丁烯氟虫腈在土壤中的吸附—解吸行为研究
丁烯氟虫腈光降解反应过程及机理
丁烯氟虫腈光降解反应过程及机理王钰;夏婷婷;陈景文;蔡喜运【摘要】考察了乙腈/水混合溶液中丁烯氟虫腈的光解速率及水体中主要溶解性物质对其光解的影响,通过产物鉴定及模拟计算判定了丁烯氟虫腈光降解反应机理.结果表明,模拟日光下丁烯氟虫腈快速发生光降解,纯水中反应半衰期为17.34 min.腐殖酸通过竞争光吸收来抑制丁烯氟虫腈的光解,NO3-和Cl-对其光解无影响.丁烯氟虫腈光解反应位点位为亚砜基团上的硫原子,主要产物为脱硫化物(MW 442.0),砜化物(MW 506.0)及2种硫化物(MW 473.9和405.8).键级和键长分析也证实丁烯氟虫腈硫原子连接的化学键不稳定,易发生断裂重排反应,生成上述转化产物.%Photolysis of butylene fipronil was investigated, including reaction kinetics, transformation product identification and theoretical computation analysis. Photolysis of butylene fipronil under simulated sunlight was well fitted to first-order kinetic model with a half-life of 17.34min. Humic acids significantly reduced photoactivity of the insecticide, due to competitive light absorption, while NO3-and Cl-, didn't affect its photolysis. Major transformation products were identified as desulfinyl derivative (MW 442.0), sulfone derivative (MW 506.0) and sulfide derivatives (MW 473.9 and 405.8). The proposed pathway of the insecticide was further confirmed by bond order and bond length analysis. The bonds round sulfur atom were easily broken and rearranged to form the transformation products.【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2012(032)001【总页数】5页(P89-93)【关键词】丁烯氟虫腈;光降解;溶解性物质;反应机理【作者】王钰;夏婷婷;陈景文;蔡喜运【作者单位】大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁大连116024;大连理工大学环境学院,工业生态与环境工程教育部重点实验室,辽宁大连116024【正文语种】中文【中图分类】X592氟虫腈为苯基吡唑类广谱型杀虫剂,具有杀虫活性高,应用范围广,与已有农药无交互抗性的特点.因其在水和土壤中降解缓慢[1-3],2009年10月 1日起我国境内停止销售和使用含有氟虫腈成分的农药制剂(卫生用及旱田种子包衣剂除外).氟虫腈 5位氨基的差异性取代,可能生成具有不同生物毒性的活性结构[4].采用甲代烯丙基取代氟虫腈的5位氨基氢原子,可合成一种新型杀虫剂丁烯氟虫腈[5].该农药可用于鳞翅目,蝇类和鞘翅目害虫等有害生物防治,在水稻与蔬菜等作物上具有与氟虫腈相当的杀虫活性,但对家蚕低毒,对鸟类中低毒,对鱼类的毒性是氟虫腈的千分之一.研究表明,光解是氟虫腈及氟乙腈等苯基吡唑类杀虫剂重要的降解途径,水中溶解性物质对其光解产生影响[6-7].目前,关于丁烯氟虫腈光降解的研究尚未见报道.研究丁烯氟虫腈在环境中的光解降解行为,将有助于评估其环境归趋及环境风险.本研究选取模拟太阳光为光源,研究丁烯氟虫腈在乙腈/水溶液中的光降解行为;考察了溶解性物质(HA,NO3-,Cl-)对其光解反应速率的影响;进行了产物鉴定并利用模拟计算的方法研究了丁烯氟虫腈的光解反应机理.