驱动一辆电动汽车用的锂动力电池可能需要高达500千克的正极材料。
衡量锂电池正极材料的好坏,大致可以从以下几个方面进行评估:(1)正极材料应有较高的氧化还原电位,从而使电池有较高的输出电压;(2)锂离子能够在正极材料中大量的可逆地嵌入和脱嵌,以使电池有高的容量;(3)在锂离子嵌入/脱嵌过程中,正极材料的结构应尽可能不发生变化或小发生变化,以保证电池良好的循环性能;(4)正极的氧化还原电位在锂离子的嵌入/脱嵌过程中变化应尽可能小,使电池的电压不会发生显著变化,以保证电池平稳地充电和放电;(5)正极材料应有较高的电导率,能使电池大电流地充电和放电;(6)正极不与电解质等发生化学反应;(7)锂离子在电极材料中应有较大的扩散系数,便于电池快速充电和放电;(8)价格便宜,对环境无污染。
锂电池正极材料一般都是锂的氧化物。
研究得比较多的有钴酸锂,镍酸锂,锰酸锂,磷酸铁锂和钒的氧化物等。
导电聚合物正极材料也引起了人们的极大兴趣。
1.1、钴酸锂在目前商业化的锂电池中基本上选用层状结构的钴酸锂作为正极材料。
其理论容量为274mAh/g,实际容量为140mAh/g左右,也有报道实际容量已达155mAh/g。
锂电池的正极材料

锂电池的正极材料
锂电池的正极材料主要有三种:锰酸锂(LiMn2O4)、钴酸锂(LiCoO2)和磷酸铁锂(LiFePO4)。
锰酸锂是一种重要的锂离子电池正极材料,因其相对成本较低,能量密度较高,在电动车等领域广泛应用。
锰酸锂的化学式为LiMn2O4,具有良好的逆变性和循环稳定性。
它具有较高的耐冲击性和较长的寿命,但容量稍低。
钴酸锂是目前较为常用的锂离子电池正极材料,化学式为LiCoO2。
它具有较高的能量密度和较长的循环寿命,适合于
手机、笔记本电脑等小型便携设备。
但钴酸锂存在着良好的结构稳定性,容易产生热失控和安全隐患,并且钴的储量有限,价格较高。
磷酸铁锂是一种新型的锂离子电池正极材料,其化学式为LiFePO4。
磷酸铁锂具有较高的循环寿命和安全性,适用于电
动车等领域,而且它的价格相对较低。
虽然磷酸铁锂的能量密度较低,但是其在高温和快速充放电的情况下表现出色,不会发生容量衰减和极化。
总的来说,不同的锂电池正极材料具有各自的特点和适用范围。
随着科技的进步,人们对锂电池的要求也越来越高,对于正极材料的研发和改进仍然是一个重要的研究方向。
锂离子电池正极材料比较

锂离子电池正极材料比较一、引言由于锂离子电池具有高能量密度、长寿命和环境友好等特点,已广泛应用于移动电子设备、电动车以及储能系统等领域。
锂离子电池的性能主要由其正极材料决定,因此研究和开发高性能正极材料具有重要意义。
本文就常见的锂离子电池正极材料进行比较分析,以期为锂离子电池的设计和制造提供参考。
二、锂离子电池正极材料分类目前常见的锂离子电池正极材料主要分为锰酸锂材料(LiMn2O4)、钴酸锂材料(LiCoO2)、镍酸锂材料(LiNiO2)和锂铁磷酸盐材料(LiFePO4)等四种。
1.锰酸锂材料(LiMn2O4)锰酸锂材料具有安全性高、价格低廉以及环境友好等特点,是目前锂离子电池中使用最广泛的正极材料之一、然而,锰酸锂材料容量较低(约为148mAh/g),且在高温下循环性能差,容易引起热失控等问题,因此其应用范围存在一定限制。
2.钴酸锂材料(LiCoO2)钴酸锂材料具有较高的能量密度(约为274mAh/g)、优异的倍率性能和循环寿命等优点。
然而,钴酸锂材料存在资源稀缺、价格昂贵以及热稳定性差等问题,限制了其进一步的应用。
另外,钴酸锂材料还存在与电解液中锂离子的剧烈反应,导致安全性较差的问题。
3.镍酸锂材料(LiNiO2)镍酸锂材料具有高比容量(约为180mAh/g)、较高的工作电压以及较好的循环寿命等特点。
然而,由于镍酸锂材料电荷和放电过程中伴随着结构的不可逆变化,导致容量衰退和温度升高等问题。
