2014中国吡啶及其衍生物行业发展状况介绍
吡啶材料介绍
吡啶及其衍生物是目前杂环类化合物中开发应用范围最多的品种之一，是重要的精细化工原料，主要广泛应用在农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。
近几年全世界发展低毒农药迅速，吡啶及其衍生物在高效低毒杀虫剂、除草剂、杀菌剂等方面应用量迅速扩大，在医药和饲料业也有大量需求。
吡啶系列产品主要包括纯吡啶和合成产生的低碳烷基取代物3-甲基吡啶、2-甲基吡啶和4-甲基吡啶，主要用做下述三类衍生物的生产原料：百草枯、杀草快和敌草快等除草剂、烟酸、烟酰胺、农药中间体三氯代吡啶。
纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些高效农药和还原染料，其主要应用有：1）医药：为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号、心脑血管用药、抗动脉硬化剂等40余种常用药的合成原料。
2）农药：用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草快、吡氟禾草灵，高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成原料。
3）染料：合成可溶性还原紫14R等10个品种及活性翠蓝KN－G、阳离子艳黄10GFF等。
3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，也可用来生产合成吡氟禾草灵(稳杀得)的关键中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶。
稳杀得是用来防治稗科杂草的选择性芽后除草剂，适用于大豆、棉花、油菜等大田作物。
美国、日本等国已将它提升为除草剂的骨干品种；3-甲基吡啶还可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。
在医药行业中, 3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、兰索拉唑、维生素B、尼可拉明和强心药等。
兰索拉唑主要用于食管炎和十二指肠溃疡的短期治疗，与奥美拉唑相比，兰索拉唑具有更好的疗效、较少的副作用和更强的稳定性。
我国幅员辽阔，拥有耕地面积近15亿亩，播种面积为23.4亿亩次，根据我国农业发展和农药行业现状，“十二五”期间我国农药行业发展的指导思想是：深入贯彻落实科学发展观，适应国内外形势新变化，以加快转变农药工业发展方式为主线，以满足国内农业生产需要为主要任务，着力提高农药科技创新能力，调整产品结构，提升质量和档次，优化产业布局，加快农药企业兼并重组，推动产业集聚和升级，切实保护生态环境，保障食品安全，促进农药行业长期平稳健康发展。
3—甲基吡啶
3-甲基吡啶及其衍生物的发展3-甲基吡啶主要应用于农药、医药、饲料添加剂、香料等领域。
近年来，国内吡啶类农药发展迅速，对3-甲基吡啶需求前景十分看好。
目前，国内3-甲基吡啶主要生产装置有两套：一套是2000年由美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合作建设的 1.1万吨/年吡啶系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能3000吨/年；另一套是南京红太阳集团的8000吨/年吡啶及下游系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能为1000~2000吨/年。
此外，国内也有一些小规模装置，产量很低；产品质量也不佳；目前，南京红太阳集团正在准备建设3万吨/年吡啶及下游农药项目，产品生要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。
据了解，南通瑞利公司的3-甲基吡啶主要用于出口，很少在国内销售；而南京红太阳集团的3-甲基吡啶装置主要为下游农药及中间体装置配套，商品量较少。
因此，国内下游用户不得不靠进口3-甲基吡啶来维持生产。
目前，国内3-甲基吡啶年消费量为4000~4500吨，其中烟酸/烟酰胺领域年消费2000~2500吨，农药领域年消费1500吨。
近年来，国内甲基吡啶衍生物发展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速；吡啶类农药正在成为消费热点。
作为吡啶类农药中间体，3-甲基吡啶的下游产品众多。
用3-甲基吡啶可以合成有机中间体2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-3-甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶等，进而可生产一系列农药产品。
