锂离子电池碳负极界面反应综述
3锂离子电池负极材料与应用简介-20110312
人造石墨简介—石墨单颗粒的晶型特点
微米级的石墨单颗粒都具有一定程度的各向异性的特点。
作为锂离子二次电池负极材料，石墨单颗粒的各向异性特 征会在一定程度上引起电池制作过程中的下列特性 ①极片膨胀且易脱落 ②与电液相容性变差 ③循环变差 ④平台变低
改变石墨单颗粒的各向异性是人造研发根本。
高度各向异性负极材料单颗粒示意图
石墨电极的充放电曲线
一、负极概述—石墨负极材料充放电示意图
电解液
石墨单颗粒
Ｌi+
Ｌi+
Ｌi+ Ｌi+
Ｌi+ PC
Ｌi+
《1》一般石墨负极材料的层间距为3.356－3.366A左右。
PC
《2》锂离子与石墨发生插层反应（嵌入）石墨层间距要
扩张到3.70左右。
PC
《3》PC与石墨发生插层反应石墨层间距要扩张到7.98左
中间相石墨简介—中间相石墨应用
近年来，利用中间相炭微球负极材料所具有的高的倍率性能、长 循环寿命和高安全性能，中间相炭微球负极材料在动力电池上得到广 泛应用，同时也在一些高倍率航模、车模及圆柱电池中使用；
中间相石墨简介—中间相石墨改进方向
1、通过合成与热处理工艺改进，提高石墨化度； 实施效果----容量提高5%，压实提高10%左右；
一、负极概述—石墨的插锂特性
（１）插锂电位低且平坦，可为锂离子提供高的、平稳的工作电压，大部分插锂容 量分布在-0.20V～0V之间（vs.Li/Li+）；
（２）插锂容量高，LiC6的理论容量为372mAh/g； （３）与有机溶液相容能力差，易发生溶剂共插入现象，从而降低插锂性能。
锂的插入反应 一般是从菱形位置 （即端面，Z字型 面和扶椅型面）进 行，因为锂从完整 的墨片基面是无法 穿过的。但是如果 基面存在缺陷结构 诸如微孔等，也可 以经基面进行插锂。
锂离子蓄电池的充放电原理
锂离子蓄电池的充放电原理锂离子蓄电池是一种高效、轻量化的电池，被广泛应用于移动设备、电动汽车等领域。
了解其充放电原理对于正确使用和维护锂离子电池至关重要。
1. 充电原理锂离子蓄电池的充电过程是将正极的锂离子通过电解质移动到负极，并在负极与碳材料发生化学反应，形成锂化合物。
具体来说，当外部电源施加正极为正、负极为负的直流电压时，正极表面会释放出氧气，同时将其中的锂离子逐渐向负极迁移。
在此过程中，电解液中的阴离子也会向正极迁移以维持整个系统的平衡。
2. 放电原理当外部设备需要使用蓄电池提供能量时，就需要进行放电操作。
在放电过程中，正负两极之间形成了一个闭合回路，在这个回路中流动的是由正极释放出来的锂离子。
这些锂离子通过导体传输到负极，在那里与金属元素发生化学反应并释放出能量。
放电过程中，电池的电势会逐渐降低，直到达到电池的截止电压为止。
3. 充放电过程中的化学反应锂离子蓄电池的充放电过程涉及到多个化学反应。
在充电过程中，正极材料（如LiCoO2）会与锂离子结合，形成Li1-xCoO2（0<x<1）；而负极材料（如石墨）会吸收锂离子并形成LiC6。
在放电过程中，这些化合物会逆向分解，释放出锂离子和对应的金属元素。
例如，在正极材料Li1-xCoO2中，锂离子会被释放出来并移动到负极，在那里与石墨结合形成LiC6。
4. 充放电特性锂离子蓄电池具有许多优点，如高能量密度、长寿命、低自放电率等。
然而，在使用时也需要注意一些特性。
例如，在充电时需要控制充电速度以避免产生热量和气体；在放电时需要注意不要超过截止电压以避免损坏蓄电池；同时还需要避免长时间储存和高温环境等。
总之，锂离子蓄电池的充放电原理涉及到多个化学反应和物理过程，了解其原理对于正确使用和维护锂离子电池至关重要。
在实际应用中，我们需要根据具体情况合理使用和保养蓄电池，以确保其性能和寿命。
锂聚合物(锂电)电池基本原理讲解