此外,镍酸锂材料还存在着自燃和爆炸的安全隐患。
4.锂铁磷酸盐材料(LiFePO4)锂铁磷酸盐材料具有较高的热稳定性、安全性和循环寿命等优点,已被广泛研究和应用。
锂铁磷酸盐材料由于电性能较低(约为170mAh/g),因此其能量密度有所不足。
此外,锂铁磷酸盐材料的离子电导率较低,导致其倍率性能相对较差。
1.能量密度比较从能量密度来看,钴酸锂材料具有最高的能量密度,其次是镍酸锂材料和锂铁磷酸盐材料。
锰酸锂材料由于能量密度较低,因此限制了其在高能量需求场景中的应用。
锂电池三元正极材料
锂电池三元正极材料锂电池三元正极材料,是指在锂离子电池中,正极部分使用的材料。
它一般由碳、金属和金属氧化物组成,而且这三种材料之间有明确的作用。
一般来说,锂电池三元正极材料分为固体电解质和压力载体两种类型。
一、固体电解质类型固体电解质是指将电解质以固体形式存在的材料,它们通常是金属氧化物和碳的复合物。
常用的固体电解质有锰酸锂、钴酸锂、镍酸锂等。
1. 锰酸锂锰酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料,它是由锰、氧和锂组成的复合物,化学式为LiMn2O4。
它具有良好的热稳定性,可以承受高温而不会发生爆炸和着火现象,也不会造成环境污染。
此外,它具有良好的电催化性能,可以有效地吸收和释放电荷,从而提高电池的效率。
2. 钴酸锂钴酸锂是另一种常用的锂电池三元正极材料,它是由钴、氧和锂组成的复合物,化学式为LiCoO2。
它具有良好的电流和容量性能,可以提供高能量密度和高循环稳定性,而且它的阻抗也相对较低,能够有效提高电池的效率。
3. 镍酸锂镍酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料,它是由镍、氧和锂组成的复合物,化学式为LiNiO2。
它具有良好的热稳定性,可以承受高温而不会发生爆炸和着火现象,而且具有良好的容量性能,能够提供较高的存储能力和循环稳定性。
二、压力载体类型压力载体是指将电解质以液体或半液体形式存在的材料,它们通常是金属和金属氧化物的复合物。
常用的压力载体材料有柠檬酸锂、锰酸锂和钴酸锂等。
1. 柠檬酸锂柠檬酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料,它是由锂、氧和碳组成的复合物,化学式为LiC6O6。
它具有良好的电极传导性能,可以有效地吸收和释放电荷,从而提高电池的效率。
此外,它也具有较高的比容量和循环稳定性,能够提供较高的存储能力。
2. 锰酸锂锰酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料,它是由锰、氧和锂组成的复合物,化学式为LiMn2O4。
它具有良好的容量性能,可以提供较高的存储能力和循环稳定性,而且它的电压平台也较高,能够有效提高电池的效率。
锂电池电极材料
锂电池电极材料
锂电池电极材料有:
1、碳材料:主要是石墨类,如天然石墨、人造石墨、中间相小球、
膨胀石墨、碳纤维等;
2、钛酸锂材料:主要代表是Li4Ti5O12,优点是电压平台高,热稳
定性好,安全性能甚佳;
3、钴酸锂材料:主要代表是LiCoO2,这是商业化最早也是目前仍
在广泛使用的一种正极材料;
4、镍钴锰酸锂材料:主要代表是LiNixCoyMn2O4或
Li[Ni1/3Mn1/3C1/3]O2,这是目前最具发展前景的正极材料新体系;
5、镍钴铝酸锂材料:主要代表是LiNixCoyAl2O4,是目前解决了倍
率性能与高温性能不足的镍钴锰酸锂的改进型体系;
6、磷酸铁锂材料:主要代表是LiFePO4,高温性能好,成分便宜,
但容量密度较低;
7、硫化物正极材料:主要代表是Li2S-xMxP,硫化物作为正极材料,