以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡虫啉、啶虫脒、TI-304；以2-氯-3-甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡氟草胺、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆；以2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡氟禾草灵(精稳杀得)；以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有啶虫隆、吡虫隆。
氟啶胺、吡氟氯禾灵(盖草能)。
虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大，但未来前景非常看好，年需求增长速度将达15%以上；国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种，曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。
吡啶材料介绍范文
吡啶材料介绍范文吡啶是一种含氮的芳香化合物，分子式为C5H5N，结构上类似于苯环，其中一个碳原子被一个氮原子取代。
吡啶具有无色，可挥发的液体，具有强烈的杂味的性质，广泛用于药物、农药、染料、橡胶、塑料、染料、香料等领域。
1.性质介绍：吡啶是一种亲电性基团，可活化芳香环上的其他基团，有着很强的稳定性和溶解性。
它是一种不含氧的芳香氢促进剂，在有机合成中起到催化剂的作用。
吡啶是一种中等强度的碱，可形成吡啶盐。
2.应用领域：(1)药物：吡啶在医药领域中广泛应用于合成抗生素、镇静剂、止痛剂、抗癌药物等。
例如，磺胺类药物中常使用吡啶作为催化剂合成。
(2)农药：吡啶类化合物可以作为一种农药的活性成分，其防治范围广，包括杀虫剂、杀菌剂等。
(3)染料：吡啶及其衍生物在染料领域具有广阔的应用前景，可以用于染料的合成和改性。
(4)橡胶和塑料：吡啶可以作为橡胶和塑料的防老化剂，可有效延长橡胶和塑料的使用寿命。
(5)染料：吡啶及其衍生物可以用于纺织品和皮革染料的合成，具有良好的吸附性和稳定性。
(6)香料：吡啶具有浓重的异味，常用于香水和香精中作为添加剂。
3.吡啶的制备方法：(1)从吡啶衍生物合成吡啶：根据异氰酸酯与1,3-二胺的反应，通过碳氢键活化，氨气解除的方式合成吡啶。
这种方法对于不能通过底物直接制备吡啶的情况非常有用。
(2)Onodera法：原料为醋酸丁酯、苯、碳酸钾、浓盐酸和硫代硝基苯，经过碱催化得到吡啶。
(3)Bönnemann-Hill法：通过碳酸钾与γ-酮缩酮酸酯在甲醇中反应，经过脱水生成吡啶。
(4)德国数学家克劳修斯发现，吡啶可以通过海因斯反应制备。
先将醋酸丁酯与甲酮经过海因斯溴化反应得到吡啶盐，再通过碱处理得到吡啶。
4.安全注意事项：吡啶具有刺激性的气味，在使用过程中需要做好防护措施，避免接触皮肤和吸入其气体。
吡啶具有潜在的毒性，应避免长时间暴露在其环境中。
在储存和搬运吡啶时，需要遵循相应的安全操作规范，以确保安全性。
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
概述吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶及其它们地衍生物，是生产高附加值精细化工产品地重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔.尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团地农药发展很快，不仅有高效地杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有地农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有地农药地开发与生产非常要，并且对于新农药地创制也具有非常重要地意义. 资料个人收集整理，勿做商业用途生产现状作为基础原料地吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量地９０％以上.２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品地开发与生产.２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ地吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口地局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠地原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾.资料个人收集整理，勿做商业用途目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂地乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂地氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司地羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司地药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂地３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司地２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶等等.