丁烯氟虫腈(纯度98.1%)由大连瑞泽农药股份有限公司提供;腐殖酸(HA,Fluka NO.53680)购于Sigma-Aldrich公司;乙腈、甲醇、石油醚、乙酸乙酯及正己烷均为色谱纯.光解实验在 XPA-1旋转光化学反应仪(南京胥江机电厂)中进行,光源为模拟太阳光(300W 汞灯+290nm滤光片,λ>290nm),反应液置于石英管中.丁烯氟虫腈浓度为1mg/L.鉴于丁烯氟虫腈在纯水中溶解度较低,添加乙腈作为助溶剂,溶液中乙腈体积比例 20%,30%,40%,50%.水体中主要溶解性物质的浓度设定参照其常见环境水平[8-9]. HA 浓度设置为2,4,8,12,15mg/L;NO3-浓度设置为5,10,15,20,30mg/L;Cl-浓度设置为 10,20,30,40,60mg/L.光解实验过程中设置暗对照,每组实验重复2次.采用准一级反应动力学描述光解反应,并使用 ln(Ct/C0)-t线性拟合得到准一级反应速率常数(k).半衰期使用公式t1/2=ln2/k计算.采用 Techcomp UV-2003型紫外可见分光光度计测定样品紫外可见吸收光谱;使用Hitachi L2000型高效液相色谱(Hitachi)测定丁烯氟虫腈浓度,色谱条件如下:色谱柱为大连依利特YWG C18(10µm,250nm×4.6mm);流动相为甲醇:乙腈:水=35:40:25(体积比);流速为 1.0mL/min;检测波长为215nm;进样量10µL.将100mL含10mg/L丁烯氟虫腈的反应液置于光解实验条件下连续光照 10h.反应液用石油醚:乙酸乙酯(V: V) = 50:50萃取3次,有机相经无水硫酸钠脱水后于旋转蒸发器中浓缩至近干,用甲醇定容至1mL待测.采用Agilent 1100 LC/MS/MS(Agilent)进行产物分析鉴定.分析条件如下:色谱柱为 Zorbax SB-C18(1.5µm,2.1mm×50mm);流动相为甲醇:乙腈:水=35:40:25(体积比);流速为 0.2mL/min;进样量为5µL;离子源为ESI,负离子扫描模式;质量扫描范围100~600m/z[10].使用Gaussian 09软件对丁烯氟虫腈及氟虫腈的分子结构进行优化并对其键长、键级进行计算.使用 PM3算法预优化目标化合物,利用密度泛函理论(DFT)中B3LYP 泛函在6-31G(d,p)基组水平优化获得稳定构型,并对稳定构型进行频率分析[11-12];采用Natural Bond Orbital (NBO)方法进行键级计算[13].由图1可知,实验条件下丁烯氟虫腈迅速光解,遵循准一级反应动力学方程(R2 > 0.95).乙腈对光解过程产生抑制作用,作用效果随其体积百分比的增加而增强.乙腈的加入一方面降低了溶剂极性,一方面可能增强了体系的紫外可见光吸收强度,起到光掩蔽作用[14-15].丁烯氟虫腈光反应速率与溶液中乙腈比例线性负相关,拟合得方程,Y=-0.0327X+3.9952(R2= 0.85,P<0.001),外推得到丁烯氟虫腈在纯水中光解反应速率为3.99×10-2min-1,半衰期17.35min.由表 1可知,加入腐殖酸(2~15mg/L)显著抑制丁烯氟虫腈的光解,抑制效应与腐植酸浓度表现出明显的线性相关(R2>0.95,P<0.05).溶液中乙腈比例为20%时,2,4,8,12,15mg/L腐殖酸的光解反应抑制率分别为 8.9%,17.8%,34.6%,42.7%, 51.6%.腐殖酸的加入增强了体系 190~300nm的紫外可见光吸收(图 2),产生强烈光掩蔽效应,进而对丁烯氟虫腈的光降解产生抑制作用.这与Walse等[16]对氟虫腈光解的研究结果一致,腐殖酸等可溶性有机质可通过竞争光吸收及淬灭激发态来影响氟虫腈的光解反应速率.NO3-(5~30mg/L)对丁烯氟虫腈光解无影响.有研究表明,NO3-主要通过光屏蔽作用及产生活性氧物种(ROS)来影响化合物光降解过程[8,17-18].本研究中NO3-显著增强体系190~250nm的紫外可见光吸收强度,但模拟日光照射下化合物实际接受λ>290nm范围内的光照,NO3-与丁烯氟虫腈不存在竞争光吸收关系.而反应中产生的ROS一方面促进化合物的光降解,另一方面可通过竞争吸收对光解产生抑制作用.