氢化物-原子荧光光谱法和石墨炉-原子吸收光谱法
关于地质样品中微量碲测试方法的分析
关于地质样品中微量碲测试方法的分析碲是一种微量元素，广泛存在于地球上的水、岩石、土壤、植物和动物中。
它在环境科学、地球化学、地球物理、矿物学、岩石学和生态学等领域中具有重要的地位。
属于贵重金属，在电子、半导体、核工业以及光电显示等方面具有广泛的应用。
通常，对于地质样品中微量碲的分析方法主要有火焰原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、氢化物发生原子荧光光谱法、气相色谱-质谱联用法和多光谱分析法等。
火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法是测定微量元素含量的一种传统方法。
它基于原子的吸收能力来确定样品中的微量元素含量。
其原理是使样品先在火焰中氧化为气态原子状态，再通过光源产生的特定波长的光线照射样品，根据样品对光线的吸收程度来测定元素含量。
这种方法简单、准确、灵敏、快速，适用于许多地质样品的微量元素分析。
电感耦合等离子体质谱法电感耦合等离子体质谱法是目前最常用的微量元素测定方法之一。
该方法利用一些常见的质子或氧离子等带电离子作为载体，将化合物离子化为带电离子，然后利用质谱来分析其质量和通量。
该方法在测定地质样品中微量元素时具有快速、高效、精密、灵敏等特点。
氢化物发生原子荧光光谱法氢化物发生原子荧光光谱法是一种溶液进样分析方法，适用于各种地质样品的微量元素分析。
该方法首先利用酸对样品进行预处理，然后利用氢气、酸和样品中的金属离子反应，生成一种可挥发的氢化物，在特定条件下使其分解成气态原子状态，然后通过射频静电场产生放电的荧光信号，利用荧光强度的大小来确定样品中的含量。
气相色谱-质谱联用法气相色谱-质谱联用法是一种分析技术，通常用于分离和鉴定地质样品中的有机化合物和不可挥发化合物。
该方法具有高度选择性、灵敏度和准确性，能够在本质上与有机化合物一起分析其他微量元素，包括碲。
多光谱分析法多光谱分析法是一种高级地球科学测量技术。
它对整个地球进行非接触式快速地形、地貌和洞穴测量，以及太阳辐射强度、温度、风速等综合参数的观测。
原子吸收光谱法
原子吸收光谱法1、原子吸收光谱的基本原理是什么，为什么采用锐线光源？答：原子吸收法是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。
任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成，原子核外电子按其能量的高低分层分布而形成不同的能级，因此，一个原子核可以具有多种能级状态。
能量最低的能级状态称为基态能级（E0=0），其余能级称为激发态能级，而能最低的激发态则称为第一激发态。
正常情况下，原子处于基态，核外电子在各自能量最低的轨道上运动。
如果将一定外界能量如光能提供给该基态原子，当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差ΔE时，该原子将吸收这一特征波长的光，外层电子由基态跃迁到相应的激发态，而产生原子吸收光谱。
核外电子从基态跃迁至第一激发态所吸收的谱线称为共振吸收线，简称共振线。
由于基态与第一激发态之间的能级差最小，电子跃迁几率最大，故共振吸收线最易产生。
对多数元素来讲，它是所有吸收线中最灵敏的，在原子吸收光谱分析中通常以共振线为吸收线。
若测定溶液中某金属的量，需先将金属离子化合物在高温下解离成原子蒸气，两种形态间存在定量关系。
光源发射出的特征波长光辐射通过原子蒸气时，原子中的外层电子吸收能量，使得特征谱线的光强度减弱。
光强度的变化符合朗伯-比耳定律，在此基础上再进行定量分析。
与分子光谱的带状光谱不同，原子吸收光谱理论上是线状光谱，但由于自然宽度、多普勒宽度、压力变宽、自吸变宽、场致变宽等，使得谱线具有一定的宽度。
从理论上来说，可以通过计算在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收，它表示吸收的全部能量。
但实际上，测定该值需要分辨率非常高的色散仪器，很难实现。
1955年澳大利亚学者沃尔森(Walsh) 提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。