1、基本工作原理1）、正极反应： LiCoO2 ===== Li1-xCoO2 + x Li+ + xe-2）、负极反应： 6C + x Li+ + xe- ===== LixC63）、电池反应：LiCoO2 + 6C ====== Li1-xCoO2 + LixC64）、电池的电动势：（1）、定义：在没有电流的情况下，电池正、负极两端的电位差。
（2）、影响因素：由电极材料决定，不受其它任何辅助材料影响。
2、电压特性1）、开路电压：用电压表直接测量的正、负极两端的电压。
E = V – I R2）、工作电压范围：2.75 ~ 4.2 volt。
3）、额定电压：3.6 volt。
4）、平均工作电压: 3.72 volt。
5）、影响电压特性的基本因素（1）、电极材料；（2）、电极配方；（3）、电池设计；4、工作电流：1）、电极的极化：由于电池电极上有电流通过，导致电极电位偏离平衡状态。
a、欧姆极化：电池材料的电阻影响。
b、电化学极化：得失电子的难易，导致电极电位偏离平衡状态。
c、浓差极化：由于离子迁移速度慢，导致电极电位偏离平衡状态。
2）、极化与电流的关系：ie < ir < ic2）、工作电流的确定：《 ic； 2-3 mA/cm2；3）、影响工作电流的因素（1）、电极配方，导电材料性能、用量、粘合剂用量。
（2）、极片的面积；（3）、极片压实密度；（4）、钝化膜的厚度；化学电源在实现能量的转换过程中，必须具有两个必要的条件：一. 组成化学电源的两个电极上进行的氧化还原过程，必须分别在两个分开的区域进行，这一点区别于一般的氧化还原反应。
二. 两电极的活性物质进行氧化还原反应时所需电子必须由外线路传递，这一点区别于金属腐蚀过程的微电池反应。
为了满足以上的条件，任何一种化学电源均由以下四部分组成：1、电极电池的核心部分，它是由活性物质和导电骨架所组成。
活性物质是指正、负极中参加成流反应的物质，是化学电源产生电能的源泉，是决定化学电源基本特性的重要部分。
锂离子电池原理及正负极材料关键问题
锂离子电池原理及正负极材料的关键问题锂电池是一类以金属锂或含锂物质作负极的电的化学源总称，自1991年锂离子电池问世并商业化生产以来，锂离子电池因具有高的比能量，长循环寿命，低自放电和绿色环保等一系列优点，受到当今社会的广泛关注和大力发展。
一、基本原理所谓锂离子电池是指分别用两个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的活性物质作为正负极构成的二次电池。
电池充电时，锂离子从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，放电时，锂离子则从负极脱出，插入正极。
以将炭材料为负极，以含锂的化合物作正极的锂电池为例。
在充放电过程中，没有金属锂存在，只有锂离子。
当对电池进行充电时，电池的正极上有锂离子生成，生成的锂离子经过电解液运动到负极。
而作为负极的碳呈层状结构，它有很多微孔，达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。
同样，当对电池进行放电时（即我们使用电池的过程），嵌在负极碳层中的锂离子脱出，又运动回正极。
回正极的锂离子越多，放电容量越高。
我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。
在Li-ion的充放电过程中，锂离子处于从正极一负极一正极的运动状态。
Li-ion Batteries就像一把摇椅，摇椅的两端为电池的两极，而锂离子就象运动员一样在摇椅来回奔跑。
所以Li-ion Batteries又叫摇椅式电池。
正极反应：放电时锂离子嵌入，充电时锂离子脱嵌。
ChargeLiCcO2 « f Lh-x CoOa ♦ xLi* + xe-Discharge正极可选材料很多，目前主流产品多采用锂铁磷酸盐负极反应：放电时锂离子脱插，充电时锂离子插入。
