PCB板退锡废液综合回收利用实例
用于印刷板的新型环保退锡液处理办法
①硝 酸 （ ３ ０ ０ ～ ３ ５ ０ ）ｇ ／ Ｌ ，作用 为 分解锡 层 。 ②促进剂 （ １ ０ ～ ２ ０ ）ｇ ／ Ｌ ，作用 为 去 除Ｓ ｎ — Ｃ ｕ 合金
层 ，可 以选 用Ｈｅ １ 、Ｆ ｅ ＮＯ 。
③缓蚀剂 （ ０ ． １ ｇ － １ ）ｇ ／ Ｌ ，抑制腐蚀铜，可以选
用 氨基磺 酸 、 唑类（ 如 甲基苯 并三氮 唑） 。
６ ９ ． ．
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式 进 行 ，处 理 不 彻 底 ，既 浪 费 大 量 的 成本 ，又 对 环 境 造 成 污 染 。本 文 尝 试 用 一 种 新 型 的 重金 属 去 除剂
将退锡废液 中的金属沉淀 出来的办法去除其 中的重 金属 ，再用烘干 、脱氧等办法回收其中的锡等贵金
属 。残 余 的清 液 中仅 含 有 少 量 硝 酸 和 硫 酸 ， 可通 过
ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｅ ｓ ｎ ｅ ｕ ｔ ｒ ａ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｓ ｅ ｄ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ，ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ Ｓ Ｏ ｏ ｎ． Ｉ ｎ ｔ ｈ ｉ ｓ ｄ ｏ ｃ ｕ ｍｅ ｎ ｔ ， ｉ ｔ ｉ ｎ ｔ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｓ ａ ｎ ｅ ｗ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍｅ ｎ ｔ
Ｓ ｏ ｍｏ ｒ ｅ ａ ｎ ｄ ｍｏ ｒ ｅ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｓ ｏ ｌ ｄｅ ｒ ｓ ｔ ｒ ｉ ｐ ｐ ｅ ｒ ｌ ｉ ｑ ｕｉ ｄ ｉ ｓ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ． Ｂｅ ｆ ｏ ｒ ｅ ， ｔ ｈ ｅ ａ ｐ ｐ ｒ ｏａ ｃ ｈ ｔ ｏ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｗａ ｓ ｔ ｅ ｓ ｏ ｌ ｄ ｅ ｒ ｓ ｔ ｒ ｉ ｐ ｐ ｅ ｒ
印制板蚀刻废液循环利用及铜回收新技术及设备
印制板蚀刻废液循环利用及铜回收新技术及设备印制板蚀刻废液是制造电路板时产生的一种含有大量铜、铁、氧化铁、酸等有害物质的废液。
传统方法处理这种废液是直接排放，但这种方法会严重污染环境，也浪费了资源。
现在有一些先进的技术和设备可以循环利用印制板蚀刻废液，并回收废液中的铜，这些技术和设备是非常有前景和实用价值的。
废液处理原理印制板蚀刻废液中主要污染物是含铜废酸、氯化铁、草酸、过氧化氢等，这些有害物质污染了废液，使得废液不能直接排放，必须经过处理，才能达到排放标准。
废液处理的原理是通过电化学反应、化学反应、物理分离等方式将废液中的铜、铁等有害物质去除，使废液达到排放标准，同时回收废液中的铜等有用元素，达到废液循环利用的目的。
废液处理技术目前，对印制板蚀刻废液的处理主要有以下几种技术：1. 离子交换技术离子交换技术是将废液经过固定床树脂的离子交换，将废液中有害物质与树脂固定在一起，将废液中的有用元素和纯水分离开来，达到废液的循环利用。
离子交换技术具有反应速度快、简单易行、废液循环利用率高等优点，但废液中的污染物浓度影响着离子交换树脂的寿命和回收率，离子交换后树脂需要再次处理，增加了处理成本。
2. 膜分离技术膜分离技术是通过膜的孔径，将废液中的有害物质和有用元素分离开来。
包括微滤、超滤、反渗透、气体分离等多种分离方式。
其中反渗透技术是最为常用的处理方式。
反渗透技术的处理原理是利用压力将废液通过半透膜，将沉淀物、溶剂、杂质、重金属等离子分离开来，达到净化废液的效果。
反渗透膜的选择和控制是膜分离处理成功的关键。
膜分离技术相对于离子交换技术，设备成本稍高，但处理效率和回收率高，更适用于处理量较大的废液。
