液化石油气生产高辛烷值汽油调合组分的研究和应用
轻烃芳构化技术及应用
轻烃芳构化技术及应用近几年来,随着石油资源的日益减少,将丰富廉价的轻烃,转变为高附加值的苯、甲苯、二甲苯（BTX）的研究已成为当今重要的研究课题和热点问题。
轻烃芳构化是近年来发展起来的一种生产芳烃的新工艺，用于生产芳烃或高辛烷值汽油的调和组分。
轻烃芳构化基本机理是低碳烯烃在固体酸表面活化成正碳离子，然后转化为低碳烯烃中间物种，再低度共聚生成六碳至九碳烯烃等低聚物。
低聚物再通过环化、异构化和脱氢等反应步骤生成芳烃。
轻烃芳构化技术主要为非临氢，有两种工艺路线。
一种是芳烃型芳构化工艺路线，原料可以为轻烯烃和碳3以上烷烃，包括炼厂气、液化气、混合C4、裂解C5、油田轻烃等。
主要产物是以三苯为主的芳烃（液相产品芳烃含量98%以上），反应温度较高（高于500℃），不仅可以转化碳四中的烯烃，同时碳四烷烃也可以得到转化，缺点是会产生较多的干气（15%左右）。
另一种是汽油型芳构化工艺路线，以高辛烷值汽油调合组分作为目的产物，原料可以为直馏汽油、加氢焦化汽油、轻石脑油、混合碳四、液化石油气等，反应温度较低（一般300-450℃），干气产量较低（低于2%），所得汽油辛烷值较高（RON 85-93或更高）。
国外在上世纪八十年代开始低碳烃的芳构化技术研究，陆续开发出以LPG为原料的移动床芳构化Cyclar工艺（UOP/BP）、采用固定床的M2-Forming工艺(Mobil)和Aroforming工艺（IFP）等轻烃芳构化技术。
20世纪80年代初，国内开始对轻烃芳构化催化剂进行探索。
华东理工大学和山西煤化所分别对金属改性的ZSM - 5 沸石用于轻烃芳构化进行研究；抚研院以富含丁烯的C4 馏分、丙烷及混合C3 为原料,在改性的HZSM- 5沸石催化剂上进行了芳构化反应考察。
上世纪90年代，中国石化有关研究机构、大连理工大学等单位也分别开发了各自的轻烃芳构化技术。
轻烃芳构化技术目前主要有以下三个方面的应用：1）直馏石脑油芳构化改质生产高辛烷值汽油调合组分；由于直馏石脑油芳构化改质的汽油收率远低于直馏石脑油进催化重整的汽油收率，因此直馏石脑油芳构化改质技术仅仅适用于没有催化重整装置的炼油企业，技术的推广应用受到较大的限制。
10-常压渣油多产液化气和汽油(ARGG)工艺技术及催化剂122
10-常压渣油多产液化气和汽油(ARGG)工艺技术及催化剂122常压渣油多产液化气和汽油(ARGG)工艺技术及催化剂中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院中国石油化工集团扬州石油化工厂中国石油化工股份有限公司催化剂齐鲁分公司1 前言随着炼油和石油化学工业的发展，原油资源日趋短缺、变重，而市场对石油产品数量的需求却越来越大，对其质量要求不断提高。
为此，加工更多的重质油，增加液化气、轻稀烃和高品质汽油的生产已成为当前炼油行业的一大课题。
石油化工科学研究院(下称石化院)在MGG工艺技术的基础上，又研究开发出以常压渣油为原料，最大量生产液化气和高辛烷值汽油的ARGG(Atmospheric Residuum Maximum Gas plus Gasoline)工艺技术。
经过中小型装置对催化剂的评选与制备，工艺参数，常压渣油原料与产品分布，产品性质等多方面比较系统和广泛的试验研究；同时在工艺工程与装置设计方面也做了相应的技术改进和开发工作。
为验证、考察和进一步完善这项技术，取得工业上及工艺工程上的数据和经验，石化院和扬州石油化工厂(下称扬州石化厂)、洛阳石化工程公司、催化剂齐鲁分公司共同完成扬州石化厂ARGG的中小型试验、装置设计和催化剂的生产。
第一套ARGG装置于1993年7月在扬州石化厂建成，并一次开工投产成功；至今已经正常的运转了一年，其间进行了两次标定，达到了预期的目的，得到了比较理想的结果。
2 ARGG工艺技术特点在炼油和石油化工行业里，有些工艺技术，例如催化裂化，主要任务是生产轻质油，而另一些工艺技术，例如蒸汽裂解等，主要是生产轻烯烃的，MGG工艺技术是以蜡油或掺炼一部分渣油为原料，大量生产液化气和汽油产品的工艺技术。