因此，目前一般采用测量峰值吸收系数的方法代替测量积分吸收系数的方法。
原子吸收与原子荧光光谱法
K d kN
积分吸收与原子总数成正比，只要测出积 分吸收，即可求得待测元素的浓度
25
• 但由于原子吸收谱线的宽度仅有10-3 nm，很窄，要准确测积分吸收，需使 用分辨率很高的单色器，一般光谱仪 器很难满足。 • Δ =10-3，若 取600nm， • 单色器分辨率R= /Δ = 6×105
9 2
1 T
(
1 Ar
1 Mr
)
洛伦兹变宽随有效截面积和气体压力P增大而增 大，随温度、粒子的质量增大而减小。温度对多普勒 变宽的影响正好相反。
18
• 宽度与多普勒变宽为同一数量级10-4~ 10-3 nm • 在一定条件下，谱线变宽主要受热变 宽和压力变宽的影响。当气相中与待测 原子共存的其它粒子浓度很小时，以热 变宽为主。
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4. 火焰——进行原子化的能源 • 试样的脱水、汽化、离解成基态原子 直接影响原子化程序。 • 温度过高，会使试样原子激发或电离， 基态原子数减少，吸光度下降。 • 温度过低，不能使试样中盐类解离或 解离太小。测定的灵敏度会受影响。
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火焰原子化
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• 常见的火焰及温度： • 火焰种类 • 丙烷-空气焰 • 氢气-空气焰 • 乙炔-空气焰 • 乙炔-氧化亚氮焰
2.104 9.9×10-6 2.690 4.99×10-7 2.932 1.22×10-7
4.346 3.35×10-11 5.02×10-9
Pb283.3
Zn213.9
3
3
4.375 2.83×10-11 4.55×10-9
1.34×10-7
5.796 6.22×10-15 6.22×10-12 5.50×10-10
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检测大气金属污染物的五种方法
检测大气金属污染物的五种方法对于重金属污染，由于大气污染物的无形无色，比之水中重金属易被人忽视，但实际上，根据第一次全国污染源普查结果，2007年全国大气中上述铅、汞、镉、铬、砷污染物年排放量已达约9500吨。
这些重金属污染物可能通过呼吸，或迁移至水、土壤后，经食物链进入人体。
在大气颗粒物中金属元素的检测方面，目前国内外并存着原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、X-射线荧光光谱法、中子活化分析法以及质子诱导X射线发射光谱法等检测方法，其中，国内采用较多的有AAS法、ICP-AES法和XRF法。
一、原子荧光光谱法原子荧光光谱法是以原子在辐射能量分析的发射光谱分析法。
利用激发光源发出的特征发射光照射一定浓度的待测元素的原子蒸气，使之产生原子荧光，在一定条件下，荧光强度与被测溶液中待测元素的浓度关系遵循Lambert-Beer定律，通过测定荧光的强度即可求出待测样品中该元素的含量。
原子荧光光谱法具有原子吸收和原子发射两种分析方法的优势，并且克服了这2种方法在某些地方的不足。
该法的优点是灵敏度高，目前已有20多种元素的检出限优于原子吸收光谱法和原子发射光谱法；谱线简单；在低浓度时校准曲线的线性范围宽达3~5个数量级，特别是用激光做激发光源时更佳，但其存在荧光淬灭效应，散射光干扰等问题。
该方法主要用于金属元素的测定，在环境科学、高纯物质、矿物、水质监控、生物制品和医学分析等方面有广泛的应用。
二、原子吸收光谱法原子吸收光谱法又称原子吸收分光光度分析法，是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法，是一种测量特定气态原子对光辐射的吸收的方法。
其基本原理是从空心阴极灯或光源中发射出一束特定波长的入射光，通过原子化器中待测元素的原子蒸汽时，部分被吸收，透过的部分经分光系统和检测系统即可测得该特征谱线被吸收的程度即吸光度，根据吸光度与该元素的原子浓度成线性关系，即可求出待测物的含量。
《分析化学》PPT课件
积分吸收与峰值吸收
