物理化学(简明版)作者天津大学物理化学教研室习题解答61337

第一章 气体的pVT性质 1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率的定义如下

试推出理想气体的,与压力、温度的关系。 解:根据理想气体方程

1.2 0℃,101.325kPa的条件常称为气体的标准状况,试求甲烷在标准状况下的密度。 解:将甲烷(Mw=16.042g/mol)看成理想气体: PV=nRT , PV =mRT/ Mw 甲烷在标准状况下的密度为=m/V= PMw/RT =10116.042/8.314515(kg/m3) =0.716 kg/m3

1.3 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g充以4℃水之后,总质量为125.0000g。若改充以25℃,13.33 kPa的某碳氢化合物气体,则总质量为 25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度1g·cm3计算。 解:球形容器的体积为V=(125-25)g/1 g.cm-3=100 cm3 将某碳氢化合物看成理想气体:PV=nRT , PV =mRT/ Mw Mw= mRT/ PV=(25.0163-25.0000)×8.314×298.15/(13330×100×10-6) Mw =30.31(g/mol) 1.4 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100℃,另一个球则维持 0℃,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。 标准状态:

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1.5 0℃时氯甲烷(CH3Cl)气体的密度ρ随压力的变化如下。试作pp图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。 1.6 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽成真空的200 cm3容器中,直至压力达101.325 kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3897 g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。

解:将乙烷(Mw=30g/mol,y1),丁烷(Mw=58g/mol,y2)看成是理想气体: PV=nRT n=PV/RT=8.314710-3mol (y130+(1-y1) 58)8.314710-3=0.3897 y1=0.401 P1=40.63kPa y2=0.599 P2=60.69kPa

1.7 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。

(1) 保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试 求两种气体混合后的压力。 (2) 隔板抽取前后,H2及N2的摩尔体积是否相同? (3) 隔板抽取后,混合气体中H2及N2的分压立之比以及它们的分体积各为若干? 解:(1)等温混合后

即在上述条件下混合,系统的压力认为。 (2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义? (3)根据分体积的定义

对于分压

1.8 1.9 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。

解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。

设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。重复上面的过程,第n次充氮气后,系统的摩尔分数为

, 因此 。 1.10 25℃时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.7 kPa,于恒定总压下冷却到10℃,使部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知25℃及10℃时水的饱和蒸气压分别为3.17 kPa及1.23 kPa。

解:该过程图示如下 设系统为理想气体混合物,则

1.11 有某温度下的2dm3湿空气,其压力为101.325kPa,相对湿度为60%。设空气中O2与N2的体积分数分别为0.21与0.79,求水蒸气、O2与N2的分体积。已知该温度下水的饱和蒸汽压为20.55kPa(相对湿度即该温度下水蒸气的分压与水的饱和蒸汽压之比)。

1.12 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水。但容器于300 K条件下大平衡时,容器内压力为101.325 kPa。若把该容器移至373.15 K的沸水中,试求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在,且可忽略水的任何体积变化。300 K时水的饱和蒸气压为3.567 kPa。

解:将气相看作理想气体,在300 K时空气的分压为

由于体积不变(忽略水的任何体积变化),373.15 K时空气的分压为

由于容器中始终有水存在,在373.15 K时,水的饱和蒸气压为101.325 kPa,系统中水蒸气的分压为101.325 kPa,所以系统的总压 1.13 CO2气体在40℃时的摩尔体积为0.381 dm3·mol-1。设CO2为范德华气体,试求其压力,并比较与实验值 5066.3 kPa的相对误差。

1.14 今有0℃,40.530 kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。实验值为。

解:用理想气体状态方程计算

用van der Waals计算,查表得知,对于N2气(附录七) ,用MatLab fzero函数求得该方程的解为 也可以用直接迭代法,,取初值 ,迭代十次结果 1.15 试由波义尔温度TB的定义式,证明范德华气体的TB可表示为TB=a/(bR) 式中a,b为范德华常数。 1.16把25℃的氧气充入40dm3的氧气钢瓶中,压力达202.7×102kPa。试用普遍化压缩因子图求钢瓶中氧气的质量。 解:氧气的TC=-118.57℃,PC=5.043MPa 氧气的Tr=298.15/(273.15-118.57)=1.93, Pr=20.27/5.043=4.02 Z=0.95 PV=ZnRT n=PV/ZRT=202.7×105×40×10-3/(8.314×298.15)/0.95=344.3(mol) 氧气的质量m=344.3×32/1000=11(kg)

第二章 热力学第一定律 2.1 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。 解: n = 1mol