3. 微生物处理技术微生物处理技术是利用微生物的去除能力，将有害物质降解为无害物质，是一种较为有潜力的处理技术。
这种技术存在工艺简单、处理成本低等优点。
目前，微生物处理技术主要包括好氧微生物法、厌氧微生物法和真菌生物法等，其中好氧微生物法的效果较好。
某电子封装废水回用系统工程案例-
某电子封装废水回用工程案例1工程概况某电子公司是国内重点集成电路封装测试企业, 该公司主要从事半导体集成电路、半导体元器件的封装测试业务, 其生产线废水主要包括两部分, 一部分为晶元的减薄划片废水、另一部分为电镀锡化废水。
减薄划片废水中主要含有大量的硅粉微粒, SS 约2000mg/L 左右, 特性很稳定, 不易沉降, 电导率仅为2-4µs/cm, 东洋采用自主研发的二级连续UF 膜系统进行进行废水回收利用, 废水回收利用率≥90%, 回收水质好, 同时回收硅粉。
在此主要介绍电镀锡化废水的回用处理系统；废水中主要含有Cu 、Sn 、酸碱、有机物等, 在该项目中首先要做好分质分流是尤为重要, 把锡化电镀线上的废水按照水中的成份及浓度来分质收集,主要分为漂洗废水、重污染废水、有机槽废液三路, 水质如下:表1 原水水质指标项目水量 （m 3/d ） COD (mg/l) SS (mg/l) Cu (mg/l) Sn (mg/l) 电导 （us/cm ） PH 漂洗废水 1100 35.274 0.5 0.4 800 7.3 重污染废水 600 900171 7.6 8.5 4000 2-11 有机槽废液 4.63000 320 24 61.2 6000 3-11 2 2.1项目承接方对电镀废水回用采用的工艺（如图2）与目前较多电镀企业废水的回用工艺（如图1）简单比较:图1是把所有电镀废水混合集中收集, 先经过物化或生物一系统处理, 然后把上清液进行膜系统回收, 因在废水处理过程中, 投加了大量的PAC.PAM 等, 药剂中含有大量的阳离子物质存在水中, 很容易与回用膜元件表面电荷结合而堵塞膜元件, 更不能保证很高的回收率, 通常回收率最高仅能达到50%, 往往并不能保证长期稳定的运行；因投加了大量的药剂, 使废水的含盐量也大大的增加, 所以也降低了回用水水质；通过膜技术回用后的浓缩水重金属通常会超标, 不能直接排放, 这样只能回到废水前处理系统中, 从而增加了废水处理部分的负荷及水量, 严重影响废水处理部分的效果, 同时占地及土建投资也增大。
线路板废水分质处理及回用工程案例及分析
广东化工2019年第15期·136· 第46卷总第401期线路板废水分质处理及回用工程案例及分析文淦斌，黄春梅(广州市佳境水处理技术工程有限公司，广东广州510730)[摘要]针对PCB生产工序废水的特点，将其分为氨铜废水、清洗废水、油墨废水、综合废水四类单独预处理后，再采用“厌氧→好氧→Fenton→BAF→微絮凝→超滤→二级两段RO”组合工艺处理，出水稳定达标，回用率达90%以上。
[关键词]线路板废水；分质处理；BAF；[中图分类号]X5[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2019)15-0136-02 Engineering Analysis for Classification of Aluminum Alloy Anodize Wastewater Treatment Process Case Study and Analysis of PCB Wastewater Treatment andReuse EngineeringWen Ganbin,Huang Chunmei(Guangzhou Jiajing Water Treatment Technology Engineering Co.,Ltd.,Guangzhou510730,China)Abstract:Considering the characteristics of PCB processing wastewater,it is divided into ammonia copper wastewater,cleaning wastewater,ink wastewater and comprehensive wastewater.Having been separately pretreated,the four