研究表明,Cl-可捕获·OH转化成 Cl2,影响化合物的间接光解,而其对光解的双重作用机理仍有待于研究[9,19].添加 3%的 NaCl可提高氟虫腈光解反应速率 20%[16].在本研究中 10~60mg/L Cl-对丁烯氟虫腈光解反应速率未产生显著影响,对体系紫外可见吸收光谱亦无影响.可能原因是丁烯氟虫腈未发生间接光解,此外,Cl-双重作用机理相互抵消,表观上呈现出无影响.环境水体中,HA,NO3-及 Cl-等光活性物质共存,单独和交互的影响化合物的光化学行为,致使化合物的环境光化学行为更趋复杂[16].由图4可知,丁烯氟虫腈光解后生成一系列产物.使用 ESI负离子模式扫描光解产物,得到M,M-1,M+Cl及M+62离子碎片.其中分子离子失去H形成的M—H及获得COO-和H2O形成的M+62碎片离子表现为强峰,用于定性分析.离子碎片解析结果表明,丁烯氟虫腈(MW 489.9)光解主要生成4种产物.脱硫化物(MW 442.0, 5-甲代烯丙基氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基-3-氰基吡唑),砜化物(MW 506.0, 5-甲代烯丙基氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基磺酰基-3-氰基吡唑)及两种硫化物(MW 473.9, 5-甲代烯丙基氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫基-3-氰基吡唑; MW 405.8, 5-甲代烯丙基氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-巯基-3-氰基吡唑).该结果与文献中报道的氟虫腈光降解产物质谱分析结果相一致[10,23].以往研究表明,氟虫腈在水环境中迅速光解.光解主产物为脱硫化物氟甲腈,并有伴微量砜化物,硫化物,脱三氟甲基亚硫酰基及磺酸衍生物生成[20-23].综上,丁烯氟虫腈与氟虫腈具有相似的产物构成,其光解途径可能与氟虫腈相似.理论上,化学键越稳固,键能越大,键长越短,键级则越大[24].丁烯氟虫腈C4—S8,S8=O9及S8—C10的键长(或键级)分别为1.7806 (0.9355), 1.5095 (1.2465)及 1.9099 (0.7631);氟虫腈 C4—S8,S8=O9及 S8—C10的键长(或键级)分别为1.7714(0.9440),1.2283 (1.2283)及 1.9119(0.7620).2种化合物的C4—S8, S8—C10键键长较长,键级较小,表现出不稳定性,光降解过程中较易发生断裂(图4).该结果与产物鉴定中得到的丁烯氟虫腈及氟虫腈[20-21]主要光解产物相一致,表明该化学键易于断裂,发生转化反应.苯基吡唑类农药因结构相似性,可能具有相似的光解反应路径.产物鉴定及键长键级计算证实了氟乙腈和氟虫腈具有相同的光解反应活性中心,光照后均发生氧化,还原及脱亚磺酸基反应[7].甲代烯丙基取代氟虫腈 5位氨基氢而形成的丁烯氟虫腈,其S8原子周边化学键性能与氟虫腈相比未发生显著变化,加之光降解产物构成相似,判断丁烯氟虫腈与氟虫腈具有相同的光解反应机理(图5).光解反应中,丁烯氟虫腈C4—S8键断裂生成脱硫化物,质谱解析 MW=442.0; S8=O9断裂生成硫化物,质谱解析 MW=473.9; S8=O9及 S8—C10同时断裂生成硫化物,质谱解析MW=405.8; S8=O9氧化加氧生成砜化物质谱解析MW=506.0.然而丁烯氟虫腈与氟虫腈的光解产物在分布上存在显著差异.氟虫腈光降解产生脱硫化物的比例大于 50%;丁烯氟虫腈光解中未产生脱三氟甲基亚磺酰基产物,脱硫化物产率最高而2种硫化物产率相当,结合分子的立体结构可以解释该现象.氟虫腈生成脱硫化物及脱三氟甲基亚磺酰基产物需要邻位氨基氢的参与[20].反应时,O9首先与氨基氢形成大环氢键过渡态,而后生成产物.甲代烯丙基取代后,氧原子与氨基氢的空间位阻增加,氨基氢与氧原子的距离由2.0852增加至4.6201,不利于大环氢键过渡态的形成,进而抑制脱硫化物的生成.3.1 丁烯氟虫腈在模拟太阳光下可快速光解,半衰期为17.34min.3.2 水体中腐殖酸可通过光掩蔽作用,抑制丁烯氟虫腈的光解,NO3-及Cl-对其光解无影响.3.3 丁烯氟虫腈的光解反应活性位点为亚砜基团上的硫原子,该杀虫剂发生脱硫,还原及氧化反应,生成脱硫化物,砜化物及硫化物.【相关文献】[1] Gunasekara A S, Truong T, Goh K S, et al. 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丁烯氟虫腈防治稻纵卷叶螟药效试验初报