ChargeC + xLr* + xe-応・CLixDischarge负极材料多采用石墨。
电池总反应：LrCoO? + C 飞・Uvx CoO?+CUxDischarge锂离子电池是由电极材料、电解质和隔膜等部分组成，其性能在很大程度上取决于电池组成材料的性能和制备工艺，尤其是正极和负极材料。
锂离子电池的研究进展综述
锂离子电池的研究进展综述锂离子电池的研究进展刘文 2015200807近十年以来，通过对新电极材料和新存储机理的开发研究，基于锂的可重复充电电池技术得到了飞跃发展，电池性能不断提高。
得益于纳米技术的不断探索发现，传统电池材料存在的许多重难点基础问题极有希望得到解决。
一、纳米技术致力于解决传统电池领域的哪些重大问题？1. 体积变化导致活性颗粒和电极的开裂与破碎传统嵌入式电极材料在充放电过程中的体积变化较小。
而对于新型的高容量电极材料而言，由于充放电过程中，大量Li物种嵌入和脱嵌，发生巨大的体积变化。
经过多次循环之后，活性颗粒和电极材料会开裂和破碎，影响电学传导，并造成容量降低，最终导致电池失效，大大缩短了电池的使用寿命。
据报道，合金型负极材料的体积膨胀率中，Si为420%，Ge和Sn为260%，P为300%。
而传统的石墨负极只有10%。
图1. 活性颗粒和电极材料在充放电过程中开裂和破碎的过程硅极负极的解决方案纳米材料一个天然优势就在于，其尺寸较小，可以在颗粒和电极层面上有效抵抗力学上的破坏。
高容量电极材料有一个基本参数，叫做临界破碎尺寸。
这个参数值取决于材料的反应类型（譬如合金反应，转化反应）、力学性能、结晶度、密度、形貌以及体积膨胀率等一系列参数。
而且，电化学反应速率对于颗粒的开裂和破碎影响重大，充放电速率越快，产生的应力就越大。
当颗粒尺寸小于这个临界尺寸时，锂化反应引起的应力就能得到有效控制，从而缓解颗粒的的开裂和破碎行为。
研究表明，Si纳米柱的临界尺寸是240-360 nm，Si纳米线的临界尺寸是300-400 nm，这一区间范围主要是受到电化学发宁速率的影响。
晶化Si纳米颗粒的临界尺寸大约是150 nm。
图2. Si纳米线负极材料可以适应应力的影响因此，颗粒的破碎问题可以通过使用低于临界尺寸的各种纳米结构材料来实现，譬如纳米柱、纳米线、纳米颗粒、纳米管、纳米棒、以及纳米复合材料等。
至于电极的破碎问题主要是采用一系列胶粘方法将Si纳米颗粒粘结在集流器上实现。
碳负极上sei膜的作用(一)
碳负极上sei膜的作用(一)碳负极上SEI膜的作用什么是碳负极碳负极是一种广泛应用于锂离子电池（Li-ion）中的负极材料。
碳材料具有较高的比表面积和电导率，能够提供良好的储存容量和电子传导性能。
什么是SEI膜SEI膜，全称为固体电解质界面（Solid Electrolyte Interface）膜，是一种在锂离子电池的负极表面自发生成的薄膜。
SEI膜主要由锂盐、有机电解质分解产物和电极材料形成。
碳负极上SEI膜的作用•电极保护：SEI膜能够保护碳负极免受电解质的直接接触，减少电极材料的破损和腐蚀，延长电池寿命。
•解决固液界面问题：SEI膜能够提供稳定的固液界面，防止电解质溶解反应和氧化反应，保持电池的稳定工作。
•锂离子传导：SEI膜具有一定的离子传导性能，促进锂离子在电池中的迁移，提高电池的充放电效率。
•阻止电解质分解产物扩散：SEI膜能够阻止电解质分解产物向电解质中扩散，减少电池容量衰减和内阻增加。
•改善电池安全性能：SEI膜对电池内部的热稳定性和安全性能具有重要作用，可以降低电池发生过热、短路和爆炸的风险。
SEI膜的形成机制•电解液分解产物反应：电解液中的有机物质发生分解反应，形成可溶性的锂盐和不溶性的有机聚合物，进而生成SEI膜。
•电池循环过程中的修复和重建：SEI膜在电池循环过程中会被破坏和重建，随着电池的使用时间增加，SEI膜的稳定性和厚度会发生变化。