资料个人收集整理，勿做商业用途目前国内能够生产地吡啶衍生产品有：２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２，３，５－三甲基吡啶、２，４，６－三甲基吡啶、２－氯吡啶、３－氯吡啶、２，６－二氯吡啶、２，３，５，６－四氯吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶、２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶、五氯吡啶、２－溴吡啶、３－溴吡啶、２－氯－４－氰基吡啶、２－氯－３－氰基吡啶、２－氯－３－氨基吡啶、２－氯－４－氨基吡啶、２－氨基吡啶、３－氨基吡啶２－羟基吡啶、３－羟基吡啶、２－巯基吡啶、２－氨基－５－吡啶、２－氨基－６－甲基吡啶、２，６－二氨基吡啶、２－氨基－６－甲醛吡啶、２－氰基－３－甲基吡啶、２－羟甲基－４－硝基吡啶、４－硝基－２，３－二甲基吡啶－Ｎ－氧化物、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、３，６－二氯吡啶甲酸、２，４－二甲氨基吡啶、２－氯甲基－３，５－二甲基－４－甲氧基吡啶盐酸盐、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、２－羟甲基－３，５－二甲基－４－硝基吡啶、２－乙烯基吡啶、Ｎ－乙基吡啶酮系列等.资料个人收集整理，勿做商业用途应用与市场吡啶主要地衍生产品有２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶等.吡啶本身除合成上述衍生产品外，还是重要溶剂，可用于制备维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素及一些高效医药、农药和还原染料等.其中农药占吡啶系列产品地消费总量地５０％左右，饲料添加剂约为３０％，医药及其他领域占０％. 资料个人收集整理，勿做商业用途．３－甲基吡啶３－甲基吡啶是最重要地用途最广地吡啶衍生产品，在农药工业中３－甲基吡啶可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等，杀虫剂吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫脒、ＴＩ－３０４等数十个品种，杀菌剂啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等.其中吡氟禾草灵是美国、日本等发达国家除草剂主导品种，吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂地代表品种之一.另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶地烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药.目前南通地合成吡啶装置中５０００ｔ／ａ纯吡啶供应给中外合资地南通先正达公司生产农药.在医药行业中，３－甲基吡啶用于合成３－甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素Ｂ、尼可拉明和强心药等.饲料行业，其中烟酸和烟酰胺除用于医药方面外，还大量用于饲料工业，我国目前是全球饲料生产大国，据有关资料介绍２０００年我国仅饲料一项就需要烟酸２０００ｔ以上，国内多年前有多家科研机构成功开发了３－甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内没有原料３－甲基吡啶而没有工业化，目前国内原料供应正常，因此预计未来几年发展较快.另外瑞士Ｌｏｎｚａ公司１９９８在广州合资建成地３４００ｔ／ａ烟酸装置，产品全部出口.其他行业，３－甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等.３－甲基吡啶除上述用途外，可以合成多种系列化地衍生产品，这些产品多为高附加值、专用型地精细化工中间体如２－氯－５－吡啶甲胺、２－氯－５－氯甲基吡啶、２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶、２－氯烟酸、５－氯烟酸、３－吡啶甲腈、３－吡啶甲胺、３－吡啶甲醛、３－吡啶甲醇等，随着科学技术进步，３－甲基吡啶地新用途正在不断开发之中.资料个人收集整理，勿做商业用途. ２－甲基吡啶２－甲基吡啶可用于合成除草剂，兽药，氮肥增效剂，染料中间体，胶片感光材料，医药扑尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等.