验还发现６％噻森铜ＷＤ 对 水稻细条病既有保护 作用 又有 ０ Ｇ
治疗作用 。保护作用试 验药后 ７ 、】ｄ，６ ％噻森铜 ＷＤＧ ｄ ４ ０ １０ 倍液处理 的发病率 为 ８ ．９ ９ ．６ 低于治疗作用 ００ ８ ８％、 ５ ０ ％， 试验 中的 ９ ．％、ｌ ０ ６３ ０ ％；保护作用试验药后 ７ 、１ｄ，６％ ｄ ４ ０
农药品种在生产上显得十分迫切 。氟虫腈的衍生物丁烯氟虫
腈具有毒性低 、 环境友好 、 对鳞翅 目害虫防效 较好等优点。笔
１２ 试验设 计 ．
试验设处理 （ ６ ７ 用量 ） １ ％丁 每 ６ ｍ。 ：（ ）５
者在 ２０ 年用丁烯氟虫腈进行 了防治稻纵卷叶螟 的田间试 ０８
验， 旨在为大面积应用提供依据 。现将结果报道 如下。
关键词 ：丁烯 氟 虫 腈 ；稻 纵 卷 叶螟 ；防效
随甲胺磷等高毒农药的退 出市场 ， 氟虫腈等有严重缺陷
的农药 的应用也受到严格 限制 ， 开发一些毒性低 、 效果 好的
１ 材 料 和 方 法
１ １ 试验 药剂 ５ ． ％丁烯 氟虫腈乳油 （ 大连瑞泽农药有 限公
司） ％锐劲特悬浮 剂 （ ；５ 拜耳作物科学公司 ） 。
分别 为７ ．１ ６ ７ ％和８ ．２ １４ ％。而２ ％噻森铜Ｓ ０ 倍 液和２ ％ ０ Ｃ ５０ ０ 叶青双 ｗＰ ５ ０ ０ 倍液 的防效在 药后７ 和 １ｄ ｄ ４ 分别为７ ．５ ２ ２ ％、 ６ ．３ ８ ３ ％和 ７ ． ８ ５ ４ ％、７ ．０ ４ ８ ％。新复极差 测验 表明 ， ０ ６％噻森
上海农业科技
２ １— ００ １
丁烯氟 虫腈 防治 稻 纵卷 叶螟药 效试 验初报
刘 琴 刘学进 潘 宁 徐加健 （ 江苏省建湖县农业科学研究所 ２４ ０ ） ２７０
农药氟虫腈与生态保护的研究进展
Hans Journal of Agricultural Sciences 农业科学, 2014, 4, 99-104Published Online October 2014 in Hans. /journal/hjas/10.12677/hjas.2014.45015Study on Fipronil in the Ecological ProtectionFeng Wang, Xianghe Meng, Han Wang*Plant Protection College, Shenyang Agricultural University, ShenyangEmail: wangfeng0925@, *i_show4312@Received: Sep. 12th, 2014; revised: Sep. 23rd, 2014; accepted: Sep. 29th, 2014Copyright © 2014 by authors and Hans Publishers Inc.This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY)./licenses/by/4.0/AbstractThis paper summarizes the fipronil application in the environment. Based on recent pesticide de-gradation research, the degradation behavior of fipronil and its metabolites in environment were discussed, and the toxicology mechanism was stated. Fipronil is given priority to photolysis and hydrolysis in water. There exist photolysis, hydrolysis and