对碳负极上SEI膜的优化研究•材料改进：通过改变碳材料的结构和表面性质，提高SEI膜的稳定性和导电性能。
•电解液优化：研究电解液中的添加剂和溶剂选择，以提高SEI膜的质量和性能。
•表面涂层：在碳负极表面引入涂层材料，改善SEI膜的质量和稳定性。
•控制电池循环条件：优化电池的充放电循环条件，有助于提高SEI膜的稳定性和电池的寿命。
碳负极上SEI膜在锂离子电池中起着至关重要的作用，能够保护电极、提供稳定的固液界面、改善离子传导和阻止电解质分解产物扩散。
多孔碳作为锂离子电池负极材料的制备和性能优化研究
多孔碳作为锂离子电池负极材料的制备和性能优化研究随着人们对高性能电池需求的不断提高，多孔碳作为一种优良的电极材料正受到广泛关注。
多孔碳具有高比表面积、优良的电导率和较高的化学稳定性等特点，能够提高锂离子电池的储能效率和寿命。
在本文中，我们将介绍多孔碳作为锂离子电池负极材料的制备和性能优化研究。
一、多孔碳制备方法多孔碳通常通过两种方法制备，即物理法和化学法。
物理法主要包括模板法、溶胶凝胶法和垂直石墨化法等；化学法主要包括化学气相沉积法、炭化法、碳化氢反应法等。
以模板法为例，将硬模板（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）浸泡在预先制备好的活性炭浆料中，待干燥后在高温条件下炭化内部聚合物，再通过HF酸蚀去除硬模板即可制备得到多孔碳材料。
模板法制备的多孔碳具有较高的孔隙度和孔径可调性，可以根据需求调节孔径大小和孔隙形貌。
二、多孔碳性能优化研究多孔碳作为锂离子电池的负极材料，其储能性能主要表现为比容量、循环稳定性和电导率。
因此，优化多孔碳的孔隙结构和表面化学特性，是提高其储能性能的关键。
1、孔隙结构优化多孔碳的孔隙结构包括孔隙大小和分布、孔隙形状和孔隙互联性等。
孔隙结构对多孔碳的电化学储能性能具有至关重要的作用。
孔隙结构优化的方法主要包括模板法、碳化法和气凝胶法等。
其中，模板法制备的多孔碳具有孔径大小可调性和孔隙度高等优点，适合用于锂离子电池负极材料的制备。
2、表面化学特性优化多孔碳表面化学特性可以通过表面官能团的调控来实现。
氧化性表面官能团、氮化性表面官能团和硫化性表面官能团对多孔碳的储能表现具有不同的影响。
研究表明，氮掺杂多孔碳将表面氧化物还原为非氧化物，有效提高了多孔碳的电化学储能性能。
三、多孔碳在锂离子电池中应用多孔碳作为材料应用于锂离子电池的负极材料中已经得到了广泛的研究。
多孔碳具有高电容和较好的循环稳定性，能够有效地提高锂离子电池的储能效率和寿命。
多孔碳负极材料的性能和结构特性对锂离子电池的储能性能产生了显著影响。
锂离子电池硬碳负极材料研究进展
第３３卷第ｌｌ麓２００５年１１月亿工豢黧耪辩ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＭＡＴＥＲＩＡＬＳＶ０１．３３Ｎｏ，ｌｌ·７．锂离子电池硬碳负极材料研究进展矜颢蒲薇华何向嗳李建军娄长印万泰荣（清华大学核能与新能源技术研究院，材料化学实验室，北京１０２２０１）熵薹硬碳葵青嵌锂容量大，遥徐诋，矮蓼寿命长等貔点，是镧蚤蕊安全蛙栏离子电池雯缀潜在的优良材粹。
介绍了硬碳材料的结构、特性及其用途，并综述了硬碳材料改性的研究发展。
关键词硬碳，负极，锂离子电池，包覆，改性Ｐｒ０嘎；ｒｅｓｓ主ｎｈａｒｄｅａｒｂｏｎａｎｏｄｅｍａｔｅｒｉ撕ｓｆｏｒＬ卜ｉｏｎｂａｔ重ｅｒｙＳｕｎＹｉｎｇＰｕＷｅｉｈｕａＨｅＸｉａｎｇｍｉｎｇＬｉ了ｉａｎｊｕｎＪｉａｎｇＣｈａｎｇｙｉｎＷａｎＣｈｕｎｒｏｎｇ（ＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙＩ丑ｂ，ＩＮＥＴ，ＴｓｉｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２２０１）Ａ换；毫穗畦｝芰ａ趟。