具有很高的理论容量密度、良好的倍率性能和优异的循环性能,此外,还具有价格便宜、环境友好等特点,是下一代颇具吸引力的正极材料;
8、钒氧化物正极材料:主要代表是LixV2Oy,它具有较高的能量密
度、优越的倍率性能和长循环寿命,另外还有价格便宜、环境友好等特点,备受国内外研究者的关注。
锂电池几种正极材料的优缺点
锂电池几种正极材料的优缺点锂电池正极材料是一类非常重要的电池材料,其性能直接影响到电池的能量密度、寿命、安全性和成本。
以下是几种常见的锂电池正极材料的优缺点:1.钴酸锂(LiCoO2):优点:•高能量密度:钴酸锂具有较高的理论能量密度,可以达到270Wh/kg,实际能量密度也较高。
•制备简单:钴酸锂的制备工艺相对简单,成熟,易于实现大规模生产。
•稳定性好:钴酸锂的化学稳定性较好,具有较好的热稳定性和循环稳定性。
缺点:•资源匮乏:钴是一种稀有金属,全球储量有限,价格较高。
•毒性大:钴酸锂中的钴和锂元素在高温或腐蚀条件下会产生毒性,对人体和环境有潜在危害。
•循环寿命有限:钴酸锂的循环寿命约为500次左右,而且容量衰减较快,高温性能较差。
2.镍酸锂(LiNiO2):优点:•高能量密度:镍酸锂的理论能量密度可达274Wh/kg,实际能量密度也较高。
•低成本:镍酸锂中使用的镍和锂元素在地壳中的丰度较高,资源丰富,因此制造成本较低。
•高放电平台:镍酸锂的放电平台高,有利于电池的安全性。
缺点:•稳定性差:镍酸锂的化学稳定性较差,需要在严格的温度和湿度控制下进行合成和保存。
•安全性低:镍酸锂在高温或大电流充放电条件下容易发生结构变化和热失控,导致电池燃烧甚至爆炸。
•制备困难:镍酸锂的制备需要高温烧结,不易控制晶体结构,难以实现大规模生产。
3.磷酸铁锂(LiFePO4):优点:•高安全性:磷酸铁锂的正极材料具有较高的安全性,不易燃烧或爆炸,对环境友好。
•长寿命:磷酸铁锂电池的寿命较长,可达到2000次以上的充放电循环。
•低成本:磷酸铁锂正极材料的价格相对较低,具有较好的经济性。
•高放电平台:磷酸铁锂电池的放电平台稳定,适用于各种应用场景。
缺点:•能量密度低:磷酸铁锂的理论能量密度较低,约为170Wh/kg,导致电池的体积和重量较大。
•电导率低:磷酸铁锂的电导率较低,导致电池内阻较大,影响电池的充放电性能。
•低温性能差:磷酸铁锂电池在低温条件下的性能较差,放电容量大幅降低。
四种主要的锂电池正极材料
四种主要的锂电池正极材料锂离子电池是一种广泛应用于移动设备、电动汽车、储能等领域的重要电池。
其中,正极材料是锂离子电池中最重要的组成部分之一,其在储存和释放电能过程中起着至关重要的作用。
目前,市面上主要流行的四种锂电池正极材料分别为钴酸锂、三元材料、铁酸锂和钛酸锂。
本文将分别介绍这四种正极材料的特点及应用情况。
1. 钴酸锂钴酸锂是最早被开发和广泛应用的一种锂电池正极材料,其具有高能量密度、较高的电化学反应稳定性和较长的寿命等优点。
在锂离子电池的正极材料中,钴酸锂的比容量最高,能够储存最多的电能。
因此,它被广泛应用于以体积和重量为限制的移动设备中,例如手机、平板电脑和电子笔记本电脑等。
不过,由于钴酸锂的价格较高,同时其对环境的影响也较大,因此近年来人们想要寻找更为廉价和环保的锂电池正极材料,另外,钴酸锂存在安全隐患,在高温、过充、过放等极端情况下,会加剧电极材料的不稳定性和反应强度,可能导致电极发生热失控并发生火灾。
2. 三元材料三元材料通常是指由镍/钴/锰三种元素组成的正极材料,其具有更高的比容量和较好的安全性能,相对于钴酸锂具有更高的成本性价比。
三元材料的优点是能将电池功率和能量密度相结合,对于经常需要进行大功率输出的需求,其性能优异,能够满足大多数电动汽车的要求。
但是,三元材料由于其中含有锰元素,其导电性较差,且寿命不如钴酸锂长。