• 锐线光源： 所发射谱线与原子化器中待测元素所吸收谱线中心频率（ν0）
一致，而发射谱线半宽度（ΔνE）远小于吸收谱线的半宽度 （ ΔνA ）。
原子吸收光谱法的特点
选择性好：空心阴极灯作锐线光源，光 谱干扰小。
灵敏度高：适应于微量与痕量金属与 类金属分析。石墨炉原子化法，10-10～10-14水平。
精密度高。操作方便和快速。 应用范围广：分析不同含量、不同性质、不 同状态的元素。 局限性：不适于多元素混合物的定性分析， 难以原子化的元素分析灵敏度低。
在原子光谱中的带光谱和连续光谱
• 当获得原子的线光谱时，除观察到线光谱外，还会出现带光谱和连 续辐射。
• 连续辐射来源于原子化介质中的热微粒物质产生的热辐射。等离子 体，电弧，火花也会产生带光谱和连续辐射。
原子吸收分光光度计
仪器结构与工作原理 原子化系统 原子吸收分光光度计的性能指标
仪器结构与工作原理
锐线光源 原子化器
单色器 检测器 计算机工作站
空心阴极灯（HLC）
火焰原子化器（FAAS） 石墨炉原子化器（GFAAS） 氢化物原子化器（HGAAS） 平面衍射光栅 中阶梯光栅二维色散系统
光电倍增管（PMT）
包括雾粒的脱溶剂、蒸发、解离等阶段。 大部分分子解离为气态原子。
火焰原子化
火焰原子化器 火焰的类型 火焰的构造及其温度分布 自由原子在火焰中的空间分布 燃气和助燃气的比例
火焰的类型
• 当空气作为助燃气时，由不同燃气获得的火焰温度在1 700～2 400 ℃。仅仅能够原子化那些易分解的试样。
• 对难熔的试样，必须采用氧或氮氧化合物作为助燃气进行原子化。
光源的调制也可用稳定的直流电供给空心 阴极灯，在空心阴极灯和火焰之间插入一个切 光器，进行机械调制。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定白酒中的痕量铅
式 ： 准 曲线 法 ； 数 方 式 ： 迟 时 间 １Ｓ读 数 时 间 标 读 延 、
１ 。 ０ Ｓ
１ ３ 实验 方 法 ．
１ ３ １ 样 品处理 ． ．
准 确移 取 ｌ ．０ｍ ００ Ｌ白酒 于 聚 四氟 乙烯 消化 罐 内 ， 智能 控 温 电加 热 器 上 加 热 赶 掉 酒 精 后加 入 硝 在 酸 ５ｍＬ 继 续 加 热 至 消解 完 全 。冷 却 后 ， 品转 移 ， 样 至 ５ ０ｍＬ容量 瓶 中 ， 入 １— 加 ２滴 指 示 剂 ， １ 氢 用 ％
维普资讯
化学分 析计量
２０ ０ ８年 ， １ 第 ７卷 ， ２期 第
氢 化 物 发 生 一原 子 荧 光 光 谱 法 测 定 白酒 中 的 痕 量 铅
唐 莲 仙
（ 金华市质量技术监督检测院 ， 金华
吴
郑 绍 成
晓
３ １０ ； ２００ ）
３ １０ ） （ ２ ０ ０ 金华市华杰工程咨询有限公司 ， 金华
铅 标 准 贮 备 液 ： ０ ／ ， Ｓ ０ —１ １ ５ ０ ｍｇ Ｌ Ｇ Ｂ ５ １ ６— １９ ， ９ ９ 北京 应天 意标 准样 品 公司 ；
铅标 准 使用液 ： ｇｍＬ 将 铅 标 准贮 备 液 逐 级 １ ／ ，
稀 释而 成 ；
硼氢 化钾 一氢 氧 化 钠 溶 液 ： 取 ２ ５ ｇ氢 氧 化 称 ． 钠 溶 于超 纯 水 中 ， 解 后 加 入 １ 溶 ０ ｇ硼氢 化 钾 ， 超 加 纯水 稀 释至 ５ ０ｍ ０ Ｌ；
１２ 仪 器工 作条件 ．
原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱
法 。火焰 原子 吸 收 光 谱 法 检 出 限较 高 ； 墨 炉 石
1 原子荧光光谱法的基本原理
1 原子荧光光谱法的基本原理1.1 原子荧光光谱法原理原子荧光光谱法(AFS)是原子光谱法中的一个重要分支，是介于原子发射(AES)和原子吸收(AAS)之间的光谱分析技术，它的基本原理就是: 固态、液态样品在消化液中经过高温加热，发生氧化还原、分解等反应后样品转化为清亮液态，将含分析元素的酸性溶液在预还原剂的作用下，转化成特定价态，还原剂KBH4反应产生氢化物和氢气，在载气（氩气）的推动下氢化物和氢气被引入原子化器（石英炉）中并原子化。
特定的基态原子(一般为蒸气状态)吸收合适的特定频率的辐射，其中部分受激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，检测器测定原子发出的荧光而实现对元素测定的痕量分析方法。