８ｒｂｃｍｉＳｐ姻戚ｓｉ魏ｇａ聃ｏｄｅ豫ａｔｅｒｉａｌ赫ｆｌｉｔｈｉｕｍ奶ｎｂａｔｔｅｒｉｅｓｄｕｅｔ。
ｉ｛ｓｈ遮ｈｅ＆辨ｃｉ锣ａｎｄｂｗｃｏｓｔ．融ｔｈｉｓｐａｐｅｆ，ｔｈｅｐｅｆｆｏ瑚ａｎｃｅｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｈａｒｄｃａｒｂｏｎｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃ确，ａｎｄｒｅｃｅｎｔｐｆｏｇｒｅｓｓｉｎｉｔｓｓｅａｒｃｈｗａｓｒｅｖｉｅ、删．羹妇ｙＷ０ｒｄｓｈａｒｄｃａｒｂ。
ｎ，ａｎＤｄｅ琢ａｔｅｒｉａｌ，Ｌｉ－ｉｏｎｂａｔｔｅｒｙ，ｃｏａｔｉｎｇ，ｍ。
ｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ键离子电池的性能优劣与能可逆嵌入、脱嵌锂离子的负极材料的制备息息相关。
这类材料要求具有；④在镁离子戆嵌入过程中塞盘憩交化小，反应嘉度可遂｜⑦键离子在负极材料的豳态结构中有高的扩散率；③具有良好的电导率；④优良的热力学稳定性以及与电髌质良好的捆容性等。
目前，研究工作主要集中在璇材瓣穰共有特殊络梅的其它含碳仡合物‘１。
锂离子电池碳负极材料研究进展
锂离子电池碳负极材料的研究进展赵永胜（河北工业大学化工学院应用化学系，天津 300130）摘要综述了锂离子电池碳负极材料中石墨化碳、无定形碳和碳纳米材料近几年的研究成果及发展方向，探讨了该类材料目前存在的问题及解决办法，对该类材料的发展趋势进行了展望。
关键词锂离子电池负极材料碳材料Research progress of carbon anode materials forlithium ion batteriesZhao Yongsheng（Department of Applied Chemistry，School of Chemical Engineering and Technology，Hebei University of Technology，Tianjin 300130）Abstract：The research achievements on three main aspects in the field of lithium ion battery carbon anode materials in recent years. Graphitized carbon,amorphous carbon,carbon nano-materials are summarized. The problems in these materials and the feasible methods to solve the problems are discussed. Finally, the developing trend of lithium ion battery carbon anode materials is prospected.Keywords：Lithium ion batteries；anode materials；carbon materials 自1991年日本索尼公司开发成功以碳材料为负极的锂离子电池（LixC6/LiX In PC-EC（1:1）/Li1-x CoO2）以来（LiX为锂盐），锂离子电池已迅速向产业化发展，并在移动电话、摄像机、笔记本电脑、便携式电器上大量应用[1]。
锂离子电池浮充电研究综述
the same time, lithium batteries have also been widely used in various fields such as energy storage
第 10 卷 第 1 期
2021 年 1 月
储 能 科 学 与 技 术
Energy Storage Science and Technology