kinds of wastewater were treated through a combination process of “anaerobic-oxic-Fenton-BAF-micro Flocculation-Ultrafiltration-Secondary two-stage RO”.As a result,the water quality of effluent stably reached the discharge standard and the reuse rate of wastewater reached more than90%.Keywords:circuit board wastewater；separated treatment；BAF线路板(PCB)生产过程中产生大量废水，成分复杂，含有多种以离子及络合离子形式存在的重金属、有机高分子化合物及各种有机添加剂，是较难处理的工业废水之一。
废旧电路板贵金属提取技术的产业化应用案例
废旧电路板贵金属提取技术的产业化应用案例摘要：随着科学技术的迅速发展和人民生活水平的提高，居民对电器电子产品的消费量日趋增加，而大量含有贵金属的电子废弃物未能得到有效回收利用。
本文介绍了一项废旧电路板贵金属湿法提取技术及其在广东某资源综合利用企业的应用效果，对该案例开展了社会经济效益评价。
本技术的推广应用，有助于降低环境危害，促进废旧电路板资源综合利用产业发展，一定程度上解决稀贵金属资源短缺的难题。
关键词：废旧电路板，贵金属，提取技术，产业化1.引言随着科学技术的迅速发展和人民生活水平的提高，居民对电器电子产品的消费量日趋增加。
新技术给我们带来便利的同时也给我们的生活带来威胁，目前我国已开始进入电器电子产品更新换代的高峰期，大量的电子废弃物污染环境、占用宝贵的土地资源[1]。
废旧电子产品通常含有废旧电路板，据国际电信联盟和联合国大学等机构发布的《2020年全球电子废弃物监测》显示，2019年全球产生废旧电子电器5360万吨（中国1012.9万吨），金属价值高达4000亿元，但只有17.4%被回收。
废旧电路板组分复杂、资源价值高、有毒有害物质多（如重金属铅镍隔、溴化物阻燃剂等），属于HW49类危险废物，处置不当则严重污染环境。
目前，国内仅有20%左右的废旧电子电器产品没有进入正规企业处置，大部分流向个体户手工作坊拆解，采用露天焚烧、强酸浸泡等粗犷方式提取贵金属，废气、废渣、废液无序排放，污染严重。
此外，铜、金、银、钯等战略金属是重要基础材料，但因其资源匮乏，我国对外依存度分别为81.7%、58.2%、50%、99%，供给安全形势严峻。
与此同时，以牺牲环境、危害居民健康为代价，从废旧电路板中提取战略金属的生产方式难以为继，亟需研发废旧电路板中战略金属再生关键技术及产业化，保障我国战略金属供给和环境等安全。
本文介绍了废旧电路板稀贵金属湿法提取技术和工艺装备在广东某资源综合利用企业的应用效果，对该案例开展了社会经济效益评价。
印刷电路板业水的再利用技术
印刷电路板业水的再利用技术印刷电路板（PCB）是电子产品中不可或缺的组成部分，但废弃的PCB对环境有害。
因此，研究和开发印刷电路板水的再利用技术对于减少环境污染和资源浪费非常重要。
以下将详细介绍目前可用的印刷电路板水再利用技术。
1.酸碱中和处理：印刷电路板水中常含有大量有机酸和碱性废液，酸碱中和是最常见的处理方法。
通过添加适量的酸和碱来中和水中的化学物质，使其达到中性或接近中性，进而达到无害化处理的目的。
2.湿法萃取技术：湿法萃取技术是指利用浸泡和溶解的方法将印刷电路板中的有用物质从水中提取出来。
例如，通过酸性溶液可以将金属离子从废水中沉积出来进行回收利用。
3.活性炭吸附：活性炭是一种高效且广泛应用于水处理领域的吸附剂。
印刷电路板水中的有机物质可以通过活性炭吸附来去除，从而减少水的污染。
同时，经过一定的处理后，活性炭也可以回收和再利用。
4.膜分离技术：膜分离技术是利用膜对流体进行分离的过程。
对于印刷电路板水的处理，常用的膜分离技术包括微滤、超滤和反渗透等。
这些膜可以有效去除悬浮物、颗粒和溶解的有机物质，使水质得到净化。
5.生物技术处理：生物技术处理是利用生物体或其代谢产物来降解和去除印刷电路板水中的有机物质。
例如，通过利用微生物降解PCB中的有害物质，将其转化为无害的物质。
生物技术处理相对低成本和高效率，但需要谨慎选择适合的生物体。
