氯甲基酚醛树脂的合成

一
为 骨架 的功 能材料 的发展具 有重要 意义 ．
Ｃ Ｈ、一Ｃ Ｏ、一Ｃ Ｎ、一Ｃ ＨＯ Ｈ ＨＣ Ｈ 、一Ｃ 及 Ｈ２ Ｒ
１ 实验部分
１ １ 试 剂 与仪器 ．
其 它基 团 ， 从而 能容 易 地 制得 一 系 列新 的衍 生 物 而实现物质 的转 变 和 改善 产 品 的性 能 … ． 功 能 在
集 团化 学试 剂有 限公 司 ）硫 氰 酸 铵 （ ； 成都 化 学试
剂厂 ） 硝酸 银 （ 阳市试 剂二 厂 ） 硫 酸铁 （ 铵 ； 沈 ； Ⅲ） （ 国药 集 团化学 试剂 有 限公 司 ） 正 辛 醇 （ 国 医 ． 中 药集 团上 海 化 学 试 剂 公 司 ） 硝 基 苯 （ 京 化 工 ； 北 厂 ） 无 水氯 化锌 （ 阳市 医药 公 司化 玻站 试 剂分 ； 沈
氯 甲基 酚 醛 树 脂 的 合 成
常怀春 ， 宋楠楠 ， 孙清峰 ， 许秋 菊
（ 宁大学 化学 院， 辽 辽宁 沈 阳 １０３ ） １０ ６ 摘 要ｉ １４一二氯 甲氧基 丁烷 （ Ｃ ） 以 ， Ｂ ＭＢ 为氯 甲基化试剂 ， 使用无水氯化锌作催化剂 ， 在丙 酮作 溶剂的条
件下对酚醛树脂 （ Ｆ 进行 了氯 甲基化 ， Ｐ） 制得氯 甲基酚醛树脂 （ Ｍ Ｆ ． Ｃ Ｐ ） 考察 了各种 因素对氯 甲基 化反应的 影响， 确定了较佳反应条件为 Ｐ Ｂ Ｍ Ｚ Ｃ Ｆ： Ｃ Ｂ： ｎ １＝１： ．２： ． ８ 质量 比） ５ ℃ 反应 ６ ， ４４ ０５ （ ，８ ｈ 可得到氯 甲基化 程度为 ６ ％的 Ｃ Ｐ ． ５ Ｍ Ｆ 通过红外光谱法和佛而哈德分析法表征了产物的化学结构与组成 ， 并对反应机 理进
性、 独特 的抗烧 蚀性 及 良好 的 阻燃 性 等特点 ， 且来 源广泛 、 价格低 廉 ， 对其进行 氯 甲基 化 制得氯 甲基 酚醛树脂 （ Ｍ Ｆ ， 以作 为 多 种 功 能 高 分 子 化 Ｃ Ｐ ）可 合 物 的前 驱体 ， 应用 前景 十分 广 阔．的离 子 交换 树 脂 、 合 树脂 螯 及 吸附树脂 “ 等 ； 可作 为载 体 负 载催 化 剂 或 也
反应试 剂用 于有机 合成 ． 酚 醛树脂 （ Ｆ 是人类 最早 合 成 高分 子材 料 ， Ｐ） 具有 较 高 的力 学 强 度 、 良的耐 热 性 、 寸 稳 定 优 尺
光率 ｎ＝１４ １９ １ ． ６ （ ５℃ ） ．
１２ ２ Ｐ ． ． Ｆ的合成
Ｃ Ｃ 中的 Ｃ—Ｈ键 的 面 内弯 曲振 动 峰． Ｈ：１ 以上
分析可 以表 明所 合成 的产 物为 Ｂ ＭＢ Ｃ ．
辽 宁大学学报
自然科学 版
Ｊ ｏＵＲ Ａ ｏ Ｎ ＵＮＩ Ｒ ｌ Ｎ Ｌ ＯＦ ＨＡ Ｎｌ Ｇ ｖＥ ｓＨ
Ｎａ ｕ ａ ｃｅ ￣ ３Ｅ ｉ ｏ ｔ ｒ ｌＳ ｉ１ ｅ ｄｔ ｎ １ ｉ
Ｖｏ． ７ Ｎｏ １ ２ ０ 】３ ． ０１
第 ３ 卷 第 １ ７ 期 ２ １ 年 ００
５ ４
辽 宁大学学报
自 然科学版
２１越 ０ ０ １３ １ｃ 是 氯 甲基 一Ｃ Ｉ 特征 吸 收 峰 ， １ ｍ ＨＣ 的 前 者对应 于 Ｃ—Ｃ 键 的伸缩 振 动 ， 者 则 为氯 甲基 ｌ 后
一
醛溶液 ， 置于冰水浴 中， 搅拌下于 ｌ ２ ０— ５℃滴加 三氯化 磷． 反应 ３ 将反应 混合液转移 至分液漏 ｈ后 斗 中静止 ， 油水分层 ， 使 将分离后 的上清液 用无水 硫酸镁 干燥 ， 再减 压蒸馏 得到无 色液体 Ｂ ＭＢ 折 Ｃ ．
辽宁大学学报自然科学版第卷第期年氯甲基酚醛树脂的合成常怀春宋楠楠孙清峰许秋菊芳香烃的氯甲基化反应是一类应用非常广泛的反应导人芳香烃的一可以再转变为一一一一一及其它基团从而能容易地制得一系列新的衍生物而实现物质的转变和改善产品的性能在功能高分子材料中目前广泛采用的是以聚苯乙烯为骨架先合成氯甲基化的聚苯乙烯进一步经过大分子反应可制得具有各种功能的高聚物如合成带有特殊官能团的离子交换树脂螯合树脂及吸附树脂一等也可作为载体负载催化剂或反应试剂用于有机合成酚醛树脂是人类最早合成高分子材料具有较高的力学强度优良的耐热性尺寸稳定性独特的抗烧蚀性及良好的阻燃性等特点且来源广泛价格低廉对其进行氯甲基化制得氯甲基酚醛