最近国外开发出以２－甲基吡啶为原料合成重要农药中间体２－羟基－３，５，６－三氯吡啶.除上述用途外，２－甲基吡啶主要用于生产２－乙烯基吡啶和２－甲基－５－乙烯基吡啶，２－乙烯基吡啶或２－甲基－５－乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯地乳液共聚为橡胶骨架材料地浸胶丁吡胶乳，其中２－乙烯基吡啶或２－甲基－５－乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成地１５％，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口，据有关资料介绍我国２０００年浸胶帘子布产量约２０万ｔ，需要乙烯基吡啶至少约１５００ｔ，因此国内２－甲基吡啶市场潜力巨大.资料个人收集整理，勿做商业用途. ４－甲基吡啶４－甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用.其中主要用于合成防治结核病药物异烟肼，由于近十年来全球结核病发病率呈明显上升趋势，作为抗结核地高效药物异烟肼，具有十分良好地发展前景.资料个人收集整理，勿做商业用途. ４２－氯吡啶和２，６－二氯吡啶２－氯吡啶地衍生物吡啶硫铜锌在日化领域中主要作为防除头皮屑地药物合成医药工业，以２－氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药马来酸氯苯那敏抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等.农药工业，由吡啶合成地吡啶硫酮是一种高效低毒地杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定地高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良地蚕用杀菌剂；２－氯吡啶衍生物２－氯－４－氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂地关键单体；由２－氯吡啶还可以合成多种高效农药.资料个人收集整理，勿做商业用途２６－二氯吡啶是一种重要地专用精细化工中间体，主要用于特定地医药和农药地合成，２，６－二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用羌氧化钠水解，然后氯化得到３５６－三氯－２－吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用地高效、广谱、低残留杀虫杀螨剂ＯＯ－二乙基－Ｏ－３，５，６－三氯－２－吡啶基磷酸酯；三是合成重要地香料麝香吡啶等. 资料个人收集整理，勿做商业用途. ５２－氯－－氯甲基吡啶２－氯－－氯甲基吡啶是一种重要地专用精细化工中间体，除了用于杀虫剂吡虫啉、啶虫脒等农药地合成外，近年来，２－氯－－氯甲基吡啶另外经国内外专家地研发，在饲料添加剂和合成氯烟醛及涂料行业又有了重要地应用.２－氯－－氯甲基吡啶还可以进一步合成２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶等重要地医药中间体.资料个人收集整理，勿做商业用途. ２－二氯－－三氟甲基吡啶２－二氯－－三氟甲基吡啶是一种重要地有机中间体，不仅应用于农药有机化工行业.，是合成定虫脲，高效氟吡甲禾灵（高盖），氟啶胺等地重要中间体，以二氯三氟甲基吡啶为中间体地农药，有高效杀虫剂、杀菌剂和除草剂，这类化合物具有广谱、高效、低毒.二氯三氟甲基吡啶还广泛应用于医药行业地合成以及橡胶助剂及合成材料等重要地化工领域行业.资料个人收集整理，勿做商业用途. 其他吡啶还有许多重要地衍生产品，如六氢吡啶是重要地化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素地生产；３－乙基吡啶、２，５－二甲基吡啶、乙酰基吡啶等是十分具有发展前途地新型杂环香料，可用于烟草和食品中；２，６－二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可地松乙酸酯、氢化可地松等；２，３，５－三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑地关键中间体；２４６－三甲基吡啶用于合成口服避孕药甲地孕酮、维生素Ａ；２，３－二氟－５－氯吡啶用于合成诺华公司新开发地除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力巨大. 资料个人收集整理，勿做商业用途结束语尽管我国有一定企业生产系列化吡啶下游产品，尤其是３－甲基吡啶、２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶为代表地含氯吡啶，数量已远远不能满足国内农药、医药、饲料等行业地发展，吡啶下游产品多是高附加值和极具发展潜力地重要精细化学品，我国吡啶应用与市场前景光明.因此建议国内有意向发展吡啶下游产品地单位，应尽快利用国内原料供应有保证地机遇，走科研与生产相结合地道路，规模化、系列化、精细化、技术化大力发展吡啶下游产品.一方面满足国内市场需求，另一方面获取良好地效益回报.资料个人收集整理，勿做商业用途。
