EI断裂机理重要有机化合物的质谱特征
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
有机质谱裂解机理中的特征裂解方式
质谱裂解机理中的特征裂解方式有机质谱中的裂解是极其复杂的，但是通过对其质谱裂解方式和机理的探讨研究，我们可以发现有一些特征结构裂解方式在有机质谱的裂解中是普遍存在的，是世界上的大量质谱学家通过对大量的有机质谱裂解方式进行观察、研究后的概括性总结。
所以其具有很重要的参考价值和应用价值，所以在有机质谱解析过程中，必须予以遵循，如此方能得到合理的质谱裂解方式和解析结果。
通过概括总结我们发现有机质谱中大部分化合物具有以下几种特征裂解方式：α裂解、苄基裂解、烯丙基裂解、麦氏重排裂解、DRA 裂解（逆狄尔斯阿尔德反应），几种特征裂解方式的强弱顺序如下：苄基裂解>α裂解、i 裂解>麦氏重排裂解、DRA 裂解>烯丙基裂解当然这种顺序不是一成不变的，随着化合物的结构发生改变，这些特征裂解方式的顺序有可能会发生改变，有机化合物质谱裂解大致可以分为两类α裂解（均裂）、β裂解，我们上面所讲的苄基裂解、烯丙基裂解、麦氏重排裂解、DRA 裂解都属于β裂解。
下面我们对几种特征裂解方式做以说明。
1、特征裂解方式一、α裂解α裂解是指凡具有C-X 单键基团和C=X 双键基团（其中X=C 、O 、S 、Cl 等）的有机分子，与该基团原子相连接的单键、称之为α键，在电子轰击条件下，该键很容易断裂因而称之为α断裂。
断键时成键的两个原子各自收回一个电子，这是由游离基中心引发的反应，原动力来自游离基的电子强烈配对倾向，所以α断裂属于均裂。
其裂解的机理及通式如下： I 饱和中心R 2C YR +H 2CCH2+ II 不饱和杂原子R RCY +几类化合物的α裂解 (1)H 3CCH 2OH 3H 2COH +(2)H 3CH 2C H 2CCH 3H 2COH 2CCH 3+CH 3(3)CH 3OO+H 2C CH 3(4)H NOCH 3O αH NO+OCH 3引发α断裂的倾向是由游离基中心给电子的能力决定的，一般来讲N>S 、O 、π、烷基>Cl 、Br>H ，同时α断裂遵循最大烷基游离基丢失的原则。
仪器分析-EI源断裂机理-1
异裂-双电子转移
+.
R YR'
双箭头表示两个电子都留在 其中一个碎片上
半异裂
R1 S R2
σ
R1 S + R2
EI源离子开裂规律
二、影响离子开裂的因素 1.化学键的相对强度
化学键的相对强度可由键能大小反映出来，键能小的共价键优先断裂， 碳-卤键最易断。
2. 碎片离子的稳定性
PhCH2 > CH2=CH CH2 > (CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3
EI源离子开裂规律 离子断裂的主要类型：
分子离子
碎片离子 重排裂解
碰撞裂解
EI源离子开裂规律
一、开裂的表示方法
分子离子断裂过程主要通过分子中共价键的断裂，主要断裂方式 有两种：均裂、异裂和半异裂。
均裂-单电子转移
+.