oxidation in soil. Research shows that fipronil and its metabolites to non-target species (bees, freshwater vertebrate animals, birds, etc.) are poisonous. But the impact on human health needs further research.KeywordsPesticides, Fipronil, Degradation, Environment, Ecological Protection农药氟虫腈与生态保护的研究进展王峰，孟祥鹤，王菡*沈阳农业大学，植物保护学院，沈阳Email: wangfeng0925@, xianghe707@, *i_show4312@收稿日期：2014年9月12日；修回日期：2014年9月23日；录用日期：2014年9月29日摘要本文综述了农药氟虫腈在环境中的应用，并结合国内外在农药降解领域的研究，对氟虫腈及其代谢产物*通讯作者。
氟虫腈在土壤中的降解规律研究（可编辑）
氟虫腈在土壤中的降解规律研究氟虫腈在土壤中的降解规律研究郭敏,单正军 ,石利利,孔德洋(国家环境保护总局南京环境科学研究所;国家环境保护总局农药环境评价与污染控制重点实验室,南京210042)摘要:实验室条件下,研究了氟虫腈在东北黑土、江西红壤和太湖水稻土中的降解特性。
结果表明,氟虫腈在土壤中降解较慢,其在好气条件下的东北黑土、江西红壤和太湖水稻土中的降解半衰期分别为165d、267d和42d,在渍水条件下的东北黑土、江西红壤和太湖水稻土中的降解半衰期分别为31d、173d和32d。
氟虫腈在pH偏中性的太湖水稻土中降解最快;微生物对氟虫腈在土壤中的降解起主要作用;渍水条件有利于氟虫腈的降解,推测降解氟虫腈的微生物主要是厌氧菌属。
关键词:氟虫腈;降解;土壤;代谢产物;半衰期Studies on Degradation of Fipronil in SoilsGUO Min, SHAN Zheng-jun , SHI Li-li, KONG De-yangNanjing Institute of Environmental Science; The Key Laboratory ofPesticide Environment Assessment andPollution Control, SEPA, Nanjing 210042, ChinaAbstract: Under laboratory conditions, a study was made on the degradation of fipronil in the soil. Three kinds ofsoil, Black Soil from Northeast China, Red Soil from Jiangxi Province of China and Rice Soil from JiangsuProvince of China, were used. Results indicate that the degradation reaction of fipronil was slow in soils. Thehalf-lives of fipronil under aerobic condition were 165d, 267d and 42d in Black soil, Red Soil and Rice Soilseparately. And the half-lives of fipronil under anaerobic condition were 31d, 173d and 32d in Black Soil, Red Soiland Rice Soil separately. Fipronil degraded the fast in Rice soil. The bio-degradation of fipronil in these three soilswas playing a leading role. Anaerobic condition is advantageous to the degradation of fipronil so we calculatedthat the microorganisms degrading fipronil belong to anaerobic bacteriumKey words: fipronil; degradation; soil; metabolites; half-time氟虫腈(商品名称:锐劲特)是法国罗纳普朗克公司1987年开发的一种新型苯基吡唑类杀虫剂,具有触杀、胃毒和一定的内吸作用,可用于防治水稻、棉花、蔬菜等多种作物害虫。