恒温恒压相变过程,水蒸气可看作理想气体, W =-pambΔV =-p(Vl-Vg ) ≈ pVg = nRT = 3.102kJ 2.2 始态为25℃,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47℃,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。途径b为恒压加热过程。求途径b的及。 解:先确定系统的始、末态

对于途径b,其功为 根据热力学第一定律 2.3 某理想气体Cv,m=1.5R。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃。求过程的W,Q,ΔH和ΔU。 解: 理想气体恒容升温过程 n = 5mol CV,m = 3/2R QV =ΔU = n CV,mΔT = 5×1.5R×50 = 3.118kJ W = 0 ΔH = ΔU + nRΔT = n Cp,mΔT = n (CV,m+ R)ΔT = 5×2.5R×50 = 5.196kJ 2.4 2mol某理想气体,Cp,m=7/2R。由始态100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升高至200kPa,再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W,Q,ΔH和ΔU。

解:过程图示如下 由于,则,对有理想气体和只是温度的函数

该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的

根据热力学第一定律

2.5 1mol某理想气体于27℃、101.325kPa的始态下,现受某恒定外压恒温压缩至平衡态,再恒容升温至97.0℃、250.00 kPa。求过程的W、Q、△U、△H。已知气体的CV,m=20.92 J·K·mol-1。

2.6 2.7 容积为0.1 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为0℃,4 mol的Ar(g)及150℃,2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度t及过程的。已知:Ar(g)和Cu(s)的

摩尔定压热容分别为及,且假设均不随温度而变。

解:图示如下

假设:绝热壁与铜块紧密接触,且铜块的体积随温度的变化可忽略不计 则该过程可看作恒容过程,因

此 假设气体可看作理想气体,,则 2.8 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5 mol,摩尔分数,始态温度,压力。今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。求末态温度及过程的。

解:过程图示如下

分析:因为是绝热过程,过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交换的能量。因此,

单原子分子,双原子分子

由于对理想气体U和H均只是温度的函数,所以

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物理化学(天津大学第五版)课后答案

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物理化学上册习题解(天津大学第五版)第一章 气体的 pVT 关系1-1 物质的体膨胀系数 V与等温压缩系数 T 的定义如下:1 V 1 VV TV T p试导出理想气体的V、T与压力、温度的关系?解:对于理想气体,pV=nRTV p T1 V VT V 1 V Tp VpT1 (nRT / p)V T1 ( nRT / p) Vp1 nR 1 V T 1 p V p V T 1 nRT 1 V p 1T V p 2 V p1-2 气柜内有 3 90kg 的流量输往使用车间,试问贮121.6kPa 、27℃的氯乙烯( C2H3Cl )气体 300m ,若以每小时 存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为pV121.6 103300n 8.314 14618.623molRT 300.15 3 3 每小时 90kg 的流量折合 p 摩尔数为 v90 10 90 10 1441.153mol h 1M C 2H3Cl 62.45 n/v= ( 14618.623 ÷1441.153 ) =10.144 小时1-3 0 ℃、 101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:CH 4 n M CH 4 p M CH 4 101325 16 103 0.714kg m 3V RT 8.314 273.151-4 一抽成真空的球形容器,质量为 25.0000g 。

充以 4℃水之后,总质量为 125.0000g 。

若改用充以 25℃、 13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为 25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积V125.0000 25.000 100.0000 cm 3 100.0000cm 3H 2 O(l ) 1n=m/M=pV/RTM RTm 8.314 298.15 (25.0163 25.0000) mol pV 13330 10 430.31g1-5 两个体积均为 V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

天津大学第五版-刘俊吉-物理化学课后习题答案(全)

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物理化学上册习题解(天津大学第五版)第一章 气体的 pVT 关系1-1 物质的体膨胀系数V与等温压缩系数T的定义如下:1 V 1 VV TV T pV p T试导出理想气体的V 、 T 与压力、温度的关系?解:对于理想气体, pV=nRT1 V V T V1 V Tp VpT 1 (nRT / p) V T 1 ( nRT / p) Vp1nR 1 V T 1p V p V T 1 nRT 1 V p 1T V p 2V p31-2 气柜内有 121.6kPa 、27℃的氯乙烯( C2H3Cl )气体 300m ,若 以每小时 90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为n pV 121.6 10 3300RT 8.314 14618.623mol300.15每小时90kg 的 流 量折 合 p 摩 尔 数 为v 90 10 390 1031441.153mol h 1M C 2H 3Cl 62.45n/v= (14618.623 ÷1441.153 )=10.144 小时1-3 0 ℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:CH 4nM CH 4 p MCH 4 101325 16 103 0.714kg m 3VRT 8.314 273.151-4 一抽成真空的球形容器, 质量为 25.0000g 。