而ARGG则是以常压渣油等重质油为原料，多生产液化气及汽油的一种新的工艺技术，主要特点是：⑴以常压渣油等重质油为原料，实现油气兼顾。
在高的液化气和汽油产率下，同时得到好的油品性质，特别是汽油的质量优于或者相当于重油催化裂化的汽油性质。
不同组分对汽油辛烷值的影响
2017年11月不同组分对汽油辛烷值的影响司延龙郜佳（中国石油兰州石化公司炼油厂，甘肃兰州730060）摘要：辛烷值对于汽油来说是至关重要的物理参数，它代表了汽油的产品质量。
轻汽油醚化生产混合醚工艺可以将催化裂化的轻汽油中的活性烯烃转化为叔烷基醚，不但降低了汽油中的烯烃含量，还可以提高汽油的辛烷值和氧含量，并且同时可降低汽油的蒸汽压。
汽油醚化装置能够有效的改变现有我国汽油的产品质量，其中产品中掺入的MTBE 能够大大提升汽油的辛烷值，而TAME 则能改变汽油对大气的光化学稳定性。
关键词：辛烷值；汽油醚化；MTBE ；TAME1工艺原理兰州石化汽油醚化装置是以催化裂化汽油中轻汽油为原料，以初馏点为75℃馏分的叔戊烯、叔己烯和叔庚烯为主要烯烃，在酸性树脂催化剂的存在下与甲醇进行醚化反应，生成相应的甲基叔丁基醚（MTBE ）、甲基叔戊基醚（TAME ）、甲基叔己基醚（THxME ）、甲基叔庚基醚(THeME),从而得到辛烷值较高而蒸汽压较低的醚化汽油，又称醇醚汽油。
醇醚汽油主要是指甲醇汽油，是一种新型可替代普通汽油的产品，它能够有效的降低对大气的污染，同时也降低了国家对能源的进口，有着极好的经济效益。
甲醇的研究法辛烷值为112，马达法辛烷值为106，由于甲醇的辛烷值很高，所以用汽油与甲醇发生化合反应，产生的MT⁃BE （甲基叔丁基醚）与TAME （甲基叔戊基醚）亦可以有效的提高汽油的抗暴性。
清洁环保醇醚分子中含有助燃的氧，甲醇的分子量小，只含有一个炭，氧分子的含量高达50%，燃烧充分速度快，能稀薄燃烧、效率高，燃烧后主要形成H 2O 和CO 2，燃烧时需要的空气量少，故而进入的惰性氮气也少，排放的氮氧化合物远远低于普通汽油。
1.1MTBE 与TAME性质化学分子式分子量碳含量（质量分数）%氢含量（质量分数）%氧含量（质量分数）%密度（25℃）/kg •L -1MON RONMTBE CH 3OC(CH 3)38868.213.618.20.7419117TAME CH 3OC(CH 3)2C 2H 510270.613.715.70.7798111汽油C 4-C 12烃类58--18085--8812--1500.7--0.7872--8684--98表1MTBE 、TAME 和汽油的部分理化性质比较作为高辛烷值汽油调和组分的醚类含氧化合物中，我们主要使用的是甲基叔丁基醚，即MTBE ，它也如今成为全世界使用最广泛的调和剂，它也能有效的提高汽油的调和辛烷值。
烷基化技术进展状态分析报告
烷基化技术进展状态分析报告烷基化是在催化剂的作用下炼厂液化气中的异丁烷与烯烃反应生成汽油调合组分-烷基化油。
由于烷基化油辛烷值高、蒸汽压低、不含烯烃及硫，因此是理想的汽油调和组分。
因此烷基化技术在近些年来越来越受到炼化企业的重视。
就生产工艺而言，目前用于规模化生产烷基化油的烷基化工艺主要有硫酸法和氢氟酸法，虽然这两种方法烷基化油产率高、选择性好，但硫酸法工艺废酸排放量大，环境污染严重；氢氟酸是易挥发的剧毒化学品，一旦泄漏将会给环境和周围生态系统造成严重危害。
此外，两种工艺都存在生产设备腐蚀等问题。
为了克服液体强酸腐蚀性大和对人身危害的重大缺点，近些年来，国内外一直在不断改进现有的传统技术，并积极开发新一代固体强酸烷基化催化剂及工艺以替代目前的液体酸烷基化工艺技术。
传统液体酸烷基化技术目前生产烷基化油仍主要采用传统的硫酸法和氢氟酸法烷基化工艺。
据统计，目前全球共有硫酸法烷基化装置110余套，氢氟酸法烷基化装置约120余套。
虽然氢氟酸与硫酸烷基化装置的整体运行会有所不同，但两种工艺的反应机理极其相似。
20世纪60年代，采用硫酸作为催化剂的烷基化装置数量是氢氟酸催化剂装置的3倍。
从那时起烷基化技术趋势转向使用氢氟酸，随后又回归到使用硫酸。
两种工艺在多年的相互竞争中发展，形成了各自的特点。
