有机化学第三版答案第南开大学出版社
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有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编
2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十九章
CH2OH HO OH
O OH O OH
CH2OH
OH O OH COH
（5） CH2OH OH O O OH OH
CH2OH O OH OH
CH2OH O H3+O OH OH OCH3 OH
OH +
CH2OH O OH OH OH
OH
宁夏大学化学化工学院
13
8．完成下列转化（提示：通过环缩醛、酮） ．
解： CHO
NaBH4
CH2OH
CH2OH
CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CHO
A
B
C
宁夏大学化学化工学院 20
13. 一个双糖A(C12-H22O11)用CH3OH/H+处理后得到B。B 一个双糖 用 处理后得到 。 水解生成2， ， ， 四 甲基 半乳糖和2， ， 甲基-D-半乳糖和 水解生成 ，3，4，6-四-O-甲基 半乳糖和 ，3，6甲基-D-葡萄糖 水解可得到等量的D-半乳糖 三-O-甲基 葡萄糖。A水解可得到等量的 半乳糖 甲基 葡萄糖。 水解可得到等量的 葡萄糖。 处理生成一个酸C,C被分 和D-葡萄糖。当A用Br2/H2O处理生成一个酸 葡萄糖 用 处理生成一个酸 被分 出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和 半乳糖。 葡萄糖酸和D-半乳糖 出后进行酸性水解生成 葡萄糖酸和 半乳糖。写出 这个双糖A的结构及 和C的结构。 这个双糖 的结构及B和 的结构。 的结构及 的结构
COOH CHO [H] CH2OH
宁夏大学化学化工学院
CH2OH 有旋光性的糖醇 CH2OH
A
C
D
17
CHO
Ruff降解 降
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH C C6H5
-H+
C6H5 C6H5
在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当 R=C2H5时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种 产物：
C OH C2H5 C2H5
≈
C2H5 C OH C2H5
当R=C6H5时形成的两种碳正离子稳定性差别很大， 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。
OH CH3
CH3
Na+O-(CH3)3 -(CH3)3COH -TsO-
+TsCl
CH3 CH3 英文名Tosyl，对甲苯磺酰基 ）
CH3
(3)
OH
C-CH2CH3 OH
OH HBr
O 1 CH3-C-CH2CH3 2 H2O,H
Br
Mg 无水乙醚
MgBr
CH3 C-CH2CH3 OH
(4)
CH3-N CH3
(5) C6H5CH2CH2-CHCH3
OH
⑹ > ⑷ > ⑴ > ⑶ ≈⑸ > ⑵
6、按亲核性的强弱排列下列负离子
(1) (4) CH3O
O
(2) (5)
O NO2
(3) CH3 (6)
NO2
O
O NO2
O
O
(7) NO2
O
(1) > (4) > (3) > (2) > (6) > (5) > (7)
OH H3C CH3 CH3 CH3
O O CH3-C-(CH2)3-C-CH3
A
B
C
13、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 C2H5OH溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 酯，为什么？
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH
抽滤、干燥
OH 纯
OH
萃取、分离 油层
OH
干燥、蒸馏
OH 纯
⑵、2,4,6-三硝基苯酚和2,4,6-三硝基甲苯混合 物.
OH NO2 NO2 CH3 NO2 NO2 NO2 NO2
Na2HCO3-H2O 萃取、分离
滤出物
ONa
滤液
NO2 NO2
NO2
1.H
+
OH NO2 NO2 纯品 NO2
2.抽滤、干燥
O-SO2
a
CH3
-
(CH3)3C H
OC2H5 快 E2
(CH3)3C
a
顺式能够满足E2消除反式共平面的立体化学要求,故反应按 E2进行速度比较快.
H (CH3)3C
e
H
e O-SO2
-
CH3
O-SO2
CH3
慢 E1
(CH3)3C H
+
-H+
(CH3)3C
反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢,故只能缓慢 地形成碳正离子后进行E1反应.