充以 4℃水之后,1物理化学上册习题解(天津大学第五版)总质量为 125.0000g 。

若改用充以25℃、 13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积V125.0000 25.000 100.0000 cm3100.0000cm3H 2 O (l ) 1n=m/M=pV/RTRTm 8.314 298.15 ( 25.0163 25.0000)30.31g molM13330 10 4pV1-5 两个体积均为 V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

天津大学 第五版 物理化学上册习题答案

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第一章 气体的pVT 关系1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1TT p V p V V T V V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系?解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯==每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H Cn/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。

若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

《物理化学》课后习题答案(天津大学第四版)2 (课件)

《物理化学》课后习题答案(天津大学第四版)2 (课件)

可由
表出(Kirchhoff公式)
设甲烷的物质量为1 mol,则 最后得到
,
,
,
第三章 热力学第二定律
3.1 卡诺热机在 的高温热源和 的低温热源间工作。 求(1) 热机效率 ; (2) 当向环境作功 时,系统从高温热源吸收的热 及 向低温热源放出的热 。
解:卡诺热机的效率为 根据定义
3.5 高温热源温度 ,低温热源 。今有120 kJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程的 。 解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程
由于加热缓慢,B可看作经历了一个绝热可逆过程,因此
功用热力学第一定律求解
气体A的末态温度可用理想气体状态方程直接求解,
将A与B的看作整体,W = 0,因此
2.25 在带活塞的绝热容器中有4.25 mol的某固态物质A及5 mol某单原 子理想气体B,物质A的 。始态温度 , 压力 。今以气体B为系统,求经可逆膨胀到 时, 系统的 及过程 的。
解:图示如下
假设:绝热壁与铜块紧密接触,且铜块的体积随温度的变化可忽略不 计, 则该过程可看作恒容过程,因此
假设气体可看作理想气体
则:
2.16 水煤气发生炉出口的水煤气的温度是1100 °C,其中CO(g)和 H2(g)的摩尔分数均为0.5。若每小时有300 kg的水煤气由1100 °C冷却 到100 °C,并用所收回的热来加热水,是水温由25 °C升高到75 °C。求每小时生产热水的质量。CO(g)和H2(g)的摩尔定压热容 与温度的函数关系查本书附录,水 的比定压热 容 。
NO2(g) 33.18
90.25
HNO3(l) -174.10
-241.818
Fe2O3(s) -824.2

天大物化第六版答案pdf

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第一章习题解答1.1物质的体膨胀系数αV与等温压缩率κT的定义如下:试导出理想气体的、与压力、温度的关系解:对于理想气体:PV=nRT,V=nRT/P求偏导:1.2气柜储存有121.6kPa,27℃的氯乙烯(C2H3Cl)气体300m3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问储存的气体能用多少小时?解:将氯乙烯(Mw=62.5g/mol)看成理想气体:PV=nRT,n=PV/RT n=121600×300/8.314×300.13(mol)=14618.6molm=14618.6×62.5/1000(kg)=913.66kgt=972.138/90(hr)=10.15hr1.30℃,101.325kPa的条件常称为气体的标准状况,试求甲烷在标准状况下的密度?解:将甲烷(M w=16g/mol)看成理想气体:PV=nRT,PV=mRT/M w甲烷在标准状况下的密度为=m/V=PMw/RT=101.325×16/8.314×273.15(kg/m3)=0.714kg/m31.4一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g。

若改充以25℃,13.33kPa的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g。

试估算该气体的摩尔质量。

水的密度按1g.cm-3计算。

解:球形容器的体积为V=(125-25)g/1g.cm-3=100cm3将某碳氢化合物看成理想气体:PV=nRT,PV=mRT/MwM w=mRT/PV=(25.0163-25.0000)×8.314×300.15/(13330×100×10-6)12M w =30.51(g/mol)1.5两个容器均为V 的玻璃球之间用细管连接,泡内密封着标准状况下的空气。

若将其中一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接细管中的气体体积,试求该容器内空气的压力。

物理化学简明教程习题答案

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第七章电化学7.1用铂电极电解溶液。

通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27℃,100 kPa下的?解:电极反应为电极反应的反应进度为因此:7.2 用Pb(s)电极电解Pb(NO3)2溶液,已知溶液浓度为每1g水中含有Pb(NO3)21.66×10-2g。