1）氢氟酸烷基化技术氢氟酸烷基化工艺技术已经使用了60多年，在此期间这项技术还是在不断地开发和改进。
氢氟酸烷基化工艺与硫酸烷基化工艺相比占用空间少，设计简单，消耗的催化剂少。
但它也存在不足之处，其中最具普遍性的就是分离出异丁烷、丙烷、氢氟酸和含氟化合物的成本高于硫酸烷基化技术（UOP的两个反应器串联工艺除外）。
另外，该技术还存在一个更严重的问题是氢氟酸作为一种有毒气体扩散到大气中，氢氟酸气体浓度低时能刺激眼睛、皮肤和鼻子；浓度高时会威胁到生命。
氢氟酸烷基化专利商：UOP和PHILLIPS（康菲公司）氢氟酸烷基化最大的问题是氢氟酸催化剂的挥发性、腐蚀性和毒性，受到美国环保部门的禁用，因此近20年新建的烷基化装置已经基本不采用氢氟酸法。
异构化生产(塔化)
1 生产综述
为此，车间及时对加工量和操作参数进行调节， 将加工量由5t/h降至3t/h，同时将T602顶压指 标上限由1.07MPa，更改为1.17 MPa，V605 减少液态烃排放；同时，降低T601、T602塔 底温度至100℃和125℃，减轻吸收稳定系统 负荷，在保证稳定汽油辛烷值不低于指标的情 况下，尽可能控制反应器升温速度，避免催化 反应剧烈而增加分馏系统负荷；通过操作调整 液态烃的质量得到有效控制。
表3 重整轻石脑油分析
流 KK 10% 50% 90% KK 密度
程
kg/m3
温度 29.6 32.4 38.5 51.8 66.6 637.4 ℃
1 生产综述
从流程分析看，原料油组分太轻；在实际生产 中反应油汽中大部分都以气态组分进入吸收和 解析系统，导致吸收剂无法将轻组分完全吸收， 系统压力高，干气中C3、C4含量高，干气携 带部分液化汽组分进入火炬管网，使液化石油 汽的收率降低。同样在液化石油汽中C5含量 超指标，影响了液化汽的质量；导致系统压力 高和液化汽中含量高的另一个原因是，异构化 装置T602顶冷却器E607/AB冷却负荷较小， 导致冷却后液化气温度高于设计值45℃，
1 生产综述
因非临氢改质反应的特点会使催化剂上积炭很 快，导致催化剂活性下降，因此反应器内催化 剂单程运转周期大约在2-2.5个月左右，装置 采用间歇操作，停工再生的生产方式 。
本设计年处理量为7万吨，装置进料量为10吨/ 小时；车用石油液化汽收率为30%，高辛烷值 汽油收率为68% 。见下表1：
表5 原料中碱性氮分析
HK 10% 50% 90% KK
密度 碱性氮 kg/m3 μ g/g
10月分析 38.6
9月分析 39.9
高标号国ⅥA车用汽油调和研究
第39卷第2期20213石化技术与应弓Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.2Mar.2021DOI：10.19909/ki.ISSN1009-0045.2021.02.0097研究与开发(97-100)高标号国！A车用汽油调和研究方义，计伟，郭宝华(中国石油独山子石化公司研究院，新疆克拉玛依133699)摘要：采用中国石油独山子石化公司自产汽油调和单组分,考察了高辛烷值组分烷基化油和辛烷值促进剂在生产高标号95#/982国"A车用汽油中的调和效果,汽油调和优化方案0结果表明：在抗爆指数不足的情况下，952汽油基础配方需添加0.3%(质量分数，下同)辛烷值促进剂T或5%烷基化油，91#汽油配方烷基化油调和比例提高至11%〜22%时，可调和出满足国"A标准的95#/912汽油；汽油调和方案中烷基化油或甲基叔丁基y(MTBE)很好,并用效果略有降低；烷基化油对研究法辛烷值较优,MTBE对提升马达法辛烷优-关键词：汽油；辛烷值促进剂；烷基化油；甲基叔丁基y；汽油调和中图分类号:TE626.21文献标志码:B汽油生产可分为汽油组分生产和汽油调和两个阶段。
汽油调和是一个复杂同时又蕴藏着巨大利润空间的工业过程[1]o调和技术的差异主要在调和组分性质及调和方法2个方面。
其中，调和组分性质与原油性质及加工工艺有关，调和方法需要根据各调和组分性质及在汽油池中占比进行具体优化调整[2],实现调和汽油满足GB17930—2016要求。