R CH2 YR'
单箭头表示两个电子构成的 共价键开裂后，每个碎片各 留一个电子。
CH2 R -e
CH2 R
-R
CH2
CH2
m/z 91
基峰
从热力学角度出发， 在分子离子断裂过程 中，能够生成稳定碎 片离子的过程总是优 先进行，观测到的碎 片离子丰度也高。
EI源离子开裂规律
3. Stevenson规则
奇电子离子裂解过程中，自由基留在电离电位（IP）较高的碎片 上，而正电荷留在IP较低的碎片上。
质谱分析 EI源离子的开裂规律-1
主讲教师：杜振霞
EI源离子开裂规律
一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用 的电离电压为70电子伏特，因此分子离子还可以进一步断裂， 使结构裂解，产生各种“碎片”离子，不同结构类型的化合物 分子在质谱中有不同裂解规律，质谱谱图的解析就是通过裂解 生成的碎片，按照裂解规律进行组装，推断分子的结构。
EI质谱图和结构解析.ppt
OH
O H - CO H
H H
m/z=94
- CHO
H
m/z=66 m/z=65
CH2CH3 OH
-H
-CH3
CH2
OH m/z 107 (100%)
CHCH3 m/z 121 (3.5%)
OH
% OF BASE PEAK
100 o-Ethylphenol
90
80 122(M)
70
M-CH 3
60
3.环烷烃
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30
20 10 0
0
56(C4H8+)
41(C3H5+)
84(M ) Cyclohexane
ห้องสมุดไป่ตู้
M=84
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
% OF BASE PEAK
MethylCyclohexane
m /z=65 CH
HC
CH
CH 2 m /z=91
m /z=91
H2 C
CH 2
CH
H
CH 3
CH 2 HC
CH 3
CH 2
H H m /z=92
CH 2CH 2CH 2CH 3 C 4 H 9
HC CH
m /z=134
m /z=77
m /z=51
三、醇和酚的质谱图
R1 R2 R3
C OH
m/z: 31,59,73,
CH3(CH2)3 CH (CH2)9CH3 CH3
50
C6 m/z=85
57 85
40
m/z=71
有机质谱中的裂解反应
α
α
CH2 = O
R2 + R1
醇:
+ OH
+ + OH
α
胺:
R1 H N + R2
R1
H N = CH2 + R2 +
α
H CH2 = N +
R2 + R1
② 异裂—正电荷引发裂解—i 裂解
正电荷引发的i断裂反应：是由正电荷引发的碎裂过程，它涉及两个 电子的转移，动力来自于电荷的诱导。
R1
酮:
R2
C
O
+
i
R1
+
+ R2
C
O
氯代物:
+ Cl
i
+ (CH3)2CH + CH2 = C l
酯:
+ O O i + +
O C O
i断裂与α 断裂小结
1、杂原子为单键时，i断裂和α 断裂所引起的断键位置是不同的。杂 原子为重键时，i断裂并不导致重建的断裂。 2、产物的电荷稳定通常比游离基稳定更重要，因此不同的物质断键
R
C O
a
R
C
a
R'
R . + 'R C
O+
2. 烃类化合物的裂解规律 烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离子
+ CH2 > H2C CH + + + + + CH2 > CR3 >CHR2>CH2R >CH3
m/z = 91, tropylium
H2C CH
+ CH2
各类有机化合物质谱的裂解规律
各类有机化合物质谱的裂解规律烃类化合物的裂解规律：烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离子含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）：正电荷在杂原子上，异裂羰基化合物的裂解：直链烷烃的质谱特点： 1.直链烷烃显示弱的分子离子峰。
2.直链烷烃的质谱由一系列峰簇（C n H2n-1, CnH2n, C n H2n+1）组成，峰簇之间差14个质量单位。
3.各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4支链烷烃的质谱特点: 1.支链烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。
2.各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。