目前,三元材料广泛应用于电动汽车、储能系统及其他大型电源的领域中。
铁酸锂是一种相对环保且廉价的锂电池正极材料。
由于铁原材料的廉价和广泛性,铁酸锂已经成为许多制造商的首选材料之一,在某些应用范围内其被用于取代钴酸锂和三元材料。
相对于三元材料来说,铁酸锂具有更强的安全性能,即使在极端情况下,其也不容易出现热失控。
但与钴酸锂相比,铁酸锂的比容量偏低,因此不能满足一些高功率和长寿命的领域需求。
铁酸锂广泛应用于小型电动车、电动工具和家用电器等领域中。
钛酸锂作为锂电池的新兴材料之一,由于其具有卓越的安全性能、长周期性、低成本等优点,正在被越来越多的锂电池制造商所关注。
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锂电池的几种主要正极材料对比分析锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。
介绍一下 锂电池主要正极钴酸锂,镍酸锂,锰酸锂,磷酸铁锂和钒的氧化物等。
锂电池的性能主要取决于所用电池内部材料的结构和性能。
这些电池内部材料包括正极材料、负极材料、电解液、隔膜和导电材 料等。
其中正、负极材料的选择和质量直接决定锂电池的性能与价格。
因此廉价、高性能的正、负极材料的研宄一直是锂电池行业发展的重 点。
负极材料一般选用碳材料,目前的发展比较成熟。
而正极材料的 开发已经成为制约锂电池性能进一步提高、价格进一步降低的重要因 0在目前的商业化生产的锂电池中,正极材料的成本大约占整个 电池成本的40^左右,正极材料价格的降低直接决定着锂电池价格 的降低。
对锂动力电池尤其如此。
比如一块手机用的小型锂电池大约 只需要5克左右的正极材料,而驱动一辆电动汽车用的锂动力电池可 能需要高达500千克的正极材料。
衡量锂电池正极材料的好坏,大致可以从以下几个方面进行评估:正极材料应有较高的氧化还原电位,从而使电池有较高的输出电压;(之)锂离子能够在正极材料中大量的可逆地嵌入和脱嵌,以使 电池有高的容量;0在锂离子嵌入7脱嵌过程中,正极材料的结构应尽可能不发 生变化或小发生变化,以保证电池良好的循环性能;正极的氧化还原电位在锂离子的嵌入7脱嵌过程中变化应尽 可能小,使电池的电压不会发生显著变化,以保证电池平稳地充电和 放电;(石)正极材料应有较高的电导率,能使电池大电流地充电和放(^)正极不与电解质等发生化学反应;⑴锂离子在电极材料中应有较大的扩散系数,便于电池快速 充电和放电;(^)价格便宜,对环境无污染。
锂电池正极材料一般都是锂的氧化物。
研宄得比较多的有钴酸锂,镍酸锂,锰酸锂,磷酸铁锂和钒的氧化物等。
导电聚合物正极材 料也引起了人们的极大兴趣。
1、钴酸锂在目前商业化的锂电池中基本上选用层状结构的钴酸锂作为正极材料。
其理论容量为274111…1/8,实际容量为140111^1/8左右,也 有报道实际容量己达155—该正极材料的主要优点为:工作电 压较高(平均工作电压为3.7^〉、充放电电压平稳,适合大电流充放 电,比能量高、循环性能好,电导率髙,生产工艺简单、容易制备等。
主要缺点为:价格昂贵,抗过充电性较差,循环性能有待进一步提高。
2、镍酸锂用于锂电池正极材料的镍酸锂具有与钴酸锂类似的层状结构。
其 理论容量为274111沿1/8,实际容量已达190—11/8〜21001^1/8。
工作电 压范围为2.5〜42乂。
该正极材料的主要优点为:自放电率低,无污 染,与多种电解质有着良好的相容性,与钴酸锂相比价格便宜等。
但 镍酸锂具有致命的缺点:镍酸锂的制备条件非常苛刻,这给镍酸锂的 商业化生产带来相当大的困难;镍酸锂的热稳定性差,在同等条件下 与钴酸锂和锰酸锂正极材料相比,镍酸锂的热分解温度最低左右〉,且放热量最多,这对电池带来很大的安全隐患;镍酸锂在充 放电过程中容易发生结构变化,使电池的循环性能变差。