Vol.10 No.1
Jan. 2021
储能系统与工程
质受阻而析锂，造成容量衰退。
池浮充性能变差，造成电池衰减加快。本文从温度变
Waldmann 等[11]研究了不同循环温度对锂离子电
化、浮充电压变化和电池组单体的不一致性三个方
池失效机理的影响，使用18650功率型锰酸锂电池进
面，综述了锂离子电池在浮充下的性能变化。
行试验，在工作温度为−20～70 ℃下进行 1 C 循环。
电池的更高要求，成为储能系统的主流电池。通过
现，从而不断对储能电池电量进行补充。在储能电
浮充电方式对电池进行能量补充是后备电池充电的
池的管理系统中，主要包括控制系统、切换装置和
一种常用方式，研究长期浮充下电池性能衰减对于
后备电池组等，系统模型如图 1 所示[8]。
延长储能电池循环寿命有着重要意义[2]。目前浮充
主要研究方向为新能源汽车动力系统，E-mail：daizuoqiangdu@。
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溶剂：环状碳酸酯（PC、EC）；链状碳酸酯（DEC、 DMC、EMC）；羧酸酯类（MF、MA、EA、MA、MP 等）；
锂盐： LiClO4、 LiAsF6、 LiPF6、LiBF4等；
添加剂：成膜添加剂、导电添加剂、阻燃添加剂、过充 保护添加剂、控制电解液中H2O和HF含量的添加剂、 改善低温性能添加剂、多功能添加剂。
电解质: 在电池内部正、负极之间担负传递电荷作用的物质；
隔膜: 防止电池正负极活性物质直接接触，防止电池短路；
外壳: 电池的容器
a
3
锂离子（Lithium-ion）电池
指以两种不同的能够可逆地插入及脱出锂离子的嵌锂化 合物分别作为电池正极和负极的二次电池体系。
正极：LixCoO2 、LixNiO2或LiMn2O4 、LiFePO4等锂化合物。
负极：石墨类负极材料（商品化）。
电解质：溶有LiPF6、LiAsF6等锂盐的有机溶液。 辅助材料：导电碳黑、粘结剂（正极：PVDF，负极：SBR、
CMC）、铜箔、铝箔、二甲基吡咯烷酮NMP等。
工作电压：3.6V。
优点：工作电压高，比容量高，寿命长，自放电率低，安全
性能好。
缺点：成本高，安全性隐患，大电流性能差。
电解液组成
1mol/L LiAsF6，EC/PC 1mol/L LiAsF6，EC/DEC
1mol/L LiPF6，EC/PC 1mol/L LiPF6，EC/DEC
锂离子电池碳负极界面反应 研究综述
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1
Outline
概述 SEI膜的形成机理 SEI膜的影响因素 锂离子电池电极界面的表征技术 循环伏安测试碳负极材料SEI膜的研究 总结
a
2
一、概述
电池组成
电极: 活性物质、导电骨架、导电剂和电极粘结剂等； 活性物质是指正、负极中参加电流反应的物质；
a
11
通过碳负极材料的表面改性可以改善锂离子电池电化学性能， 即可以在一定程度上改善和提高SEI膜的质量, 其根本发点在 于：
减少碳表面有机官能团的含量； 消除或减少碳材料中的反应活性点； 减少材料中端面和基面之间的电化学差异, 形成致密而均
匀的钝化膜。
a
12
电解液溶剂以及电解质对SEI膜的影响
a
4
锂离子（Lithium-ion）电池 工作原理
在充放电过程中，Li＋在两个电极之间往返 嵌入和脱嵌，被形象地称为摇椅电池 （Rocking Chair Battery 简称 RCB）。
(-)C6 |lmol/L-1LiPF6-EC+DEC|LiCoO2(+)
正极反应： LiCoO2 = Li1-xCoO2+xLi++xe-
表面包覆
在材料表面包覆一层碳壳，能形成薄而致密的SEI膜，有效地抑制溶剂化锂 离子的共嵌入，阻止循环过程中石墨层的脱落。