因在分枝处易断裂，其离子强度增强。
3.在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢的倾向，产生较强的C n H2n离子，有时可强于相应的C n H2n+1离子。
环烷烃的质谱特点: 1.分子离子峰的强度相对增加。
2.质谱图中可见m/z为41，55，56，69，70等C n H2n-1和C n H2n的碎片离子峰。
3.环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。
链状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.双键的引入，可增加分子离子峰的强度2.仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高峰为CnH2n-1 出现m/z 41, 55, 69, 83等离子峰。
3．长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排反应，产生28，42，56，70，……CnH2n系列峰环状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA反应。
2.环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的断裂方式。
芳烃：1. 分子离子峰较强2. 简单断裂生成苄基离子当苯环连接CH2时，m/z 91 的峰一般都较强。
3. MacLafferty 重排当相对苯环存在 氢时，m/z 92 的峰有相当强度。
4. 苯环碎片离子依次失去C2H2化合物含苯环时，一般可见m/z 39、51、65、77 等峰醇：1.醇类分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。
2.容易发生α断裂反应，生成较强的CnH2n+1O+特征碎片离子，伯醇R-OH，则生成CH2=O+H，m/z为31的特征峰,仲醇则产生m/z为45的特征峰,叔醇则产生m/z为59的特征峰。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
质谱解析基础ppt课件
• 降低轰击电子能量的结果会使仪器的灵敏度下降，虽然分子离子峰的 丰度有所提高，但离子的绝对强度降低，一些由于热不稳定和低挥发 性等原因而不出现分子离子峰的化合物，用这种办法不会得到预期的 效果，这时可采取各种软电离的办法，虽然碎片离子大量减少，但可 以突出分子离子峰。
• C、降低样品的气化温度
• 气化温度的降低可以减少分子离子进一步断裂的可能性，分子离子峰 的相对丰度增加。如三十烷烃在340℃时气化，不出现分子离子峰， 改变70℃气化时分子离子峰的丰度接近基峰。
精品课件
（3）σ断裂
如果化合物分子中具有σ键，如烃类化合物，则会发生σ键断裂。σ 键断裂需要的能量大，当化合物中没有π电子和n电子时，σ键的断 裂才可能成为主要的断裂方式。断裂后形成的产物越稳定，这样的断 裂就越容易进行，阳碳离子的稳定性顺序为叔>仲>伯>，因此，碳氢 化合物最容易在分支处发生键的断裂。并且，失去最大烷基的断裂最 容易进行。例如
精品课件
2．重排开裂
重排开裂时涉及到两个键的断裂，脱去一个中性 分子，同时发生H重排。重排的结果产生了在原化合物中 不存在的结构单元的离子 （1）麦氏重排(Mclafferty rearrangement) • 分子离子或碎片离子结构中有双键，且在γ位上有H原子 的正离子都能发生麦氏重排。在开裂中，γ位上的H通过 六元环过渡态的迁移到电离的双键碳或杂原子上，同时烯 丙键断裂，生成中性分子和碎片离子。通式如下：
根据质谱解析原理，可从质谱图获得组分的分子量和分子结构信息
精品课件
二、分子量的测定
质谱最重要的作用是测定物质的准确分子量。分子离子峰的m/z 值示出准确的 相对分子质量，高分辨质谱的分子离子峰还可提供精确的相对分子质量，由此 可方便地推断出化合物的分子式，所以识别分子离子峰是很重要的
各类有机化合物质谱的裂解规律
各类有机化合物质谱的裂解规律烃类化合物的裂解规律：烃类化合物的裂解优先失去大的基团生成稳定的正碳离子含杂原子化合物的裂解（羰基化合物除外）：正电荷在杂原子上，异裂羰基化合物的裂解：直链烷烃的质谱特点： 1.直链烷烃显示弱的分子离子峰。
2.直链烷烃的质谱由一系列峰簇（C n H2n-1, CnH2n, C n H2n+1）组成，峰簇之间差14个质量单位。
3.各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4支链烷烃的质谱特点: 1.支链烷烃的分子离子峰较直链烷烃降低。