1.2 原子荧光的类型原子荧光是一种辐射的去活化（decactivation）过程。
当有原子吸收由一合适的激发光源发射出的特征波长辐射后被激发，接着辐射区活化而发射出荧光。
基本上，荧光线的波长和激发线的波长相同，也有可能比激发线的波长长，但比激发线波长短的情况也有，但不多。
原子荧光有5中基本类型：①共振荧光。
即激发波长与产生的荧光波长相同时，这种荧光称为共振荧光，是原子荧光分析中最常用的一种荧光；②直跃线荧光。
即激发波长大于产生的荧光波长相同时，这种荧光称为直跃线荧光；③阶跃线荧光。
即激发波长小于产生的荧光波长相同时，这种荧光称为阶跃线荧光；④热助阶跃线荧光.既原子吸收能量由基态E0激发至E2能级时，由于受到热能的进一步激发，电子可能跃迁至于E2相近的较高能级E3，当其由E3跃迁到较低能级E1时所发射的荧光，称为热助阶跃线荧光；⑤热助反Stokes荧光。
即电子从基态E0邻近的E2能级激发至E3能级时，其荧光辐射过程可能是由E3回到E0所发出的荧光成为热助反Stokes荧光。
1.3 汞的检测方法汞及其化合物属于剧毒物质，是国际国内进出口商品中一项重要理化指标。
汞在体内达到一定量时，将对人的神经系统、肾、肝脏产生严重的损害。
氢化物原子荧光光谱法测定饮用水中铅论文
氢化物原子荧光光谱法测定饮用水中的铅【摘要】目的寻找测定饮用水中微量铅的简便实用方法。
方法利用氢化物原子荧光光谱法，在最佳实验条件下对饮用水中微量铅进行测定。
结果方法对铅的检出限为0.4ug/l，相对标准偏差为2.9%.平均回收率在95%以上。
结论该法操作简单快速，灵敏度高，结果准确，适合基层实验室使用。
【关键词】氢化物发生；原子荧光光谱法；铅；饮用水铅是一种具有蓄积性，多亲和性的元素，广泛存在于大气、土壤、水和食物中，易通过消化道、呼吸道而被人体吸收。
主要对神经，造血系统和肾脏造成危害，还会损害人体的免疫系统，引起贫血、脑缺氧、脑水肿。
铅污染已成为当前危害健康的重要原因之一。
目前测定铅常用的方法有：火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物原子荧光光谱法、二硫腙比色法和单扫描极谱法。
石墨炉原子光谱法成本高，火焰原子吸收光谱法需萃取，操作繁琐，二硫腙比色法和单扫描极谱法也操作复杂、灵敏度低、所用试剂毒性大，而氢化物原子荧光光谱法测定铅，具有灵敏度高，共存元素干扰小，线性范围宽，方法简便快速等优点。
本文探讨利用氢化物原子荧光光谱法测定饮用水中微量铅。
1材料与方法1.1仪器与试剂afs-830双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司），编码铅空心阴极灯.1000mg/l铅单元素溶液标准物质（中国计量科学研究院），临用时稀释成1000ug/l的使用液.硼氢化钾（20g/l）.草酸溶液（10g/l）.铁氰化钾溶液（100g/l）.盐酸溶液（1+1）。
1.2仪器分析条件电流60ma，电压270mv，原子化器高度8mm，原子化器温度200℃，载气流量400ml/min，屏蔽气流量1000ml/min.读数时间（s）：10延迟时间（s）：1注入量（ml）：0.5。
1.3试验方法吸取1000ug/l铅单元素标准溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml于50ml容量瓶中（浓度为0、10.00、20.00、30.00、40.00、50.00ug/l），分别加入盐酸溶液1.0ml，草酸溶液1.0ml，摇匀，再加入铁氰化钾溶液2.0ml，用水稀释至50ml，摇匀，放置30min后上机测定1.4样品测定取水样10.00ml（若水样污染污染严重按gb/t5750.6-2006进行消化处理）于50ml容量瓶中，以下操作按实验方法进行。
氢化物发生-原子荧光光谱仪使用中常见问题及解决方法
76宁夏农林科技，Ningxia Journal of Agri.and Fores.Sci.&Tech. 2020，61(11 ):76-77氢化物发生-原子荧光光谱仪使用中常见问题及解决方法胡晓瑜银川市农产品质量检测中心，宁夏银川750001摘要：文章分析了氢化物发生-原子荧光光谱仪应用中的常见问题，提出了解决方法，以期为检测人员提供参考。
