[Zn(IMI)4](ClO4)2的合成与晶体结构
一维链状结构配位聚合物Zn(pyrazine-2,5-carboxylate)(phen)]n的水热合成及晶体结构
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第３２卷第８期 ２０１１年８月 通化师范学院学报 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｔ０ＮＧＨＵＡ Ｎ０ＲＭＡＬ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ Ｖｏ１．３２№８ Ａｕｇ．２０１１ 一维链状结构配位聚合物 Ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ） 水热合成及晶体结构 吕 莹，许冰 （通化师范学院化学系，吉林通化１３４００２） ］ｎ的 Ｊ摘要：文章通过高温水热合成方法，采用吡嗪一２，５一二羧酸，醋酸锌及邻菲罗啉自组装合成一种新型金属有机配合物 ［Ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ－２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］ ，通过ｘ射线衍射测定该化舍物单晶结构，并对其进行了元素分析，红外光谱表征．结 构分析表明该配位聚合物属单斜晶系，Ｐ２ｌ／ｎ空间群，晶胞参数为：口＝０．６６２８（５）ｎｍ，ｂ＝１．０９８８（５）ｎ／／ｌ，ｃ＝１．０５５７（５）ａｍ， ｎ＝９０．０００（５）。，卢＝１００．８１９（５）。， ＝９０．ｏｏｏ（５）。ａｎｄ Ｖ＝０．７５５２（８）ｎｍ ，ｚ＝２，Ｒ１＝０．０３８３，ｗＲ２＝０．０８４８，Ｄ ＝１．８１０ Ｍｇ・１７１１３． 关键词：配位聚合物；水热合成；晶体结构 中图分类号：Ｏ１７７．４文献标志码：Ａ文章编号：１００８—７９７４（２Ｏｌ１）０８—００２９—０２ 基金项目：通化师范学院院级科研项目“吡嗪羧酸配合物的水热合成及性质研究”（Ｎｏ：２００８０２４）． 收稿日期：２０１１—０３—２０ 作者简介：吕莹（１９８１一），女，辽宁本溪人，硕士，通化师范学院化学系讲师． 配位聚合物由于其在催化、磁性以及光学性能等 方面潜在应用前景近年来备受关注－１ ｊ．我们选取了 第一过渡金属元素ｚｎ为中心原子，利用吡嗪２，５一二 羧酸配体是含氮和羧基的多功能配体．到目前为止对 吡嗪一２，３一二羧酸和它的二价阴离子研究较多，主 要有两个原因：（１）吡嗪环上的两个羧基能促进形成 多维配位模式．（２）这些基团之间的位阻导致羧基中 的氧原子和吡嗪环中的氮原子不在一个平面上，这就 增加了自组装形成的共价网络的维度．吡嗪一２，５一 二羧酸和它的二价阴离子不具有上面所提到的位阻， 因此这两个基团基本是共面的，对这种配体的报道也 较少 Ｊ．本文采用水热合成法，用吡嗪一２，５一二羧 酸，醋酸锌及邻菲罗啉自组装合成一种新型结构的金 属有机配合物［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ） （ｐｈｅｎ）］ ，并对其进行了元素分析，红外光谱表征和 单晶ｘ射线衍射测定． １实验部分 １．１试剂与仪器 所用试剂均为分析纯，使用前未进一步纯化，直 接使用．Ｐｅｒｋｉｎ ／Ｅｌｍｅｒ ２４００ＬＳ ＩＩ型元素分析仪；Ｐｅｒ－ ｋｉｎ ／Ｅｌｍｅｒ ｆＴｒ ＩＲ红外光谱仪（ＫＢ ｒ压片，４０００— ４００ｃｍ ）；Ｂｒｕｋｅｒ Ａｐｅｘ ＩＩ ＣＣＤ Ｘ一射线单晶衍射 仪． １．２ ［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２，５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］ （１）的合成 将吡嗪一２，５一二羧酸（０．５ｍｍｏ１），Ｚｎ（ＯＡＣ）２ ・２Ｈ２０（０．５ｍｍｏ１），ＮａＯＨ（１ｍｍｏ１），邻菲罗啉（１ ｍｍｏ１），蒸馏水（８ｍＬ）加入到ｌＯＯｍＬ的烧杯中，搅拌 ３０ｍｉｎ，将混合物放人到２５ｍＬ的反应釜中，置于烘 箱内，调节烘箱温度缓慢升至１８０ｑＣ，五天，以每小 时ｌ０ｃＩ＝的速度逐渐降至室温，得到的淡黄色晶体， 产率：５１．２％（以ｚｎ来计算）．