2.各峰簇顶点不再形成一平滑曲线。
因在分枝处易断裂，其离子强度增强。
3.在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢的倾向，产生较强的C n H2n离子，有时可强于相应的C n H2n+1离子。
环烷烃的质谱特点: 1.分子离子峰的强度相对增加。
2.质谱图中可见m/z为41，55，56，69，70等C n H2n-1和C n H2n的碎片离子峰。
3.环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。
链状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.双键的引入，可增加分子离子峰的强度2.仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高峰为CnH2n-1 出现m/z 41, 55, 69, 83等离子峰。
3．长碳链烯烃具有γ-H原子的可发生麦氏重排反应，产生28，42，56，70，……CnH2n系列峰环状不饱和脂肪烃的质谱特点：1.当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA反应。
2.环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的断裂方式。
芳烃：1. 分子离子峰较强2. 简单断裂生成苄基离子当苯环连接CH2时，m/z 91 的峰一般都较强。
3. MacLafferty 重排当相对苯环存在 氢时，m/z 92 的峰有相当强度。
4. 苯环碎片离子依次失去C2H2化合物含苯环时，一般可见m/z 39、51、65、77 等峰醇：1.醇类分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。
2.容易发生α断裂反应，生成较强的CnH2n+1O+特征碎片离子，伯醇R-OH，则生成CH2=O+H，m/z为31的特征峰,仲醇则产生m/z为45的特征峰,叔醇则产生m/z为59的特征峰。
矿产
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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EI断裂机理重要有机化合物的质谱特征EI断裂机理重要有机化合物的质谱特征1. 影响离子开裂的因素1). 化学键的相对强弱键能小→弱键→优先断裂例：碳-卤键最容易断裂2). 碎片离子的稳定性3). Stevenson规则奇电子离子裂解过程中，自由基优先留在电离电位（IP）较高的碎片上，而正电荷优先留在4). 最大烷基丢失规则在多个竞争的反应中，失去的烷基游离基愈大，反应愈有利，因而对应的产物离子丰度5). 产生电中性小分子的断裂优先2. EI开裂规律1). 简单开裂分子离子断裂一个键，失去一个自由基，形成阳离子的开裂叫简单开裂。
σ-断裂分子中σ键在电子轰击下，失去一个电子，随后分子开裂生成碎片离子和游离基。
σ断裂多发生于烷烃，得到一系列奇质量数的C n H2n+1的正离子；其他C—H、C—O、C—N、C—X（卤素）键的σ-断裂也均会产生相应的正离子和自由基。
α-断裂断裂的动力来自自由基强烈的电子配对倾向诱导的键断裂。
由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键，与此同时，这个原子的另一个键断裂这种断裂通常称为α断裂，α断裂可用下式表示。
含杂原子的奇电子离子常常发生α-断裂（偶电子离子很少发生），裂成一个R·自由基，β-断裂i-断裂i-断裂反应的推动力是由于电荷中心吸引一对电子，造成单键的断裂，随着一对电子的2). 重排反应重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。
重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。
麦氏重排麦氏重排的条件：(1)含有C=O，C=N，C=S及碳碳双键的化合物；(2)与双键相连的链上有γ碳，并在γ 碳有H原子（γ氢）；(3)六圆环过渡，Hγ转移到杂原子上，同时β 键发生断裂，生成一个中性分子和一个奇电子离子。
能够发生麦氏重排的化合物一般有羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）、烯烃化合与单纯开裂得到的离子奇偶性相反，麦氏重排产生的离子很容易识别，可以作为特征离子来识别。
如下，表1所示是常见的几类化合物常见的麦氏重排离子及其最低质量数。