关键词：氢化物发生；原子荧光光谱法；重金属检测；定量分析中图分类号：0657.31 文献标识码:A文章编号：1002-204X(2020)11-0076-02doi:10.3969/j.issn.1002-204x.2020.11.026Common Problems during the Usageof Hydrogen Generation Atomic Fluorescence Spectrometry and Its CountermeasuresHu Xiaoyu(Yinchuan Agricultural Product Quality Inspection Center,Yinchuan,Ningxia 750001)Abstract In this paper,common problems during the usage of hydrogen generation atomic fluorescence spectrometry were analyzed;and the related countermeasures were proposed,aiming to providing references for the detectors.Key words Hydrogen generation;Atomic fluorescence spectrometry;Heavy metal detection;Quantitative analysis原子荧光光谱法是依据原子发射光谱法和原子吸收光 谱法发展起来的光谱技术，经过五十多年的发展现已是原 子光谱法中的一个重要分支，能够实现多种元素的定量分 析。
食品中的硒化学分析方法
食品中的硒化学分析方法
1.硒盐酸亚铁法：这是一种常用于食品中硒含量测定的方法。
该方法
首先需要将食品样品中的硒酸化为亚硒酸，然后与酸性条件下加入亚铁离
子反应生成蓝色络合物。
通过比色法测定溶液的吸收值来计算硒的含量。
2. 硒HCl-HNO3-HF-Per溶解法：该方法适用于测定生物样品中的硒
含量。
首先将样品溶解在混合酸中，然后加入过硫酸钠和高氯酸钠，使溶
液中的硒转化为亚硒酸，并添加过硫酸亚铁作为指示剂。
最后通过蒸发溶
液至干燥，重溶于适量盐酸中，并用硒盐酸亚铁法来测定硒的含量。
3.氢化物发生-火焰原子吸收光谱法：这是一种常用于分析硒含量的
方法。
首先将食品样品加入石墨管，然后通过加入盐酸和还原剂使硒发生
氢化物发生反应生成H2Se气体。
把气体通过一个吸收塔和溶液收集起来，然后通过火焰原子吸收光谱法测定气体中的硒含量。
4.原子荧光光谱法：该方法精确、快速可靠。
首先将食品样品溶解于
酸性溶液中，然后通过高频电源产生高能量的射频电场，激发样品中的硒
原子发射特定波长的荧光光谱。
通过测定荧光光谱中的峰值强度来计算硒
的含量。
5.硒原子吸收光谱法：该方法首先将食品样品中的硒溶解为硒酸，然
后使用原子吸收光谱仪来测定溶液的吸收值。
通过将不同浓度的硒标准品
处理相同的方式进行测定，绘制标准曲线，从而计算样品中硒的含量。
以上就是一些常用于食品中硒化学分析的方法。
这些方法具有准确性、灵敏度高的优点，可以有效地测定食品样品中的硒含量，为食品安全和营
养评估提供重要参考。
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氢化物-原子荧光光谱法和石墨炉-原子吸收光谱法 测定土壤中铅的比较
黄芳1， 孙永泉1， 张琰1，李绍南2 （1.苏州市农产品质量与环境监测站，苏州215011 2.苏州市环境监测站，苏州215004）
摘 要：对于氢化物发生－原子荧光光谱法和石墨炉－原子吸收光谱法这两种方法测定土
壤中痕量铅的结果作了研究比较。试验结果表明，两种方法测定的样品含量、精密度和回收率之间无显著性差异。两种测定结果相对误差范围为-6.7%~2.7%，相对标准偏差小于5.5%，回收率在91.0%~107%之间。 关键词：氢化物－原子荧光光谱法；石墨炉－原子吸收光谱法；铅；土壤；比较