7.3用银电极电解溶液。

通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知阴极区溶液中的总量减少了。

求溶液中的和。

解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。

显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差:7.4已知25℃时溶液的电导率为。

一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为。

在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液,测得电阻为。

计算(1)电导池系数;(2)溶液的电导率;(3)溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数为(2)溶液的电导率(3)溶液的摩尔电导率7.525℃时将电导率为的溶液装入一电导池中,测得其电阻为。

在同一电导池中装入的溶液,测得电阻为。

利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。

解:查表知无限稀释摩尔电导率为因此,7.7已知25℃时水的离子积,、和的分别等于,和。

求25℃时纯水的电导率。

解:水的无限稀释摩尔电导率为纯水的电导率7.10电池电动势与温度的关系为(1)写出电池反应;(2)计算25℃时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

解:(1)电池反应为(2)25℃时因此,7.20在电池中,进行如下两个电池反应:应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。

解:电池的电动势与电池反应的计量式无关,因此7.13写出下列各电池的电池反应。

应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数,并指明的电池反应能否自发进行。

解:(1)电池反应根据Nernst方程(2)电池反应(3)电池反应7.14应用表7.4.1的数据计算下列电池在25℃时的电动势。

物理化学各章总结及习题解答(天津大学) 第九章_统计热力学基础

第九章统计热力学基础一、基本公式玻尔兹曼公式:Ωk S ln =玻尔兹曼分布:∑--=ikTi kTi i e g e g N n //εε两个能级上的粒子数之比kT j kTi j i ji e g e g n n //εε--=分子的配分函数:kT ii ie g q /ε-∑=(能级求和)kTjj eq /ε-∑=(量子态求和)能级能量公式:平动⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛++=22222228c n b n a n m h z y x i ε转动Ih J J r 228)1(πε+=振动νεh v v⎪⎭⎫⎝⎛+=21平动配分函数:一维L h mkT q t 2122⎪⎭⎫ ⎝⎛=π;二维A h mkT q t ⎪⎭⎫ ⎝⎛=22π;三维Vh mkT q t 2322⎪⎭⎫ ⎝⎛=π转动配分函数:线型分子rr ΘTh IkT q σσπ==228,转动特征温度Ik h Θr 228π=非线型分子zy x r I I I hkT q 3232)2(8σππ=振动配分函数:双原子分子T ΘTΘkT h kT h v v v e e e e q /2//2/11-----=-=νν,振动特征温度v Θh h ν多原子线型∏-=---=531/2/1n i kTh kT h v i ie e q νν多原子非线型∏-=---=631/2/1n i kT h kTh v iie e q νν电子运动配分函数kTe e j q /0)12(ε-+=原子核运动配分函数kT n e e S q /0)12(ε-+=热力学函数与配分函数的关系N q kT A ln -=(定位)!ln N q kT A N -=(非定位)N V N T q NkT q k S ,ln ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=(定位)N V N T q NkT N q k S ,ln !ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+=(非定位)N T N V q NkTV q kT G ,ln ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-=(定位)N T N V q NkTV N q kT G ,ln !ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+-=(非定位)NV T q NkT U ,2ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=N T N V V q NkTV T q NkT H ,,2ln ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=NT T q NkT p ,ln ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=VN V V T q NkT T c ⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂∂∂=,2ln 4.设有一个极大数目的三维平动子组成的粒子体系,运动于边长为a 的立方容器中体系的体积、粒子质量和温度有如下关系:kT ma h 10.0822=,求处于能级22149ma h =ε和222427mah =ε上粒子数目的比值是多少?解:kTkTe g e g n n 212121εε--=kT ma h ma h 8.18184922221===ε18222=++z y x n n n 31=g kT ma h 7.2827221==ε42=g 84.1437.28.121==--e e n n 5.将N 2气在电弧中加热,从光谱中观察到处于第一激发振动态的相对分子数26.001===ννN N ,式中ν为振动量子数N ν=0为基态占有的分子数,N ν=1为第一激发振动态占有的分子数,已知N 2的振动频率ν=6.99×1013s -1。

物理化学简明教程习题答案

第七章电化学用铂电极电解溶液。

通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的(2) 在的27 ℃,100 kPa下的解:电极反应为电极反应的反应进度为因此:用Pb(s)电极电解Pb(NO3)2溶液,已知溶液浓度为每1g水中含有Pb(NO3)×10-2g。

用银电极电解溶液。

通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知阴极区溶液中的总量减少了。

求溶液中的和。

解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。

显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差:已知25 ℃时溶液的电导率为。

一电导池中充以此溶液,在25 ℃时测得其电阻为。

在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液,测得电阻为。

计算(1)电导池系数;(2)溶液的电导率;(3)溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数为(2)溶液的电导率(3)溶液的摩尔电导率25 ℃时将电导率为的溶液装入一电导池中,测得其电阻为。