表1 常见的麦氏重排离子（最低质量数）小分子所产生的重排离子。
正电荷诱导偶电子离子氢的重排长链酯基的双氢重排质谱上有时会出现比单纯开裂多两个质量的离子峰，这是由于有两个氢从脱离的基团上转移到该离子上，有两个氢的转移，称双氢重排。
乙酯以上的酯和碳酸酯可以发生双氢重排,3). 消除反应4). 逆Diels-Alder反应（RDA）3. 重要有机化合物的质谱特征1). 烷烃直链烷烃直链烷烃显示弱的分子离子峰；直链烷烃的质谱由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个质量单位。
峰簇中的最高峰元素组成为C n H2n+1，其余有C n H2n、C n H2n-1等。
C n H2n-1来自C n H2n+1脱H2，有亚稳离子的证实；各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4，其形成原因是各个C—C键的断裂均有一定概率，断裂以后，离子也可进一步再断裂，最后使得C3或C4离子的丰度最高；比分子离子峰质量数低的下一个峰簇顶点是M-29，而有甲基分支的烷烃将有M-15，这是区别直链烷烃与带有甲基分支的烷烃的重要标志。
支链烷烃分支烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低；各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分支处易断裂，其离子强度増加；在分支处的断裂伴随有失去单个氢原子的倾向，产生较强的C n H2n离子，有时它可强于相应的C n H2n+1离子；如果有分支甲基，则会有M-15的峰；一般来说，当分支烷烃的分支较多时，分子离子峰消失。
环烷烃由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加；通常在环的支链处断开，给出C n H2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，因此该C n H2n-2峰较强；环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。
2). 烯烃烯烃极易失去π电子，双键的引入可增加分子离子峰的强度；双键易发生β-断裂生成烯丙基离子，形成(41+14n)的峰；仍形成间隔14质量单位的一系列峰簇，但峰簇内最高峰为C n H2n-1，形成这样峰簇群的原因是在分子中双键已电离的情况下，双键的位置可迁移（只有当双键上多取代或此双键与其他双键共轭时，双键位置才不迁移）；当相对双键γ-碳原子上有氢时，可发生麦氏重排，形成(42+14n)的峰；顺式、反式烯烃的质谱很类似；环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于链烃的断裂方式，且当符合条件时环3). 炔烃分子离子峰较稳定，丰度较大；类似烯烃的炔丙基分裂，炔烃也会发生α-断裂，产生相应偶电子离子，形成(39+14n)的峰；端位炔易脱去H·，形成很强的M-1峰。
满足条件时可发生麦氏重排，形成(40+14n) 的峰。
4). 芳烃分子离子峰较强；简单断裂生成苄基离子C7H7+，形成m/z = 91的峰，该峰一般丰度较大，苄基离子还会依次失去C2H2；易失去支链形成m/z = 77的苯环碎片离子，苯环碎片离子依次失去C2H2；当相对苯环存在γ-氢时，易发生麦氏重排，形成m/z = 92的峰，且有相当强度；5). 羰基化合物羰基化合物中含有C=O，其质谱图中一般有下列几个特征：(1).分子离子峰一般可见；(2).主要发生α-断裂，继而发生诱导断裂；(3).常发生麦氏重排反应。
醛脂肪醛的α断裂α断裂可以形成(M-1)+、m/z = 29（CHO）及(M-29)+的碎片离子。
其中(M-29)+的碎片离子既可通过丢失一个氢原子，再失去中性的CO分子得到，也可由分子离子异裂直接产生脂肪醛的i断裂脂肪醛的i断裂可以产生m/z为29、43、57、71等烷基系列离子?麦氏重排：醛在麦氏重排过程中失去中性的烯烃，形成(M-C n H2n)+离子。
当α位无取代基时，碎片离子为m/z = 44。
若存在烷基取代，产生的碎片离子是m/z为(44+14n)，因此可以通过麦氏重排判定α位取代基的大小酮的α断裂酮的开裂主要是α断裂，电荷保留在含氧碎片上，当羰基两侧的烷基不同时，大基团优先离去，酮与醛的区别是没有(M-1)+峰；酮的i断裂和醛相同，酮的i断裂也产生m/z为29、43、57、71等烷基系列离子；酮的麦氏重排当羰基上的烷基含γ-H时，可以发生麦氏重排，如果重排后的碎片仍然含有γ-H，可继续进行麦氏重排。