丁烯氟虫腈对水稻和蔬菜主要害虫的田间防效
各处理之间药效的差异显著性。
2 结果与分析
2. 1 5% 丁烯氟虫腈乳油防治小菜蛾田间效果 5% 丁烯氟虫腈乳油对甘蓝小菜蛾具有显著防
治效果。表 1表明, 5% 丁烯氟虫腈乳油 1. 5 ~ 2. 0 g a. .i / 667m2, 药后 2 d的防治效果接近 60% , 速效 性稍低, 随着时间的推移防效明显上升, 药后 5~ 15 d的防治效果在 95% 以上。有效用药量相同, 5% 丁 烯氟虫腈乳油和 5% 氟虫腈悬浮剂对小菜蛾的防治 效果没有显著差异。 2. 2 5% 丁烯氟虫腈乳油防治水稻二化螟田间效果
许小龙等: 丁烯氟虫腈对 水稻和蔬菜主要害虫的田间防效
) 81 )
1. 2. 2 防治二化螟试验 试验设 5% 丁烯氟虫腈 乳油 1. 5、2. 0、2. 5 g a. .i /667m2 3种浓度处理, 对照 药剂 5% 氟虫腈悬浮剂 2. 0 g a. .i /667m2, 并设清水 处理为空白对照。小区面积 35 m2, 随机排列, 重复 4次。在各小区间筑小埂, 以防止药后各处理间药 水串流。在一代二化螟卵孵高峰期, 用 / 卫士 0手动 喷雾器进行喷药防治, 喷药量为 50 kg / 667m2, 田间 有 3 cm 左右水层。调查方法和时间: 施药前不查基 数, 药后 13 d, 当空白对照危害症状明显时, 采用平 行跳跃法进行调查, 每小区调查 100穴稻, 每穴平均 12. 4个有效茎蘖。调查枯心数, 计算枯心率, 剥查 活虫数, 与空白对照的枯心率和活虫数进行比较, 计 算保苗效果和杀虫效果。
[ 3] 大连瑞泽农药股份有限公司. 新颖杀虫剂 ) 丁烯氟虫腈 [ J] . 世 界农药, 2005, 27( 5) : 49.
丁烯氟虫腈四种剂型的配方及应用性能研究的开题报告
丁烯氟虫腈四种剂型的配方及应用性能研究的开题报告
一、研究背景
丁烯氟虫腈是一种高效、低毒、广谱的杀虫剂，具有杀灭多种害虫的优良特性，广泛应用于农业生产中。
目前，丁烯氟虫腈主要以散粉剂、乳油剂、水分散粒剂等剂型的形式使用。
然而，对于每一种剂型，其性能及使用效果也不尽相同。
因此，本研究旨在通过研究不同剂型的配方及应用性能，探究丁烯氟虫腈的最优使用方式。
二、研究内容
1. 丁烯氟虫腈四种剂型的基本配方研究：根据丁烯氟虫腈的化学特性，确定四种剂型的基本配方，包括各种助剂、表面活性剂、乳化剂等，并分析不同配方对不同害虫的杀虫效能。
2. 四种剂型的稳定性研究：通过测定各剂型的悬浮性、沉淀稳定性、冻融稳定性等参数，判断不同剂型在不同条件下的稳定性差异，为后续的应用性能研究提供基础支持。
3. 四种剂型的湿度敏感性研究：通过将各剂型置于不同湿度环境下，测量其含量变化情况，探究不同剂型的湿度敏感性，为选择最优的剂型提供理论依据。
4. 四种剂型的施用效果研究：通过测定不同剂型对不同害虫的杀虫效能，比较各剂型的施用效果，探究丁烯氟虫腈的最优使用方式。
三、研究意义
本研究旨在探究丁烯氟虫腈四种剂型的配方及应用性能，研究包括剂型选择、配方优化、稳定性研究、湿度敏感性研究以及施用效果研究等方面，旨在为提高丁烯氟虫腈的使用效能，实现农业生产的可持续发展提供理论依据和技术支持。
虫螨腈的光解及在土壤中吸附性研究
虫螨腈的光解及在土壤中吸附性研究为研究虫螨腈在环境中的降解特性，采用室内模拟试验方法，测定了虫螨腈在水体中光解及其在 3 种不同类型土壤中的吸附特性，并对其降解特性进行了评价。
结果表明，虫螨腈在 3 种供试土壤中的等温吸附曲线能较好地符合Freundlich 模型，其吸附常数Kf分别为红壤土121.25，水稻土249.41，黑土736.81，KOC值分别为红壤土24745mL·g-1、水稻土23094 mL·g-1和黑土42838 mL·g-1，为易土壤吸附。