CH3CH=C-CH2Br CH3
CH3CH2-CH-CH2Br CH3
CH3CHC=CH3 CH3
(9) CH2=CH
OCH2
Cl2 hv
CH3
CH2Cl
CH2CH3 Br CH-CH3
NBS
+ CH3CH2Br AlCl3 CH=CH2
NaOH 乙醇 H2SO4 中和
CH=CH2
碱熔
ONa CH2=CH ONa
E
CH3
H3C
OH CH3 OH
CH3
F
H
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十八章
10
宁夏大学化学化工学院
6.由指定原料合成： （1）由丙烯腈和其它开链化合物合成环己胺。 （2）由苯、丙烯和其它必要试剂合成：
OH CH2CH2CH2OH
CH(CH3)2
CN 解：（1） + NH2
O
△
CN H3+O
CNH2 Br2-NaOH
H2 Ni
NH2
宁夏大学化学化工学院
11
-
ONa+ OCH2CH=CH2
H CH3 D
2．写出下列反应类型。
（1） 4n体系点环化反应
CH3 （2） CH3 [1，5]H迁移 CH3 [1，5]H迁移
宁夏大学化学化工学院 3
(
为叔丁基 )
CH3
CH3
CH3
H (3) H3C HO
1 CH2 6 2 7 34 5
hv [4n+2]电环化
H2C 1 HO 7 2 34 6 5
O
CO2CH3 C C CO2CH3
COCH3 +
(6) C6H5C=N—NC6H5 + C6H5CH=CHC6H5
宁夏大学化学化工学院
C6H5 C=C-C6H5 HN N=C-C6H5
6
(7) CH3OC
H + H2C=C=O
O
CH3O-C —— CH2 CH——C=O
O hv
（8）
+ O O
-
O O
CH=CH2 CH=CH2
H （9） H
CH2CH2N(CH3)3OH
H H
CH2CH2N(CH3)3OH-
宁夏大学化学化工学院
7
(10) OCH2CH=CH2 CH2 O CH=CH2
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6.由指定原料合成： （1）由丙烯腈和其它开链化合物合成环己胺。 （2）由苯、丙烯和其它必要试剂合成：
OH CH2CH2CH2OH
CH(CH3)2
CN 解：（1） + NH2
O
△
CN H3+O
CNH2 Br2-NaOH
H2 Ni
NH2
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11
-
ONa+ OCH2CH=CH2
H CH3 D
2．写出下列反应类型。
（1） 4n体系点环化反应
CH3 （2） CH3 [1，5]H迁移 CH3 [1，5]H迁移
宁夏大学化学化工学院 3
(
为叔丁基 )
CH3
CH3
CH3
H (3) H3C HO
1 CH2 6 2 7 34 5
hv [4n+2]电环化
H2C 1 HO 7 2 34 6 5
O
CO2CH3 C C CO2CH3
COCH3 +
(6) C6H5C=N—NC6H5 + C6H5CH=CHC6H5
宁夏大学化学化工学院
C6H5 C=C-C6H5 HN N=C-C6H5
6
(7) CH3OC
H + H2C=C=O
O
CH3O-C —— CH2 CH——C=O
O hv
（8）
+ O O
-
O O
CH=CH2 CH=CH2
H （9） H
CH2CH2N(CH3)3OH
H H
CH2CH2N(CH3)3OH-
宁夏大学化学化工学院
7
(10) OCH2CH=CH2 CH2 O CH=CH2
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十四章
出产生两个不等强度的裂分；
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
5
5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H
CH2CO 2H CH2CO 2H
CH2CO 2H
>
>
>
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
习题与解答
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
1
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
(3). 6-羟基-1-萘甲酸；
(4) 对乙酰基苯甲酸
COOH
COOH
HO
O C-CH 3
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
3
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
2019/5/18
宁夏大学化学化工学院
2019/5/18
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5
5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H
CH2CO 2H CH2CO 2H
CH2CO 2H
>
>
>
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
习题与解答
2019/5/18
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1
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
(3). 6-羟基-1-萘甲酸；
(4) 对乙酰基苯甲酸
COOH
COOH
HO
O C-CH 3
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
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3
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
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有机化学第三版答案 南开大学出版社第十一章
CH3 CH3 C=CH-CCH3
O
H2、Ni 室温 H2、Ni
（B） ） （C） ）
CH3 250OC、加压 CH 、 3
(3)异丙叉丙酮的合成： 异丙叉丙酮的合成： 异丙叉丙酮的合成
2CH3CCH3 O
Ba（OH）2 （ ） 索式提取器
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
(C6H5)3P + Br-CH2-C≡CH
(1) CH2OH OCH3
解：
CH3 (1) CH3 OCH3 NBS
浓H2SO4 0o
CH3 SO3H CH2Br OCH3
碱融
CH3 ONa CH3I CH2OH
H2O NaHCO3
OCH3
(2) CH3CH=CH-CH=CH-COOH 解： CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH=CH-CH=CH-CHO
CH3 O
B
-
CH3 O
CH3 O
B
-
CH3 O
t-Bu 顺，99%
t-Bu 反，1%
t-Bu 顺，1%
t-Bu 反，99%
解：
t-Bu e 顺,99%
O
B
O α t-Bu 反,1% CH3 e
CH3 e
e t-Bu
O B CH3 e 顺，1%
t-Bu α
O CH3 e
反，99%
CH3 9、.有人研究异丙叉丙酮 ( CH 、有 3
作用后可得HCHO和C（甲基酮） 解：突破点：B与HIO4作用后可得 突破点： 与 和 （甲基酮）
HCHO + CH3-C=O C2H5
CH3 A CH3CH2-C-CH2 O CH3 O B CH3CH2-C-CH2 C CH3CH2-C-CH3 HO OH