有机化学第十四章参考答案

习题

14-1 写出下列化合物的结构式：

（1）2，4-二甲基呋喃（2）1-甲基-5-溴-2-吡咯甲酸

（3）4-吡啶甲酸（4）8-羟基喹啉

14-2比较下列各组化合物的碱性大小：

Answer:

14-3 氯喹是临床上用于治疗疟疾急性发作一种药物，其分子结构中具有3个氮原子，试指出哪一个氮原子碱性最强，哪一个碱性最弱？

Answer:

N3>N1>N2

14-4 写出下面反应的可能机理：Answer:

14-5预测下列反应的主要产物：Answer:

14-6 4a,8a-氮杂硼杂萘在与卤素发生亲电取代反应时得到1-取代和1,8-二取代的产物，而没有得到其他位置取代的产物。试解释其原因。

(Org. Lett.2014,DOI: 10.1021/ol502339h)

Answer:

14-7用Hantzsch吡啶合成法合成下列吡啶衍生物：Answer:

14-8用Mannich反应和其他转化合成下列化合物：（Org. Lett.2004, 6, 1201）

Answer:

14-9 某杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与钠不起反应，也不具备醛和酮的性质。试推测该杂环化合物的结构。

Answer:

14-10 α-吡喃酮与Br2反应主要生成取代产物，而不是C=C加成产物，试写出取代产物的结构和反应的机理。

Answer:

14-11* 生物碱(-)-205B是一种来自于新热带毒蛙的天然产物：

最近Daniel L. Comins小组报道了这个化合物外消旋体和光学纯天然产物的全合成（J. Org. Chem.2014, 79, 9074−9085），其中外消旋205B的合成路线如下：

（1）用R/S标记出生物碱(-)-205B分子中所有手性碳原子的构型。

（2）推测合成路线中第一步反应产物A的结构。

（3）写出第二步反应（从A到B）的机理（用弯箭头表示电子对移动的方向）。

（4）实现第三步反应所需要的合理的试剂和反应条件（a）是什么？

（5）中间体( )-E经NaBH4/CeCl3还原，得到4种产物，它们均为立体异构体，试写出这4种立体异构体的结构式。

Answer:

1、

2、

3、

4、

NaHMDS,MeI

5、

14-12*提出下列反应的可能机理：

(Org. Lett.2014, 16, 2578)

（Org. Lett. 2011, 13, 5846-5849）

（J. Org. Chem.2012, 77, 704–706）