在室内模拟条件下，初始质量浓度为8 mg/L的虫螨腈在纯水中的光解半衰期为3.5h，这说明虫螨腈较易光解。
标签：虫螨腈；光解；土壤吸附-解吸土壤是农药的一个重要归宿场所，农药不论以何种方式施用，都会直接或间接地进入土壤中。
农药在土壤中的吸附和淋溶特性是评价其环境行为的重要指标，决定了农药在土壤中的吸附性和迁移性，支配着农药在土壤-水环境中的归宿。
光解作用是农药在环境中消解的一个重要途径，对农药在大气与水环境介质中的残留与归宿有着重要的影响作用。
农药在水体中的降解是农药遭受非生物降解的一个主要方面，了解农药对水体的污染规律与测定农药在水体中的水解能力，是评价一种农药对生态环境安全性的一个重要指标。
虫螨腈（Chlorfenapyr），学名为4-溴-2-（4-氯苯基）-1-乙氧甲基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，又名除尽、溴虫腈，是一种新型取代芳基吡咯类杀虫、杀螨剂。
具有胃毒及触杀作用，主要通过作用于昆虫体内多功能氧化酶（MFO）来抑制线粒体ADP 向ATP 转化，由于其作用机理新颖，杀虫谱广、对常规农药无交互抗性，近年来广泛应用于防止水稻、棉花、蔬菜、柑桔、葡萄、大豆等作物的多种害虫和害螨。
目前国内外关于虫螨腈的研究主要集中在其毒理学和检测技术及其残留动态方面。
本文测定了95%虫螨腈原药的光解和土壤吸附特性，对该药使用后对生态环境的安全性进行了综合性评价，为虫螨腈的安全合理使用及登记提供了相应的生态环境资料和科学依据。
氟虫腈在三种土壤中的降解特性研究
氟虫腈在三种土壤中的降解特性研究
郭敏;单正军;石利利
【期刊名称】《农药学学报》
【年(卷),期】2008(10)3
【摘要】实验室条件下,研究了氟虫腈在东北黑土、江西红壤和太湖水稻土中的降解特性。
结果表明,氟虫腈在土壤中降解较慢,其在好气条件下的东北黑土、江西红壤和太湖水稻土中的降解半衰期分别为165、267和42d,在渍水条件下的3种土壤中的降解半衰期分别为31、173和32d。
氟虫腈在pH偏中性的太湖水稻土中降解最快;微生物对氟虫腈在土壤中的降解起主要作用;渍水条件有利于氟虫腈的降解,推测降解氟虫腈的微生物主要是厌氧菌属。
【总页数】8页(P335-342)
【关键词】氟虫腈;降解;土壤;代谢产物;半衰期
【作者】郭敏;单正军;石利利
【作者单位】国家环境保护部南京环境科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O657.71;X592
【相关文献】
1.酶联免疫测定技术在研究氟虫腈降解中的应用 [J], 颜春荣;刘贤进;余向阳;张存政;王冬兰;李进
2.22％氟虫腈悬浮种衣剂在玉米和土壤中的残留动态 [J], 朱晓丹;贾春虹;赵尔成;
陈莉;余苹中;靖俊杰;贺敏
3.氟虫腈在4种土壤中的吸附和脱附初探 [J], 黄家章;董丰收;刘新刚;王艳艳;郑永权;姚建仁
4.8%氟虫腈悬浮种衣剂在玉米和土壤中的残留研究及安全评价 [J], 刘同金;李瑞娟;于建垒;宋国春;高宗军;李如美
5.氟虫腈在模拟稻田生态系中降解途径的研究 [J], 朱国念;吴金涛;刘乾开;孙锦荷因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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浙江农业学报 Ａ ｃ ｔ ａ Ａ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｈ ｕ ｒ ａ ｅ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｅ ｎ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ３ ， ２ ５ （ １ ） ： １ １ ３—１ １ ８
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曹维 强 ， 吕艺秀 ， 余裕娟 ， 等．丁烯氟虫腈 在土壤 中的吸附一解 吸行为研究 ［ Ｊ ］ 浙江农业学报 ， ２ ０ １ ３ ， ２ ５ （ １ ） ： １ １ ３ — １ １ ８ ．