6.光催化技术：光催化技术是利用光催化剂在光照下产生氧化还原反应，从而分解和降解印刷电路板水中的有机物质。
例如，通过使用钛酸铋等材料作为催化剂，在紫外光照射下可以将有机物降解为无害的物质。
总结起来，印刷电路板水的再利用技术包括酸碱中和处理、湿法萃取技术、活性炭吸附、膜分离技术、生物技术处理和光催化技术等。
这些技术可以减少印刷电路板废水对环境的污染，同时还能回收和再利用水中的有用物质，降低资源浪费。
然而，需要注意的是，在选择和使用这些技术时应考虑其技术可行性、经济可行性以及对环境和人体健康的潜在影响。
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PCB板退锡废液综合回收利用实例
【摘要】近几年来，随着电子科学技术的发展，各种电子产品应运而生，而
大多的电子产品的最基本组件是PCB板。随着PCB板使用数量的逐年递增，PCB
加工企业的数量也随之增加，PCB板退锡废液的处理成为PCB加工企业面临的
一个重要难题，也是决定PCB加工企业市场竞争力的关键因素。本文简要介绍
了退锡废液物性及成分分析，其次介绍了退锡废液的传统处理工艺和退锡废液的
组成，然后对退锡废液综合回收利用的方法进行介绍
【关键词】PCB板退锡废液；回收；利用
0 前言
近十几年来，我国电子行业飞速发展，电镀工艺技术日趋完善。较早化学镀
锡—铅合金工艺由镀纯锡工艺取代。产生的退锡废液成分发生了变化。退锡是
PCB企业中产生废水量最大的工序，每生产1000m2线路板至少产生0.75m3退
锡废液[1].我国是PCB板生产大国，特别在珠三角地带，大量的线路板厂、电镀
厂，如此宠大的退锡废液如不回收利用，既浪费了资源，又严重污染生态环境。
研究利用及处置退锡废液处理技术很多，究竟哪种工艺具有可操作性？本论文着
重介绍了退锡废液综合回收利用实例。
1 退锡废液物性及成分分析
退锡废液为乳白色固液状，强酸性。产生企业除了将换槽液与大量清洗水统
一混装，混合后的废水中锡含量为20-80g/L，
工艺更改后的退锡废液主要成分锡为20-100g/L，铜为2-6 g/L，铁为2-5 g/L，
铅为毫克级。目前市面上大多采用传统的氨水或氢氧化钠中和法沉淀退锡废液中
的酸，得到锡、铜铁等金属沉淀污泥。本工艺是在传统工艺基础上，添加硫酸后
再用氨水沉淀，通过调整PH值来对锡、铜等重金属的回收利用，对提取重金属
后的高浓度氨氮废水，通过蒸发浓缩得到氨。
2 退锡废液传统工艺
退锡是PCB企业中产生废水量最大的工序，每生产1000m2至少产生退锡
废液0.75m3（印刷线路板废退锡液处理技术研究进展），锡铜铁重金属含量高，
污染指数高，且游离酸度大，很难用常规方法进行处理。
近十年来，许多技术人员对退锡水回收利用大量研究，总结方法有：
（1）中和处理法，用碱中和退锡废液中硝酸，调整PH，产生锡铜半成品，
再火法冶炼得到锡铜金属。大多用片碱溶液或液碱，此方法充分回收了重金属，
但成本高，废液中总氮含量高，经济效益不理想。
（2）回收锡制取锡酸盐：主要是回收锡，其中铜铁未回收利用，且回收工
艺复杂、成本高，需大批量生产方可产生较好的经济效益。
本文在传统回收利用基础上，提出对退锡水重金属逐一回收，且已规范化生
产的工艺。
3 退锡废液的组成
大多企业采用硝酸法退锡，硝酸退锡剂含硝酸、硝酸铁、缓蚀剂、表面化物
活性剂、氮氧化物抑制剂、络合剂等组成。硝酸浓度一般为20%～25%[2]（印刷
板循环再生型退锡剂的研制）。
退锡换槽液重金属成分：锡含量100g/L以上，铜、铁含量20g/L～30g/L[2]
（利用硝酸型退锡废液回收锡单质的研究）。随着电镀工业发展，由以前镀锡铅
合金全部转为镀锡，所以铅含量在毫克级。
收集的退锡废液，除换槽液，还有部分清洗水。大约稀释1～3倍。
4 退锡液中锡的存在形式
锡是退锡液中存在的具有回收价值的一种金属离子也是含量最多的金融离
子。如果想要对退锡液中存在的锡离子进行回收利用就首先必须知道锡在退锡液
中的存在形式。只有了解了锡在退锡液中的主要存在形式才能选择最简单最便捷
最有效的方法对锡进行提取和回收再利用。
在进行PCB退锡的过程中，由于锡与稀硝酸直接接触，而稀硝酸是具有氧
化性的，这就使得锡被稀硝酸氧化为Sn（H2O）62+ ，由于退锡液中含有比四
价锡和二价锡氧化性更强的金属离子，从而使得Sn（H2O）62+ 成为不稳定形