树脂可以作为多种功能高分子化合物的前驱体应用前景十分广阔本文采用一二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂使用无水氯化锌作催化剂实现了的氯甲基化制得氯甲基酚醛树脂该方法未见文献报道具有成本低对环境无污染等特点对为骨架的功能材料的发展具有重要意义实验部分试剂与仪器三氯化磷北京化工厂一丁二醇国药集团化学试剂有限公司甲醛丹东市胜利化工厂苯酚天津市瑞金特化学品有限公司丙酮沈阳市瑞丰精细化学品有限公司乙醇国药集团化学试剂有限公司硫氰酸铵成都化学试剂厂硝酸银沈阳市试剂二厂硫酸铁铵国药集团化学试剂有限公司正辛醇中国医药集团上海化学试剂公司硝基苯北京化工厂无水氯化锌沈阳市医药公司化玻站试剂分装厂苯甲醇国药集团化学试剂有限公司以上试剂均为分析纯阿贝折光仪万辰化学仪器厂一傅立叶变换红外光谱仪氧弹式量热计南京多助科技发展有限公司合成的合成在三口瓶中加人一丁二醇和甲辽宁大学化学院辽宁沈阳摘要以一二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂使用无水氯化锌作催化剂在丙酮作溶剂的条件下对酚醛树脂进行了氯甲基化制得氯甲基酚醛树脂考察了各种因素对氯甲基化反应的影响确定了较佳反应条件为质量比反应可得到氯甲基化程度为的通过红外光谱法和佛而哈德分析法表征了产物的化学结构与组成并对反应机理进行探讨关键词酚醛树脂一二氯甲氧基丁烷氯甲基化反应中图分类号文献标识码文章编号?作者简介常怀春一男天津人教授主要从事高分子材料研究基金项目辽宁省自然科学基金资助项目收稿日期万方数据辽宁大学学报自然科学版年醛溶液置于冰水浴中搅拌下于滴加三氯化磷反应后将反应混合液转移至分液漏斗中静止使油水分层将分离后的上清液用无水硫酸镁干燥再减压蒸馏得到无色液体折光率的合成依次将一定量的苯酚甲醛溶液和草酸加入圆底烧瓶中搅拌加
高分 子材料 中 ， 目前 广 泛 采用 的是 以聚苯 乙烯 为 骨架 先合成 氯 甲基 化 的 聚苯 乙烯 ， 进一 步 经 过 大 分子反 应 ， 制 得 具 有各 种 功 能 的 高 聚 物 ， 可 如
三氯 化磷 （ 北京 化工 厂 ） １４ 丁二 醇 （ ； ，～ 国药 集 团化学试 剂有 限公 司 ） 甲醛 （ ； 丹东 市胜 利 化工 厂 ） 苯酚 （ ； 天津 市瑞金 特化 学 品有 限公 司 ） 丙 酮 ； （ 阳市瑞 丰精 细化 学 品有 限公 司 ） 乙 醇 （ 沈 ； 国药
行探讨．
关键词 ： 酚醛树脂 ； ， １４一二氯甲氧基 丁烷 ； 氯甲基 化反应
中 图分 类 号 ： ６２ ７ ０ ３ ． 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：００５４ （０ ０ ０ －０ ３０ １０ －８ ６ ２ １ ） １０５ － ４
芳香 烃 的氯 甲基 化反应 是一类 应用 非 常广 泛 的反应 ， 人 芳 香 烃 的 一Ｃ Ｉ可 以再 转 变 为 导 ＨＣ
报道， 具有成本低 、 对环境无污染等特点 ， Ｐ 对 Ｆ
・
在 ２０ 三 口瓶 中 ， 人 １４一丁 二 醇 和 甲 ５ｍｌ 加 ，
作者简介 ： 常怀春（ ９ ３ ） 男 ， １ 一 ， 天津人 ， ６ 教授 ， 主要从事高分子材料研究 ． 基金项 目： 辽宁省 自然科学基金资助项 目（ ０ ８０ ９ ２０ ２ ４ ） 收 稿 日期 ：０ ９０ ４３ ２ ０ －９ ）
１２ 合成 ．
１２ １ Ｂ ＭＢ 的 合 成 ． ． Ｃ
二氯 甲氧 基 丁 烷 （ Ｃ ） 氯 甲基 化 试 剂 ， Ｂ ＭＢ 为 使
用 无水氯 化锌 作催 化 剂 ， 实现 了 Ｐ Ｆ的氯 甲基 化 ， 制 得氯 甲基 酚醛 树 脂 （ ＭＰ ） 该 方 法 未 见 文 献 Ｃ Ｆ．
一
装 厂 ） 苯 甲醇 （ ； 国药 集 团化 学试剂 有 限公 司） 以 ．
上试剂 均 为分析纯 ．
阿贝 折 光 仪 （ 辰 化 学 仪 器 厂 ） ＮＣ Ｌ Ｔ 万 ； ＩＯ Ｅ Ａ Ａ Ａ ３０ Ｉ Ｒ傅立 叶变 换红 外光 谱 仪 ； 弹 Ｖ Ｔ ３Ｆ —Ｔ 氧 式 量热计 （ 京多助 科技 发展有 限公 司） 南 ．