羧酸脂肪羧酸脂肪羧酸的M峰一般可以看到；其最特征的峰为m/z = 60峰（由麦氏重排产生）；m/z = 45的峰（α裂解，失去R·，形成COOH）通常也很明显；低级脂肪酸常有M-17（失去OH）、M-18（失去H2O）和M-45（失去COOH）等峰。
芳香羧酸芳香羧酸的M峰相当强，其他明显峰有M-17、M-45峰；由重排裂解产生的M-44峰也往往岀现；酯M峰直链一元羧酸酯的M峰通常可观察到，且随相对分子质量的增髙（n C > 6）而增大；芳香羧酸酯的M峰较明显；α-裂解或ⅰ-裂解羧酸酯羰基碳上的α-裂解或ⅰ-裂解可形成强峰（有时为基准峰）；麦氏重排由于麦氏重排，甲酯可形成m/z = 74，乙酯可形成m/z = 88的基准峰，若α碳上有羟基取代，则将形成m/z = 74、88、102、116等同系列峰；双氢重排裂解羧酸酯也可能发生双氢重排裂解，产生质子化的羧酸离子碎片峰；二元羧酸及其甲酯二元羧酸及其甲酯形成强的M峰，其强度随两个羧基接近程度增大而减弱；二元羧酸酯岀现由于羰基碳裂解失去两个羧基的M-90峰。
酰胺酰胺的质谱行为与羧酸相似：M峰酰胺的M峰（含一个N原子的为奇数质量）一般可观察到；基准峰正如羧酸一样，酰胺的最重要碎片离子峰（往往是基准峰）是羰基碳α裂解产物；麦氏重排凡含有γ-H的酰胺通常发生麦氏重排，得到m/z为(59+14n)的峰；羰基的Cβ-Cγ裂解长链脂肪伯酰胺也能在羰基的Cβ-Cγ间发生裂解，产生较强的m/z = 72（无重排）或m/z = 73（有重排）的峰；羰基的α裂解或N的Cβ-Cγ断裂四个碳以上的伯酰胺也产生m/z = 44的强峰，其6). 醇、酚、醚醇分子离子峰很微弱或者消失；所有伯醇（甲醇例外）及高相对分子质量仲醇和叔醇易脱水形成(M-18)峰，不要将(M-18)峰误认为M峰；开链伯醇当含碳数大于4时，可同时发生脱水和脱烯，产生(M-46)峰。
若R较大，(M-46)的链烯还会进一步脱CH2=CH2产生(M-18-28n )的峰；若β碳有甲基取代，则失去丙烯形成(M-60)峰，仲醇及叔醇一般不发生这种裂解；羟基的Cα-Cβ键容易断裂，形成极强的m/z = 31峰（CH2O+H，伯醇）、m/z = 45、(45+14n)峰（MeCHO+H，仲醇）或m/z = 59、(59+14n)峰（Me2CO+H，叔醇），这些峰对于鉴定醇类极重要，因为醇的质谱由于脱水而与相应烯烃的质谱相似，而这些峰的存在则往往可判断样品是醇而不是烯；在醇的质谱中往往可观察到m/z = 19（H3O+）和m/z = 33（CH3O+H2）的强峰实际上m/z = 19解释图谱时无重要意义，因为H2O（m/z=18）也可能来自样品导入系统中的解吸水或者是作为杂质存在于样品中；丙烯醇型不饱和醇的质谱有(M-1)强峰，因为其会发生形成共轭离子的裂解；酚M峰酚的M峰很强，其M峰往往是它的基峰。
(M-1)峰苯酚的(M-1)峰不强，而甲苯酚和苄醇的(M-1)峰很强，因为产生了较稳定的卓鎓离子。
最特征的峰酚类最特征的峰是失去CO和CHO所形成的(M-28)+和(M-29)+峰。
邻位效应甲苯酚类和二元酚类以及甲基取代的苄醇可失水形成(M-18)+峰，当取代醚分子离子峰分子离子峰弱，但一般可以观测到；α-裂解正电荷留在氧原子上，取代基多的基团优先丢失；i-裂解这种正电荷诱导的裂解在醇中较难发生，醚裂解后形成的烷氧基RO·比·OH 稳定，故较易发生。
这样的裂解形成m/z为29、43、57和71等峰；重排α裂解该裂解导致形成比不重排α裂解碎片少一个质量单位的峰，如m/z为28、42、56和70等峰；芳香醚M+·较强，裂解方式与脂肪醚类似，可见m/z为77、65、39等苯的特征碎6). 含氮化合物胺类化合物伯胺的质谱与醇有些相似；仲胺的质谱与醚的有些相似。
M峰脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失。
脂环胺及芳胺M峰较明显。
含奇数N 的胺其M峰质量数为奇数，低级脂肪胺、芳香胺可能出现(M-1)峰（失去·H）；Cα-Cβ断裂正如醇一样，胺的最重要的峰是α裂解（Cα-Cβ断裂）得到的峰。
在大多数情况下这种裂解离子往往是基准峰。
α碳无取代的伯胺R-CH2NH2，可形成m/z = 30的强峰（CH2=N+H2），这一峰可作为分子中有伯氨基存在的有用佐证，不能作为确证伯氨基，因为有时候仲胺及叔胺由于二次裂解和氢原子重排也能形成m/z = 30的峰，不过峰强较弱一些；N原子的双侧α裂解脂肪胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂解，例如自苯胺可以失去HCN和H2CN，正如自苯酚失去CO和CHO一样，而有烃基侧链的苯胺有可能自侧键α裂解形成氨基鎓离子，m/z = 106；+NH4峰（m/z = 18）胺类极为特征的峰是m/z = 18的峰（+NH4）。