吡啶生产工艺及市场研究报告
吡啶生产工艺及市场研究报告吡啶是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、农药、染料、橡胶、塑料等领域。
本报告将介绍吡啶的生产工艺及市场研究。
一、吡啶的生产工艺吡啶的生产工艺主要有三种：1、煤焦化气的合成法；2、氨气和丙烯腈的合成法；3、吡啶酮的还原法。
1、煤焦化气的合成法该法是吡啶工业化生产的主要方法，其主要原料是煤焦化气，经过氢化、脱氢、脱氮等反应，生成吡啶。
该法具有原料来源广泛、工艺成熟、产品质量稳定等优点，但存在能耗高、环境污染等问题。
2、氨气和丙烯腈的合成法该法是一种新型的吡啶生产工艺，其主要原料是氨气和丙烯腈，经过氢化、脱氢、脱氮等反应，生成吡啶。
该法具有原料来源便利、环保、能耗低等优点，但存在工艺复杂、产品质量不稳定等问题。
3、吡啶酮的还原法该法是一种间接合成吡啶的方法，其主要原料是吡啶酮，经过还原反应，生成吡啶。
该法具有原料来源便利、工艺简单等优点，但存在产品质量不稳定、产量低等问题。
二、吡啶市场研究吡啶是一种重要的有机化合物，在医药、农药、染料、橡胶、塑料等领域有广泛应用。
目前，全球吡啶市场规模约为30万吨/年，其中亚洲市场占据了主导地位，占据了全球市场的60%以上。
1、医药领域吡啶在医药领域中应用广泛，主要用于合成抗生素、抗癌药物、镇痛药物等。
随着人们对健康的重视和医疗技术的不断提高，医药领域对吡啶的需求将不断增加。
2、农药领域吡啶在农药领域中也有广泛应用，主要用于合成杀虫剂、杀菌剂等。
随着全球农业的发展和人口的增加，农药领域对吡啶的需求也将不断增加。
3、其他领域吡啶在染料、橡胶、塑料等领域也有应用，主要用于合成染料、橡胶助剂、塑料助剂等。
随着这些领域的不断发展，对吡啶的需求也将不断增加。
三、结论吡啶是一种重要的有机化合物，其生产工艺主要有煤焦化气的合成法、氨气和丙烯腈的合成法、吡啶酮的还原法。
吡啶在医药、农药、染料、橡胶、塑料等领域有广泛应用，随着这些领域的不断发展，对吡啶的需求也将不断增加。
吡啶及其化合物在药物合成中的应用
吡啶及其化合物在药物合成中的应用王磊;肖陆飞;梁建军【摘要】吡啶及其化合物是重要的化工原料或中间体,由于其分子结构具有良好的生物活性,被广泛应用于吡啶类药物的合成.本文综述了吡啶及其化合物在医药和农药产品合成上的应用,主要包括抗菌、抗抑郁、抗感染、质子泵抑制剂、抗结核、血管扩张、中枢神经兴奋等医药产品,以及杀虫、除草、抗菌、增产和杀鼠等农药产品.【期刊名称】《湖南城市学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(027)006【总页数】4页(P71-74)【关键词】吡啶;吡啶衍生物;医药;农药;合成【作者】王磊;肖陆飞;梁建军【作者单位】滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000;滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000;滁州职业技术学院食品与环境工程系,安徽滁州 239000【正文语种】中文【中图分类】TQ460.31吡啶及其衍生物统称为吡啶碱﹒吡啶，是一种具有共轭结构的六元杂环化合物，分子式C5H5N﹒吡啶衍生物主要是不同取代位置的甲基吡啶，如2-甲基吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶等﹒吡啶由于环上氮原子的吸电子作用，一般较难发生亲电取代反应，但吡啶环上的亲核取代反应较容易发生，利用这一性质，以吡啶及其衍生物为原料可制备出多种重要的吡啶化合物[1-3]，因它们往往具有良好的生物活性，常被用于合成医药和农药的重要原料或中间体，在吡啶类药物的合成上发挥着重要作用﹒因此，研究吡啶及其化合物在药物合成中的应用将具有重要的参考价值和实际意义﹒文献[4]以2, 6-二氯-3-硝基吡啶为原料，经过5步反应合成得到依诺沙星(Enoxacin)，其结构式如图1所示﹒依诺沙星是一种喹诺酮类广谱抗菌药，对革兰阴性杆菌的抗菌活性很高，可用于治疗各种细菌病毒所起的泌尿、生殖系统、呼吸道、消化道、皮肤软组织及耳眼部感染﹒近年来，随着超分子药物的迅速发展，依诺沙星通过分子修饰而得到的衍生物[5]抗菌活性更高﹒巴洛沙星(Balofloxacin)，是一种氟喹诺酮类广谱抗菌药物，它针对革兰氏阳性菌、肺炎链球菌、肺炎支原体、沙眼衣原体等均具有较强的抗菌活性﹒其合成路线为：以3-氨基吡啶为原料经氨基保护、甲基化、脱保护以及催化加氢得到3-甲氨基哌啶[6]，再与1-环丙基-6，7-二氟-8-甲氧基-1, 