在同一电导池中装入的溶液,测得电阻为。

利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。

解:查表知无限稀释摩尔电导率为因此,已知25 ℃时水的离子积,、和的分别等于,和。

求25 ℃时纯水的电导率。

解:水的无限稀释摩尔电导率为纯水的电导率电池电动势与温度的关系为(1)写出电池反应;(2)计算25 ℃时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

解:(1)电池反应为(2)25 ℃时因此,在电池中,进行如下两个电池反应:应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。

解:电池的电动势与电池反应的计量式无关,因此写出下列各电池的电池反应。

应用表7.7.1的数据计算25 ℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数,并指明的电池反应能否自发进行。

解:(1)电池反应根据Nernst方程(2)电池反应(3)电池反应应用表7.4.1的数据计算下列电池在25 ℃时的电动势。

天津大学物理化学教研室《物理化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第7~9章【圣才出品】

第7章电化学7.1 复习笔记一、电解过程、电解质溶液及法拉第定律1.电解池和原电池相关概念电极反应:在极板与溶液界面上进行的化学反应称为电极反应。

电池反应:两个电极反应之和为总的化学反应,对应原电池为电池反应;对应电解池则为电解反应。

阳极:发生氧化反应的电极,在原电池中对应负极,在电解池中对应正极。

阴极:发生还原反应的电极,在原电池中对应正极,在电解池中对应负极。

2.法拉第定律数学表达式法拉第定律说明通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积。

其中,F=L e为法拉第常数,一般取F=96485 C·mol-1,近似数为96500 C·mol-1。

二、离子的迁移数1.电迁移与迁移数定义(1)电迁移把在电场作用下溶液中阳离子、阴离子分别向两极移动的现象称为电迁移。

(2)迁移数定义离子B的迁移数为该离子所运载的电流占总电流的分数,以符号t表示,其量纲为1。

正离子迁移数t+=Q+/(Q++Q-)=v+/(v++v-)=u+/(u++u-)负离子迁移数t-=Q-/(Q++Q-)=v-/(v++v-)=u-/(u++u-)式中,u+与u-称为电迁移率,它表示在一定溶液中,当电势梯度为1V·m-1时,正、负离子的运动速率,单位为m2·V-1·s-1。

上述两式表明,正(负)离子迁移电量与在同一电场下正、负离子运动速率v+、v-有关。

2.适用条件温度及外电场一定且只含有一种正离子和一种负离子的电解质溶液。

其电解质溶液中含有两种以上正(负)离子时,则其中某一种离子B的迁移数计算式为3.电迁移率将离子B在指定溶剂中电场强度E=1 V·m-1时的运动速度称为该离子的电迁移(又称为离子淌度),以u B表示。

(m2·V-1·s-1)三、电导、电导率、摩尔电导率1.电导G=1/R电阻R的倒数称为电导,单位为S(西门子),1 S=1 Ω-1。

物理化学简明教程习题答案

第七章电化学7.1 用铂电极电解溶液。

通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27 ℃,100 kPa下的?解:电极反应为电极反应的反应进度为因此:7.2 用Pb(s)电极电解Pb(NO3)2溶液,已知溶液浓度为每1g水中含有Pb(NO3)21.66×10-2g。

7.3 用银电极电解溶液。

通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知阴极区溶液中的总量减少了。

求溶液中的和。

解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。

显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差:7.4 已知25 ℃时溶液的电导率为。

一电导池中充以此溶液,在25 ℃时测得其电阻为。

在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液,测得电阻为。

计算(1)电导池系数;(2)溶液的电导率;(3)溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数为(2)溶液的电导率(3)溶液的摩尔电导率7.5 25 ℃时将电导率为的溶液装入一电导池中,测得其电阻为。

在同一电导池中装入的溶液,测得电阻为。

利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。

解:查表知无限稀释摩尔电导率为因此,7.7 已知25 ℃时水的离子积,、和的分别等于,和。

求25 ℃时纯水的电导率。

解:水的无限稀释摩尔电导率为纯水的电导率7.10 电池电动势与温度的关系为(1)写出电池反应;(2)计算25 ℃时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

解:(1)电池反应为(2)25 ℃时因此,7.20 在电池中,进行如下两个电池反应:应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。

解:电池的电动势与电池反应的计量式无关,因此7.13 写出下列各电池的电池反应。

应用表7.7.1的数据计算25 ℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数,并指明的电池反应能否自发进行。

解:(1)电池反应根据Nernst方程(2)电池反应(3)电池反应7.14 应用表7.4.1的数据计算下列电池在25 ℃时的电动势。

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