Comparison Between the Determination of Lead in Soil by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry and by Graphite-Furnace Atomic Absorption Spectrometry HUANG Fang1，SUN Yongquan1，ZHANG Yan 1，LI Shaonan2 (1. Suzhou Agricultural Product Quality and Environment Monitoring Station , Suzhou 215011；
2.Suzhou Environment Monitoring Station ) Abstract: A comparative study of determination of lead in soil by hydride generation-atomic
fluorescence spectrometry (HG-AFS) and by graphite furnace-atomic absorption spectrometry (GF-AAS). It was shown by the experimental results that no significant difference of content in sample, precisions and recoveries were found between these two methods. Relative error of both kinds of results were in the range of –6.7%~2.7%.RSD’s found were less than 5.5%,Recoveries obtained were in the range of 91.0%~107%. Keyword: HG-AFS; GF-AAS; Lead; Soil; Comparison
土壤中铅的测定，本实验室研究颇多。以往多用石墨炉-原子吸收光谱法测定[1，2，4]，近年又应用氢化物-原子荧光光谱法进行测定[3]。试验结果表明，两种方法测定土壤中铅的含量，精密度和回收率均呈现良好的一致性，后者由于采用了流动注射技术，操作略感简便快速，但两种方法完全可视为等效方法。 1 试验部分 1.1 主要仪器与试剂 AF-610A型原子荧光光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）； AA3510型原子吸收光谱仪，3511G型石墨炉工作站（安捷伦科技上海分析仪器公司）； 铅标准溶液：100ug/mL（国家标准物质中心提供），使用时逐级稀释再用； 硼氢化钾-铁氰化钾-氢氧化钾溶液：20g/LKBH4-15g/LK3Fe(CN)6-5g/LKOH，现用现配； 盐酸、硝酸均为优级纯； 试验用水为超纯水。 1.2 仪器工作条件 1.2.1 原子荧光法 灯电流60mA，负高压350V，炉温800℃，原子化器高度7.0mm，读数时间16s，延迟时间2s，氩气流量：载气600mL•min-1,屏蔽气1000mL•min-1，峰面积积分方式处理数据。载流溶液：1.0%HCL。 1.2.2 石墨炉法 波长283.3nm，光谱通带0.4nm，读数方式为峰高，干燥110℃25s，灰化400℃30s ,原子化2300℃2s,清除2600℃2s，氘灯校正背景吸收。 1.3 试验方法 准确称取土壤样0.100g于聚四氟乙烯高压罐内，加入硝酸1.0mL，同时做空白溶液。将盖拧紧，置于160℃烘箱中加热4h，关闭电源冷却至室温，取出置于通风橱内，移入100mL容量瓶中，用盐酸（1+99）定容，摇匀，待测。 1.3.1 原子荧光法 将标准溶液或消煮好的土壤溶液和20g/LKBH4-15g/LK3[Fe(CN)6]-5g/LKOH溶液分别由蠕动泵两个管道注入反应管中，反应生成的铅烷由氩气载入氩氢火焰原子化器中，测定铅的原子荧光强度。 1.3.1 石墨炉法 从消解好的土壤溶液中吸取20ul，注入石墨管中，按石墨炉仪器工作条件测定铅的吸光度。 2 结果与讨论 2.1 标准曲线 2.1.1 原子荧光法 准确移取铅标准溶液（2.00ug/mL）0.00、1.00、2.00、4.00、7.00和10.00mL于6只100mL容量瓶中，用盐酸（1+99）定容。此标准系列浓度为0.00、20.0、40.0、80.0、140和200ng/mL。曲线回归方程为y=127.112C（ng/mL）+27.193，相关系数r=0.9999。 