4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸二乙酯的螯合物经缩合、水解得到巴洛沙星[7]，其结构式如图2所示﹒米氮平(Mirtazapine)，商品名为瑞美隆，是全球第一个去甲肾上腺素能和特异性5-羟色胺能抗抑郁药﹒文献[8]以2-氯-3-氰基吡啶和中间体1-甲基-3-苯基哌嗪为原料，经亲核取代、水解、还原和环合反应得到米氮平，结构式如图3所示﹒奈韦拉平(Nevirapine)，商品名Viramune，是一种非核苷类逆转录酶抑制剂，与其它抗HIV-1药物联合用药可更好的治疗HIV-1感染，亦可用于预防母婴传播﹒文献[9-11]以4-甲基吡啶为原料，经硝化、硝基迁移、还原、氯化得到2-氯-3-氨基-4-甲基吡啶，再与2-氯烟酰氯经缩合、氨解、环合得到奈韦拉平，其结构式如图4所示﹒兰索拉唑(Lansoprazole)，是一种新型质子泵抑制剂，对胃溃疡、十二指肠溃疡、返流性食管炎等的治疗效果较好﹒文献[12-13]以2, 3-二甲基吡啶为原料，经氧化、硝化、三氟乙氧基取代和苯磺酰氯反应得到中间体2-氯甲基-3-甲-4-(2, 2, 2-三氟乙氧基)吡啶，再与2-巯基-1H-苯并咪唑缩合、氧化得到目标产物，其结构式如图5所示﹒帕司烟肼(Pasiniazide)又名百生肼、对氨基水杨酸异烟肼，是一种强效抗结核病药物，于2001年上市，药效比异烟肼强5倍﹒帕司烟肼[14]是由吡啶经氧化、酰化后，再与对氨基水杨酸加合而成，其结构式如图6所示﹒盐酸倍他司汀，化学名为N-甲基-2-吡啶乙胺二盐酸盐，是一种组胺类血管扩张类药物，可用于治疗冠状动脉系统供血不足，缺血性脑血管疾病如脑血栓、脑梗塞及高血压引起的头晕、耳鸣等症﹒该药可通过原料2-甲基吡啶[15]经反应得到，其结构式如图7所示﹒盐酸右哌甲酯，商品名为Focalin，是一种中枢神经系统兴奋药，用于治疗6岁及以上儿童的注意缺陷多动障碍﹒该药以吡啶的还原产物哌啶为原料，经过6步反应合成而得到[16]，其结构式如图8所示﹒吡虫啉和啶虫脒[17-19]，均属于广谱性烟碱类杀虫剂，具有高效、速效、低度、内吸性强、残效期长、残留量低等优点﹒它们均以由吡啶经甲醇甲基化、氯取代后生成2-氯-5-氯甲基吡啶原料经反应而成，其结构式如图9所示﹒氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)，是由美国杜邦公司研发的新一代新型、高效、微毒级杀虫剂，对鳞翅目害虫有特效，与其它杀虫剂无交互抗性，主要通过诱导昆虫鱼尼汀受体调控胞内的钙离子释放而表现出杀虫作用﹒文献[20]以2, 3-二氯吡啶、顺丁烯二酸酐为起始原料，经8步反应合成氯虫苯甲酰胺，其结构式如图10所示﹒盐酸氨丙啉是一种抗球虫药，对鸡艾美耳球虫、羔羊以及犊牛球虫等效果显著，且具有毒性小、残留少和安全范围大等特点﹒文献[21]以2-甲基吡啶和4-氨基-(5-甲氧基甲基)-2-丙基嘧啶为原料进行取代反应，再与氯化氢成盐制备得到盐酸氨丙啉，其结构式如图11所示﹒烟嘧磺隆，商品名玉农乐，是一种广谱、高效、低毒、低残留磺酰脲类除草剂，广泛用于玉米田地除杂草，其合成路线[22]如图12所示﹒由图12可知，2-磺酰氯基-N, N-二甲基烟酰胺是以2-氯烟酸为起始原料，经过酰胺化、巯基化、磺胺化、酯化等4步反应制备而得﹒异噁草醚属杂环氧苯丙酸类除草剂，药剂通过叶片吸收，通过抑制分生组织的生长使幼嫩组织失绿坏死，主要用于水稻和小麦田除杂草，具有高效低毒的特点﹒文献[23]以2, 3, 5-三氯吡啶为原料，通过醚化、羧酸氯化、酰化等反应制得异噁草醚，其结构式如图13所示﹒啶酰菌胺，属于烟酰胺类杀菌剂，是由德国巴斯夫公司研制开发而成，具有广谱、内吸性杀菌的特点，还可以和多种农药混合使用，能用于多种作物防治灰霉病等真菌病害﹒文献[24]以4-氯苯肼、苯胺、2-氯烟酰氯为原料，通过2步反应合成得到啶酰菌胺，其反应路线如图14所示﹒氟吡菌胺(Fluopicolide)，是一种新型广谱杀菌剂，通过抑制琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸，主要用于防治卵菌纲病害如葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病等﹒文献[25]以2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料，经硝基甲烷取代和硝基还原反应，得到2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，再与2, 6-二氯苯甲酰氯缩合得氟吡菌胺，其结构式如图15所示﹒氟啶胺(Fluazinam)，又名福帅得，是一种预防保护性杀菌剂，它具有活性高、持效期长和无抗性等特点，对灰葡萄孢引起的多种灰霉病有特效﹒文献[26]以2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料，经氨水取代反应得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，再与2, 6-二硝基-4-三氟甲基-5-氯苯胺得到氟啶胺，其结构式如图16所示﹒吡啶醇，又名增产醇，是一种对大豆、花生等作物具有显著增产效果的植物生长调节剂﹒文献[27]以2-甲基吡啶为原料，依次和苯钠、环氧乙烷反应得到的产物，经酸化得到吡啶醇，其结构式如图17所示﹒灭鼠安，化学名为3-吡啶甲基-N-(对-硝基苯基)-氨基甲酸酯，它是一种氨基甲酸酯类杀虫剂，由美国罗门哈斯公司研发，毒杀作用强，对各种鼠类均有效﹒文献[28]以3-氰基吡啶为原料，催化加氢得到3-羟甲基吡啶，再与异氰酸对硝基苯酯加成得到灭鼠安，其结构式如图18所示﹒综上所述，吡啶及其化合物在吡啶类医药和农药合成方面发挥着重要作用，是重要的化工基础原料或中间体﹒然而目前通过化学方法合成吡啶及其化合物尚不能满足国内需求，因此，接下来进一步研究吡啶化合物的合成工艺并拓宽其应用范围将具有重要的意义﹒【相关文献】[1]徐兆瑜. 