式，随后Sn（H2O）62+被氧化成Sn（H2O）64+，因为退锡液的整体呈现弱酸
性，这就使得Sn（H2O）64+水解为正锡酸，一旦放置的时间较长则失水变为偏
锡酸。
5 退锡液中各种成分的处理方法
退锡液中的成分大体可以分为废酸和金属离子两种。
首先，退锡液中废酸的处理方法。对于废锡液中的废酸的处理主要是对稀硝
酸进行处理，处理方法大体上有五种。第一种也是最容易想到的方法是中和法。
中和法顾名思义就是利用碱性物质的碱性和稀硝酸的酸性相中和，形成水和另一
种中性盐。较常用的加入到退锡液中进行酸碱中和的碱性物质是钠的各种碱性化
合物和氨水。虽然利用这种方法可以中和掉废液的酸性，然而由于加入了碱性化
合物，碱性物质和酸性物质发生化学反应之后一方面会生成水，另一方面会生成
一种盐，也就是说利用这种方法会引入另一种杂质成分，虽然这种成分一般是没
有毒性的，然而却为其他成分的分离造成了一定的负担同时因为稀硝酸与碱性物
质发生化学反应生成了盐，也在一定程度上造成了稀硝酸的浪费。
第二种方法为蒸馏法。蒸馏法是根据硝酸的沸点，直接加热到稀硝酸的沸点，
大概到达70度左右，硝酸就会蒸发，将蒸发的硝酸利用某种合适的手段进行回
收，而回收的硝酸因为浓度与退锡液中稀硝酸的浓度相似因此可以继续用来配置
退锡液。蒸馏法克服了中和法不能对硝酸进行回收再利用的缺点，一方面可以通
过回收再利用硝酸降低PCB的加工成本，另一方面不会在退锡液中生成新的杂
质物质，为其他成分的分离提供了便利条件。
第三种方法去除金属离子后循环使用的方法。因为退锡液进行配置时需要用
到稀硝酸，因此，退锡废液和退锡液相比，如果想要将退锡废液重新配制成退锡
液，退锡废液中的多余成分为各种金属离子，只需要将退锡废液中的多余的金属
离子利用一些手段去除掉，然后再在退锡废液中加入退锡液配置的一些其他必要
成分即可。去除金属离子后循环使用的方法就是先利用金属离子沉淀剂及絮凝剂
将金属离子变为沉淀，通过过滤或者其他的方法滤除沉淀，再加入退锡液的其他
成分，最终变废为宝，将退锡废液变为退锡液循环使用。另外还有利用扩散透析
膜的扩散透析法和利用溶剂的溶剂萃取法。
其次，金属离子回收利用方法。金属离子回收利用的方法大体上也分为六种。
第一种中和法，这种方法多通过加入氢氧化物的形式使得金属离子与氢氧化根相
结合形成金属氢氧化物，由于多数的金属氢氧化物都是不易溶于水的，这些氢氧
化物多变为沉淀，然后就可以通过过滤的方法获得沉淀，去除退锡废液中的金属
离子。这种方法虽然能够去除退锡废液中的金属离子，然而直接将金属离子变为
沉淀剔除一方面造成了金属离子的浪费，另一方面由于需要利用大量的碱，因此
这种方法也需要花费大量的资金，除此之外形成的金属碱性沉淀如果得不到合适
的处理极易造成二次污染。
除此之外离子交换法、膜分离法也较为常用。
6 退锡废液综合利用技术
6.1工艺
具体工艺流程如下图1：
6.2 步骤
首先，向退锡水中加入浓硫酸，溶液呈硫酸硝酸体系。（退锡水：硫酸比例
约10：1）反应约半小时；其次，加入氨水，调PH值约为2～2.5，反应，再加
入小许PAM溶液，沉淀，压滤，得锡半成品，呈浅绿色，铜、铁等金属在滤液
中，待下一步提取。另外，向滤液中加入氨水，调PH值为5.2～5.6，反应，加
入少许PAM溶液，沉淀，压滤，得铜半成品，继续加工成铜产品。然后，滤液
中主要还含有大量的NH4+，与其它大量含NH4+的溶液进入蒸馏，得到氨水循
环使用。
7结论
各种各样的电子产品丰富了人们的生活，为人们的生活学习和交流提供了方
便，近几年来，电子产品几乎成为了人们生活的必需品。PCB板作为现代电子
产品的基本组件，其市场需求量不断增加，因此PCB板加工企业也应运而生。
将PCB进行退锡处理是PCB板加工的一个重要环节，而退锡废液不仅具有极高
的回收价值而且一旦不经处理进行排放还会造成环境污染，为了能够提高市场竞
争力，扩大自身的经济效益和社会效益，PCB退锡废液的处理成为各个企业的
关注焦点。
【参考文献】
[1] 汪浩.利用硝酸型退锡废液回收锡单质的研究[J].印制电路信息，2013，2
（12）：12-13.
[2] 黄念东.印制线路板退焊锡废水再生利用研究[J].水处理技术，2011，3
（10）：23-24.
[3] 刘星勇.硝酸型PCB退锡废水回收再利用工艺研究[J].广州化工，2012，
4（09）：34-35.