氧化处理
可以除去碳电极的表面活性高的部分，使电极的微孔增加，形成的SEI膜有 利于Li离子的通过；同时，在经过氧化处理后，碳材料表面的含氧官能团 （-COOH）增加， SEI膜形成比较容易，且其与含氧官能团是通过化学键合 的，有利于阻止溶剂分子的共嵌入。但不同的氧化方法对材料的影响还没有 取得最佳值。
a
5
固体电解质界面膜（ solid electrolyte interphace，SEI膜）
对于所有的碳材料，在锂离子电池首次充放电过程中，即在 锂离子开始嵌入石墨电极之前（>0.3V），电极材料与有机电 解液在固液相界面上发生还原分解反应，形成一层覆盖于电极 材料的表面钝化层。这种钝化层是一种界面层，具有固体电解 质的特征，是电子的绝缘体却是Li+的优良导体，Li+可以经过 该钝化层自由地嵌入和脱出，因此这层钝化膜被称为“固体电 解质界面膜”(solid electrolyte interphace，简称SEI膜)。
对正极而言，它可以提高有机溶剂的氧化电位，阻止Li+自 发脱嵌，降低有机溶剂对其的破坏。
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7
二、SEI膜的组成与形成机理
SEI膜厚度约为100-120nm，其组成主要有各种无机成分如 Li2CO3、Li2O、LiF、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、 ROLi、（ROCO2Li）2等。
a
负极反应： 6C+xLi++ xe- = LixC6
电池总反应： LiCoO2+6C=Lil-xCoO2+LixC6
锂离子嵌入碳化合物组成通常用LixC(0<x<1)表示。对完整晶态石墨 X=1，理论
容量372mAh/g，但多数碳材料，可逆锂离子嵌入量仅为0~0.5之间。X的大小与
碳材料种类和结构、电解质组成、电极结构以及锂离子嵌入速度等有关。
a
13
在SEI膜的改性方面 ，电解液是另一个重要的方面。选择合适的电解液 能够形成更稳定的SEI膜，提高电极表层分子膜的稳定性，减少溶剂分 子的共嵌入。由于不同的电解液溶剂其还原反应活性与还原分解电压不 同, 使得在不同的电解液溶剂中所形成的SEI膜的组成不同。表1给出了 不同电解液下的SEI膜的形成电位。
a
6
SEI膜的形成对电极材料的性能产生至关重要的影响
SEI膜的形成消耗了部分Li+，使得首次充放电不可逆容量 增加，降低了电极材料的充放电效率，增加了界面阻抗；
对碳负极而言，优良的SEI膜具有有机溶剂不溶性，在有 机电解质溶液中能稳定存在，允许Li+自由地进出碳负极而 溶剂分子则不能通过该层钝化膜，从而能有效阻止有机电 解液和碳负极的进一步反应以及溶剂分子的共嵌入对电极 材料造成的破坏，因而大大提高了碳负极的循环性能和使 用寿命；
负 极
无定形碳
（软碳）：焦炭
（硬碳）：高分子热解碳
Байду номын сангаас
非碳材料
金属氧化物 合金材料
负极材料的各种性质，包括材料种类、电极组成及结构、形态, 特别是表面形态对SEI 膜的形成有着至关重要的影响。
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碳负极材料的表面改性
机械研磨
改变材料的微观晶体结构、形态比表面积，从而对材料电化学性能产生较大 影响。
8
三、SEI膜的影响因素
SEI膜作为电极材料与电解液在电池充放电过程中的反应 产物，它的组成、结构、致密性与稳定性主要是由电极和 电解液的性质决定，同时也受到导电剂、温度、充放电电 流密度以及SEI膜形成对电压依赖的影响。
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负极材料对SEI膜的影响
天然石墨
石墨化碳
人工石墨
碳纤维
石墨化中间相碳微球