吡啶化合物的合成技术与应用进展[J]. 精细化工原料及中间体, 2009(2): 3-8.[2]周焕文, 于世钧, 徐杰, 等. 吡啶及其衍生物催化合成进展及应用前景[J]. 工业催化, 2001, 9(3): 26-32.[3]王青林, 梁爽, 曾凌. 一种基于柔性双(吡啶)-双(酰胺)配体和Keggin型多酸的杂化物的合成及性能[J]. 渤海大学学报: 自然科学版, 2018, 39(2): 119-124.[4]MATSUMOTO J I, MIYAMOTO T, MINAMIDA A, et al. 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吡啶及吡啶农药前景看好
近年 来 ． 内 吡 啶类 农 药 发 展 迅 猛 ， 作 为 全 球 第 四 与 应用 。 者 认 为 ， 国 其 笔 我
代新 型农 药 ， 不仅高效 、 低毒 、 持效 期长 ， 而且对 人及生物 国 吡 啶 与 吡 啶类 农 药
有 良好 的环 境 相 容性 ， 合 农 药 的 发 展要 求 和 趋势 。由于 企 业 要 想 有 大 的进 展 符 含 吡 啶 的农 药 覆 盖 了 杀 虫 剂 、 草 剂 、 菌 剂 三 大 种 类 ， 和 作 为 ．必 须 进 行 观 除 杀 技术 、 理 三 方 面 管 导致 了 含 吡 啶 环 的 化 合 物 逐 渐 成 为 农 药 创 制 的 主要 方 向 念 、 之 一 。 来 三年 ， 球 吡 啶类 农 药 主 要 品种 的 消 费 毋 增 长 的创 新 。 未 全
啶 、一 ３ 甲基 吡 啶 等 ５个 品 种 。另 外 ， 山海 关 万 通 助 剂 厂 的 化 合 物 的 市 场 需 求 将 乙烯 基 吡 啶 系列 ： 津 京 福 精 细 化 工 厂 的 氯 代 吡 啶 系列 ； 会 进 一 步 增 加 ，而 当 天 上 海 松 江 天 南 化 工 厂 的 氨 基 吡 啶 系列 ：河 北 ＿ 诺 化工 公 前吡 啶类 化合物是我 、 ］ 司的 羟 基 吡 啶 、 代 吡 啶 、 代 吡 啶 、 基 吡 啶 系 列 ； 口 国 较 为 紧缺 的 精 细 化 溴 氯 氨 营
烟 ００ ２０ｔ 投产 ， 扩产至 目前 的 ２２万 ｔ ， 并 ． ／ 填补 了国 内合成法 吡啶 中烟 酸／ 酰 胺 领 域 需 求 ２０ — ５ ０，农 药 领 域 需 求 ａ
５ ０。 未 一 的 空 白 ， 其 产 品 基 本 全 部 供 应 先 正 达 公 司 ， 向 国 内厂 １０ ｔ 随 着 国 内吡 啶 类 农 药 的 快 速 发 展 ， 来 市 场 对 ３ 但 不
（农药中间体）吡啶漫谈
（农药中间体）吡啶漫谈吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。
从化学结构上看是苯分子中的一个(CH)被N取代，所以也叫氮苯。
无色或微黄色液体，有恶臭气味。
吡啶的芳香性比苯环要弱，容易发生还原反应，难发生氧化反应。
其卤代化合物是重要的农药中间体。
吡啶主要用于合成农药除草剂百草枯、敌草快和杀虫剂毒死蜱等。
随着百草枯和毒死蜱等农药的禁用，其产业链组成发生了相应的变化。
吡啶还是许多新开发农药的重要结构。
吡啶工业的发展1946年，英国Anderson从煤焦油中分离得到2-甲基吡啶。
1951年Anderson从骨油中分离得到了吡啶。
但是由于煤焦油中分离的吡啶产量很少，而且分离杂质复杂，不适合工业生产，逐步被淘汰。
目前主要采用化学合成法获取，但采用化学合成的方法，产物不能得到纯吡啶，而是混合物，其吡啶的收率依技术，反应条件和添加剂不同。
红太阳集团的吡啶合成采用的是乙醛+甲醛—氨合成工艺技术，主要产品是吡啶和3-甲基吡啶。
2009年沙隆达集团申请的“一种吡啶与甲基吡啶的方法及装置”专利，此方法也是由于以氨，甲醛和乙醛为原料制的吡啶和甲基吡啶。
我国的吡啶工业自1950年至今，已有69年的发展历史，但真正开始形成规模是在2001 年，南通醋酸化工厂与美国的瑞利（Reilly）公司合资建设的我国第一套吡啶生产装置。
而2004 年，红太阳集团有限公司建设了一套具有自主知识产权的吡啶生产装置，从此逐步改变了我国吡啶极其下游产品必须依赖从印度和日本等国进口的局面，而后我国吡啶工业逐步湖北，安徽，山东，河南等省份建成生产装置。
以下是2015年我国吡啶的主要生产企业：吡啶的去处作为重要的化工中间体，吡啶在三大种精细化工工业（农药，医药，染料）中占据一席之地，吡啶接近50%的产量用于农药及其中间体的生产与合成，主要用于百草枯，敌草快，吡虫啉，绿草定，毒死蜱，啶虫脒，吡嗪酮等生产与合成。
其中23%左右用作医药中间体，主要的产物为：氟哌酸、维生素A，抗肿瘤药物、地塞米松、乙酰螺旋霉素、烟酸、异烟酸、磺胺、青霉素等。
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2013年市场回顾