这些缺点使 得镍酸锂作为锂电池的正极材料还有一段相当的路要走。
3、锰酸锂用于锂电池正极材料的锰酸锂具有尖晶石结构。
其理论容量为 148 1^/8,实际容量为90〜120 1^/8。
工作电压范围为3〜驭。
该 正极材料的主要优点为:锰资源丰富、价格便宜,安全性高,比较容 易制备。
缺点是理论容量不高;材料在电解质中会缓慢溶解,即与电 解质的相容性不太好;在深度充放电的过程中,材料容易发生晶格崎 变,造成电池容量迅速衰减,特别是在较高温度下使用时更是如此。
为了克服以上缺点,近年新发展起来了一种层状结构的三价锰氧化物 他102。
该正极材料的理论容量为286 01^1/8,实际容量为已达200 111^1/8左右。
工作电压范围为3〜4 5乂。
虽然与尖晶石结构的锰酸锂相比,“血02在理论容量和实际容量两个方面都有较大幅度的提高,但仍然存在充放电过程中结构不稳定性问题。
在充放电过程中晶体结 构在层状结构与尖晶石结构之间反复变化,从而引起电极体积的反复 膨胀和收缩,导致电池循环性能变坏。
而且1^1咖02也存在较高工作 温度下的溶解问题。
解决这些问题的办法是对“恤102进行掺杂和表 面修饰。
目前已经取得可喜进展。
4、磷酸铁锂该材料具有橄榄石晶体结构,是近年来研宄的热门锂电池正极材 料之一。
其理论容量为170 在没有掺杂改性时其实际容量己高达110-/8。
通过对磷酸铁锂进行表面修饰,其实际容量可高达 165—11/8,己经非常接近理论容量。
工作电压范围为3^驭左右。
与 以上介绍的正极材料相比,磷酸铁锂具有高稳定性、更安全、更环保 并且价格低廉。
磷酸铁锂的主要缺点是理论容量不高,室温电导率低。
基于以上原因,磷酸铁锂在大型锂电池方面有非常好的应用前景。
但 要在整个锂电池领域显示出强大的市场竞争力,磷酸铁锂却面临以下 不利因素:来自尬1204、[證1102、11^^02正极材料的低成本竞争;〔2〕在不同的应用领域人们可能会优先选择更适合的特定电池材料;0磷酸铁锂的电池容量不高;在高技术领域人们更关注的可能不是成本而是性能,如应 用于手机与笔记本电脑;(石)磷酸铁锂急需提高其在10:速度下深度放电时的导电能力,以此提高其比容量。
(^)在安全性方面,钴酸锂代表着目前工业界的安全标准,而 且镍酸锂的安全性也已经有了大幅度的提髙,只有磷酸铁锂表现出更 高的安全性能,尤其是在电动汽车等方面的应用,才能保证其在安全 方面的充分竞争优势。
尽管从理论上能够用作锂电池正极材料种类很多,但目前在商 业化生产的锂电池中最广泛使用的正极材料仍然是钴酸锂。
层状结构 的镍酸锂虽然比钴酸锂具有更高的比容量,但由于它的热分解反应导 致的结构变化和安全性问题,使得直接应用镍酸锂作为正极材料还有 相当的距离。
但用⑶部分取代犯获得安全性较高的来作为正极材料可能是将来一个重要的发展方向。
尖晶石结构的锰酸 锂和层状结构的“他102由于原材料资源丰富、价格优势明显、安全 性能高而被认为是极具市场竞争力的正极候选材料之一。
但其存在的 充放电过程中结构不稳定性问题将是将来的重要研宄课题。
具有橄榄 石结构的磷酸铁锂目前的实际放电容量己达理论容量的95^左右,并且具有价格便宜、安全性高、结构稳定、无环境污染等优点,被认 为是大型锂电池中极有理想的正极材料发表于2007-9-15 10:28 |只看该作者随着锂离子电动车在北京、上海、苏州、杭州等国内大中城市的热销,越来越多的电动车厂商开始上马锂电车项目,然而,选择什么样的锂 电池成为他们面临的首要问题。
虽然锂电池的保护电路已经比较成熟,但对动力电池而言,要真正保证安全,正极材料的选择十分关键。