色谱一质 谱法测定 了丁烯氟虫腈在 ５种 土壤 中的吸 附一解 吸行 为 ， 并 运用数 学模 型对其在 土壤 中吸附一解 吸特性及迁移 性能进行分析 。研究结果表 明丁烯 氟虫腈在 ５种 土壤 中的等温吸 附一解 吸 曲线符合 Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ．
ｃ ｈ 模型 ， 其 吸附以物理作 用为 主 ， 吸附常数 １ ／ ｎ ｄ 在０ ． ４ ５ ３ ９～ ０ ． ４ ８ ６ ８ ， 解 吸常数 １ ／ ｎ 如在 ０ ． ４ ２ ２ ０— ０ ． ４ ６ ２ ３ ； 其
虫腈在供试 的 ５种 土壤 中具有极低 的移动性 ， 在正常 的使用过程 中基本不会 对地 表水或地下水造成风险。 关键 词 ： 丁烯氟 虫腈 ； 吸 附一解 吸 ； Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ 模型； 迟滞现象 中图分类号 ： Ｘ ５ ３ 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ４ ． １ ５ ２ ４ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ ． ０ １ １ ３ － ０ ６
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ — ｄ ｅ ｓ ｏ ｐｔ ｒ ｉ ｏ ｎ ｅ ｘ ｐ ｅ ｉｍｅ ｒ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ ｂ ｕ ｔ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｉ ｆ ｐ ｒ ｏ ｎ ｉ ｌ ｉ ｎ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｂ ａ ｔ ｃ ｈ ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ａ —
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滞后系数 （ Ｈ Ｉ ） 在０ ． ８ ９ ５ ８— ０ ． ９ ４ ９ ７ ， 解 吸行 为不存 在 明显 的滞后现 象 。此外 ， 吸附 常数 １ ／ ｎ 地与解 吸常数 １ ／ ｎ ｄ 髂 与土壤 中有机质含量没有显著 正相关 ， 滞后 系数 Ｈ Ｉ 与有机质含量略呈 负相关 。进一 步研究表 明 ， 丁烯 氟
（ 惠州 出入境检验检疫局 ， 广东 惠州 ５ １ ６ ０ ０ ６ ； 广东工业大学 轻工化工学 院， 广东 广州 ５ １ ０ ０ ０ ６ ； 。中 国农业科学 院 农业质 量标准与 检 测技术研究所 ， 北京 １ ０ ０ ０ ８ １ ）
摘
要： 对丁烯氟虫腈在 土壤 中的吸附动力 学和等 温吸 附一解 吸特性 进行 了研究 。采 用平衡 振荡法 和气相
Ｄ Ｏ Ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ４—１ ５ ２ ４ ． ２ ０ １ ３ ． ０ １ ． ２ １
丁烯 氟 虫腈 在 土 壤 中的． 吸 附一 解 吸行 为 研 究
曹维强 ， 吕艺秀 ， 余裕娟 ， 叶 青 ， 佘永新。 ， 王 静 ，
（ Ｈ ｕ ￣ ｈ ｏ ｕ Ｅ ｘ ｉ ｔ — Ｅ ｎ ｔ ｒ ｙ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｑ ｕ ａ ｒ ａ ｎ ｔ ｉ ｎ ｅ Ｂ ｕ ｒ ｅ ａ ｕ ， Ｈ ｕ ｉ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ １ ６ ０ ０ ６ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ； Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
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