2.1.2 石墨炉法 准确移取铅标准溶液（2.00ug/mL）0.00、2.50、5.00、10.00mL，于5只含有标准土壤溶液的100mL容量瓶中，用盐酸（1+99）定容摇匀，静置30min后，吸取20ul上机测定，以此为加标工作曲线0.0~200ng/mL，曲线回归方程Abs=0.05925+0.003363C（ng/mL），相关系数R=0.9998。从曲线方程截距求得标准土样值为17.398mg/kg，与推荐值16.7±0.4mg/kg基本相符。 2.2 络合剂K3[Fe(CN)6] K3[Fe(CN)6]试剂的加入，对铅具有络合和氧化双重作用[3]，使铅能被KBH4还原为铅烷，无须如文献[5]再加过硫酸铵或重铬酸钾等氧化剂。将K3[Fe(CN)6]加入到碱性KBH4溶液中，既稳定又使用方便。本实验选择K3[Fe(CN)6]浓度为15g/L。 2.3 共存元素干扰 在选定条件下，土壤中大量基体元素如Na、K、Si、Mg、SO4-、Cl-、PO43-等有一定的干扰，原子荧光法由于加入K3[Fe(CN)6]的络合作用，可使基体干扰基本消除。而石墨炉法则只能通过标准加入法[4]将其干扰消除。土壤背景吸光度均小于0.1Abs，用氘灯足可以将其扣除。 2.4 检出限、精密度及回收率 将空白溶液连续测定11次，以3倍标准偏差计算得出的检出限，原子荧光法为0.24ng/Ml，石墨炉法为8.2×10-10g。对10种土壤溶液分别连续测定了3次，两种方法测得的相对标准偏差均小于5.5%。向10种土壤样品各加入20~50ng/mL铅标准溶液，其回收率在91.0%~107%之间，详见表1。 2.5 样品测定结果 从表1列出的10种土壤样品的测定结果，可以看出，应用氢化物-原子荧光光谱法和石墨炉原子吸收光谱法测定结果的相对误差在-6.7%~2.7%之间，表明这两种方法完全可以等效使用。 表1 两种方法测定样品结果比较 Table1 Comparison of analytical results by both methods of GH-AFS and GF-AAS GH-AFS法 By GH-AFS GF-AAS法 By GF-AAS
样品 测 定均值 加入量 测得总量 回收率 sample Average Am’t Total Recovery Values a dded amount Found (ρ/ng·ml-1) (%) 测定均值 加入量 测得总量 回收率 相对误差 Average Am’t Total Recovery Relative error Values added amount of two methods Found (ρ/ng·ml-1) (%) (%)
ST1 35.3 20 53.8 92.5 ST2 35.9 50 84.4 97.0 ST3 38.9 50 86.4 95.3 ST4 41.3 40 82.9 104 ST5 39.4 40 71.6 101 ST6 37.5 30 64.8 91.0 ST7 37.9 30 70.2 108 ST8 36.8 20 55.8 95.0 ST9 31.3 20 50.1 94.0 ST10 29.0 20 49.8 104 34.1 20 55.5 107 -3.4
63.5 50 116 105 -3.3 39.7 50 90.2 101 -2.1 40.2 40 79.5 98.2 +2.7 38.7 40 80.3 104 +0.8 38.2 30 69.1 103 -1.9 36.6 30 64.4 92.7 -3.0 37.9 20 58.3 102 -2.8 32.1 20 51.5 97.0 -2.6 31.0 20 52.2 106 -6.7
参考文献： [1] 李绍南编译. 原子吸收法测定污泥中的金属样品的四种消化方法的比较[J]. 国外光谱分析快报，
1983，（2）：23. [2] GB/T17141-1997，土壤质量 铅 镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法[J]. [3] 刘凤枝.农业环境检测实用手册[M]. 北京：中国标准出版社，2001，99. [4] 张佩瑜，胡志勇.铅的氢化物原子吸收光谱法研究及地球化学样品中铅的测定[J] .分析化学，1987，