目前,在锂离子电池中使用量最多的正极材料有以下几种:钴酸锂 (“(^(^),锰酸锂血204\镍钴锰酸锂犯7他1202〉以及 磷酸铁锂宄竟选择哪种正极材料的锂电池?下文会做详 细地分析。
图1测试锂离子电池的安全问题,过充〈指充电电压超过其充电截止 电压,对锂离子电池来说,一般可以将…乂/节定为过充电压〉是一 个很好的方法。
谈到过充,我们应该首先了解一下锂离子电池的充电 原理(如图1所示〉。
锂离子电池的充电过程是从正极跑出来,通过电解液游到负极并得到电子,嵌入到负极材料中,而放电的过程 则相反。
衡量正极材料安全性主要考验:八:容不容易在充电时形成枝晶。
锂离子电池的充电过程就是11+从正极跑出来,通过电解液游到 负极被还原并嵌入到负极材料中;放电的过程则相反,负极材料中的 锂被氧化,通过电解液,嵌入正极材料。
基于循环性地考虑,钴酸锂〉材料的实际使用容量只 有其理论容量的二分之一,即使用钴酸锂作为正极材料的锂离子电池 在正常充电结束后(即充电至截止电压4.2 V左右\“0:002正极材 料中的11+将还有剩余。
可用以下的简式表示:110:002一 0^ 511+110. 50002〈正常充电结束X此时如果充电电压继续升高,那么11(^02正极材料中的剩余的11+将会继续脱嵌,游向负极,而 此时负极材料中能容纳11+的位置己被填满,11+只能以金属的形式 在其表面析出。
一方面,金属锂的表面沉积非常容易聚结成枝杈状锂 枝晶,从而剌穿隔膜,造成正负极直接短路;另外,金属锂非常活泼,会直接和电解液反应放热;同时,金属锂的熔断相当低,即使表面金 属锂枝晶没有刺穿隔膜,只要温度稍高,比如由于放电引起的电池升 温,金属锂将会溶解,从而将正负极短路,造成安全事故。
总之,钴 酸锂材料在充电电压过高的时候,比如说保护板失效的情况下,存在 极大的安全隐患,而动力锂离子电池的容量高,造成的破坏性将非常 大。
镍钴锰酸锂7他1202〉和钴酸锂一样,为保证其循环性,实际的使用容量也远低于其理论容量,在充电电压过高的情况下,存 在内部短路的安全隐患。
与之不同的是,锰酸锂价1204〕电池在正常充电结束后,所 有的11+都已经从正极嵌入了负极。
反应式可写作:血204—11十2血02。
此时,即使电池进入了过充状态,正极材料已没有11+可以 脱嵌,因此完全避免了金属锂的析出进而减少了电池内部短路的隐患,增强了安全性。
8:氧化-还原温度。
氧化温度是指材料发生氧化还原放热反应的温度,是衡量材料氧 化能力的重要指标,温度越高表明其氧化能力越弱。
下表列出了主要 的四种正极材料的氧化放热温度:从表中可以看出,钴酸锂(包括镍钴锰酸锂)很活泼,具有很强 的氧化性。
由于锂离子电池的电压高,因此使用的是非水的有机电解 质,这些有机电解质具有还原性,会和正极材料发生氧化还原反应并 释放热量,正极材料的氧化能力越强,其发生反应就越剧烈,越容易 引起安全事故。
而锰酸锂和磷酸铁锂具有较高的氧化还原放热稳定,其氧化性弱,或者说热稳定要远优于钴酸锂和镍钴酸锂,具有更好的 安全性。
由上述综合表现可知:钴酸锂是极不适合用在动力型锂离子电池领域的;锰酸锂和磷酸铁锂为正极材料的锂电池的安全性是国内外公认的。
苏州星恒电源有限公司使用经过表面纳米包覆处理的锰酸锂作为正极材料,表面改性后的锰酸锂的氧化性降低,从而能进一步提高 安全性。
磷酸铁锂不是主流的正极材料动力型锂离子电池要求能够高倍率充放电,即大电流、短时间放 出电能;动力锂离子电池的另一个要求是低温性能。
从材料本身看来,磷酸铁锂目前还不能兼顾大电流放电、低温性能和轻便小巧的要求。
1.从材料特性上看1〉磷酸铁锂的能量密度比较低,导致生产出来的电池体积较大,重量较沉;2〉磷酸铁锂材料的电子电导低,必须加入碳黑或进行改性才能够 提高电导率,但这样又会导致体积变大,增加电解液;3〉磷酸铁锂材料在低温情况下电子电导更低,其低温性能是其应 用于动力电池的另一障碍。