市场供应
2010-2013年国内吡啶碱生产能力
万t/a
18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 17.2 12.2 9.2 4.4 5.8 5.8 6.7 6.9 13.2 14.2 新乡恒基 唐山晨虹 湖北沙隆达 绿霸 凡特鲁斯 红太阳 0 1 2 3 4 5 6 1 1 1 1.8 3.2 6.2 7
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主要内容
2013年市场回顾 未来市场预测 9种吡啶类农药的生产与供应 9种吡啶类农药的未来价格走势 总结
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2013年市场回顾
市场供应
2002-2013年中国吡啶及其盐进口数量
万t 3 2.0 2 2 1 1 0 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2018E 0.8 0.9 1.7 1.2 1.2 1.9 1.7 80 1.2 60 40 20 0 进口量 出口量 进口金额 2.1 出口金额 百万美元 120 2.0 2 100
*为2011年销售额；**为2009年销售额。
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2013年市场回顾
消费领域
国内吡啶碱消费构成
胶黏剂 6% 其他 8%
医药和饲 料添加 剂, 28%
胶乳, 3% 化肥, 1%
其 他, 7%
农药, 61%
烟酸/烟酰胺 23% 农用化学品 63%
万t 12 10 8 6 4 2 0 2010年 2011年 2012年 2013年 2014年（E) 2018年（E） 其他 消费领域4 胶黏剂 农用化学品 万t 1 1 0 0 0 0 0 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 20132018E 0.2 0.3 0.2 0.2 0.3 0.2 0.4 0.3 0.3 0.2 0.1 0.3 0.5
2011年
2013年
•
消费方面，由于2014年农药百草枯将采取限制性管理措施， 2013百草枯产量有所增加，吡啶类化合物在农用化学品中的消 费比例略有提高。
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9个吡啶类农药品种简介
品种简介
目前有较大市场竞争力或未来有较大市场潜力的吡 啶类农药品种有9个，分别是百草枯、吡虫啉、吡氟酰 草胺、啶虫脒、毒死蜱、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、 噻虫啉、烟嘧磺隆 。 2012年以上9个农药品种的全球销售额(亿美元)
品种 百草枯 吡虫啉 吡氟酰草胺 啶虫脒 毒死蜱 2.6 销售额 2.45 3.05 1.2** 品种 氟啶虫酰胺 氯虫苯甲酰胺 噻虫啉 烟嘧磺隆 2.8* 2.9 销售额
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未来市场预测
2014-2016年百草枯限制性管理措施的实施，将对吡啶 类化合物在农药中的消费市场带来影响。在百草枯出口 市场稳定的情况下，国内市场的开发状况将是影响吡啶 在百草枯领域消费的重要因素。 中国工业产业转型和环保政策趋严的经济环境，将促进 传统环合法吡啶中间体生产朝着吡啶路线转变。 随着中国吡啶类基础原料产品的供应日渐充裕，下游产 品的发展将面临较多机会。
2013年国内吡啶碱要生产厂
万t/a
• • • •
2013年国内吡啶碱产能14.2万吨/年，同比增长33%。 2013年国内吡啶碱主要生产厂6家。 红太阳的3套生产装置位于江苏南京和安徽当涂，凡特鲁斯的2套生产 装置位于江苏南通和山东潍坊。 2013年湖北沙隆达的吡啶装置投入生产。
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2002-2013年中国吡啶及其盐出口数量
•
2013年国内吡啶碱总消费量8.6万吨。其中吡啶消费量5.4万 吨，同比增加20%；3-甲基吡啶消费量2万吨，同比持平；2-甲 基吡啶消费量0.63万吨，同比基本持平。 2013年中国吡啶及其盐的出口量1331吨，同比降低一半以上， 为近十年来最低。
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2014中国吡啶及其衍生物行业
发展状况
申桂英，陆险峰 中国化工信息中心 2014年11月25日，上海
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1.0
2013年中国吡啶及其盐的进口量接近2万吨，达到19729.769 吨，同比稍有下降，减少2.6%，但仍维持在较高水平。
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2013年市场回顾
市场需求
2010-2013年国内吡啶碱消费量