汽油调和组分主要有加氢汽油、重整汽油、重芳p&粗二甲苯&烷基化油&甲基叔丁基y (MTBE)、芳P抽余油、轻/重石脑油、戊烷油等，按一定比烷值促进剂进行调和"円。
汽油的优是抗爆性和动力性良好,有害质含量少，，发动机压缩比的汽加汽油为[5]o在汽油调和中以前多用猛添加抗爆，有有害加，现、y&生物复害加剂[6]o 2016,98#汽油在全国各地陆续上市，的中石油石化、石化公司自20171198#V汽油，在2t/a，占有。
液化石油气深加工技术进展
液化石油气深加工技术进展石油炼制与加工过程中产生的液化石油气（LPG）主要来源于炼油厂的常减压、催化裂化、延迟焦化、烯烃的蒸汽裂解及芳烃的重整、加氢裂化等装置。
其主要成分为C3~C5 轻烃的混合物，各组分及含量随装置及原料的不同而变化，可以根据装置LPG 组分的变化分别或综合加以深度开发利用。
2012年我国LPG产量约为22Mt，随着“十二五”期间一批千万吨级大炼油、百万吨级乙烯项目的上马，以及老装置扩容改造的项目实施，到2015年我国原油加工量将达到52Gt，LPG产量将达到28.5Mt。
目前，部分LPG仍作为燃料使用，随着我国西气东输工程输气量的增大以及其他清洁替代能源的发展，LPG产量的增加将远大于消费量的增加，一些炼油化工企业已纷纷开始考虑或已经实施LPG的深度开发和利用。
1．LPG 做蒸汽裂解原料在炼油厂常减压、中压加氢及芳烃的高压加氢裂化、重整等多套装置副产的LPG中，均富含饱和的烷烃，主要成分为丙烷、正丁烷、异丁烷，还有少量的乙烷、戊烷等组分，而乙烷、丙烷及正丁烷是很好的裂解原料，无论从乙烯收率，还是双烯、三烯收率看，丙烷是仅次于乙烷的优质裂解原料，再次是正丁烷，均高于以轻石脑油、轻柴油作为蒸汽裂解原料。
异丁烷则不适合作为乙烯裂解原料使用，用SPYRO模拟软件计算，以异丁烷为原料的蒸汽裂解乙烯收率只有13.7%。
若LPG中异丁烷含量较高，可考虑分离出异丁烷作为芳构化或异丁烯生产的原料，因此炼油厂及芳烃装置富含丙烷、丁烷等饱和烷烃的LPG可作为蒸汽裂解优质的原料。
国外大型石化公司乙烯装置基本上采用的是乙烷、丙烷、丁烷等轻质原料，原料构成也比较稳定，同时轻质化、优质化的乙烷原料为其降低乙烯成本提供了条件。
国内轻质油资源本身就相对缺乏，在乙烯原料优化方面，近年来国内企业在拓宽原料渠道的同时，也注意加强原料的轻质化、优质化工作，在利用炼油厂气体分馏得到的C3/C4LPG、芳烃C3/C4 LPG 及裂解醚化后的C4 LPG 等轻烃资源作为乙烯原料方面，做了许多工作，并取得了较好经济效益。
重整拔头油生产戊烷发泡剂的研究_花卉
石油化工应用 PETROCHEMICAL INDUSTRY APPLICATION
第 31 卷 第 9 期 2012 年 9 月
重整拔头油生产戊烷发泡剂的研究
花 卉，唐琼英，吐尔孙那依·比哈孜
（中国石油克拉玛依石化公司，新疆克拉玛依 834003）
摘 要：文章对催化重整装置拔头油的组成情况进行分析，表明其以饱和碳五烃类为主，经过分离可得到正戊烷、异戊烷 及少量环戊烷，而这三种戊烷异构体均可作为戊烷发泡剂使用，从而达到重整拔头油的有效利用，提高产品附加值。 关键词：重整拔头油；戊烷；发泡剂 中图分类号：TE624.42 文献标识码：A 文章编号：1673-5285（2012）09-0077-04
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第 31 卷
有效利用，提高产品的附加值。
2 碳五馏分分离[1]
重整拔头油通过精制和分离生产出高纯度的正戊 烷、异戊烷等单组分，或两种组分按不同比例形成的混 合戊烷。虽然产品的用途和质量指标不同，但工艺路线 相似，即先分离成单组分，再按不同要求调和成相应的 产品。图 2 为碳五馏分分离的典型流程图，适用于重整 拔头油的分离。
回流罐、底部连接有再沸器的脱轻塔、异戊烷塔、正戊 类方法：（1） 根据发泡过程中产生气体的方式不同，分
烷塔、共沸塔、环戊烷塔进行精密分离处理，其中所述 为物理发泡剂和化学发泡剂；（2） 根据物质的状态不
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。