元素分析： Ｃｌ８Ｈ１０Ｎ４０４Ｚｎ计算值（％）：Ｃ５２．５５；Ｈ２．４３和 Ｎ１３．６３．实验值（％）：Ｃ５２．６１；Ｈ２．４５和Ｎ１３．５９． １．３ ［ｚｎ（ｐｙｒａｚｉｎｅ一２。５一ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）（ｐｈｅｎ）］ （１）晶体结构的测定 选取０．２１ｍｍ×０．１５ｍｍ×０．１５ｍｍ的淡黄色单 晶，２９３Ｋ下，在Ｂｒｕｋｅｒ Ａｐｅｘ ＩＩ ＣＣＤ Ｘ一射线单晶衍射 仪上，使用经石墨单色器单色化的Ｍｏ—Ｋａ射线（入＝ ０．７１０７３），共收集到４１６８个独立衍射点，其中可观察 的（， ＞２ （，））衍射点有１４９１个．全部数据经Ｌｐ因 子和经验吸收校正．晶体结构由直接法解出．结构精 修中对氢原子和非氢原子分别采用各向同性和各向 异性温度因子用全矩阵最小二乘法进行修正，氢原子 采用理论加氢方法．全部计算使用ＳＨＥＬＸＴＬ程序完 成 Ｉ７Ｊ．有关晶体学数据见表１． ・２９・
2021年高中化学选修二第三章《晶体结构与性质》知识点总结(答案解析)
一、选择题
1．下列叙述中，不正确的是( )
A．微粒半径由小到大顺序是H＋＜Li＋＜H－
B．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子
C．[Cu(NH3)4]2＋中H提供接受孤对电子的空轨道
D．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为四面体结构
答案：C
解析：A．H＋核外无电子，半径最小，Li＋和H－核外电子排布相同，H－核电荷数较小，半径较大，即半径H＋＜Li＋＜H－，A正确；
B．杂化轨道形成的键都是σ键，而双键、三键中的π键都是未杂化的轨道形成的，故杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤对电子，B正确；
C．[Cu(NH3)4]2＋中Cu2+给出空轨道，N提供孤对电子，C错误；
D．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，若无孤电子对，则为四面体结构，若有孤电子对，则为三角锥形或V形，D正确。
答案选C。
2．下列各组物质中 ，化学键相同、晶体类型也相同的化合物是（ ）
A．Si和SiO2 B．H2O和CO2 C．NaOH和NaCl D．KCl和HCl
答案：B
解析：A.硅和二氧化硅都是原子晶体，含有共价键，但硅是单质，A错误；
B.水和二氧化碳都是含有共价键的分子晶体，且均属于化合物，B正确；
C.氢氧化钠中含有离子键和共价键，氯化钠中只含有离子键，C错误；
D.氯化钾是含有离子键的离子晶体，氯化氢是含有共价键的分子晶体，D错误；
答案选B。
3．下列叙述不正确的是
①离子化合物中一定有离子键，可能有共价键
②熔点: Al＞Na＞K
③第IA、IIA族元素的阳离子与同周期稀有气体元素的原子具有相同的核外电子排布
④元素周期表中从Ⅲ B族到II B族10个纵行的元素都是金属元素
⑤沸点: NH3＜PH3＜AsH3
⑥NaCl和HCl溶于水破坏相同的作用力
⑦因为常温下白磷可燃，而氮气须在放电时才与氧气反应，所以非金属性：P＞N
A．②④⑥ B．③⑤⑥⑦ C．②④⑥⑦ D．⑤⑥⑦
配合物(C_2H_(10)N_2)[(Ni(H_2O)_6)(SO_4)_2]的水热合成、晶体结构及其红外光谱的研究
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第３３卷第２期
２０１２年２月 通化师范学院学报
ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＴＯＮＧＨＵＡ ＮＯＲＭＡＬ ＵＮＩＶＥＲＳｎＹ Ｖｏ１．３３№２
Ｆｅｂ．２０１２
配合物（Ｃ２ Ｈ ｏ Ｎ２）［（Ｎｉ（Ｈ２ Ｏ）６）（ＳＯ４）２］的
水热合成、晶体结构及其红外光谱的研究
郑艳萍，刘 莉
（通化师范学院化学系，吉林通化１３４００２）
摘要：采用水热法合成了一种以乙二胺为模板荆的具有离散结构的过渡金属配合物（ｃ２Ｈ１０Ｎ２）［（Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）６）（ｓＯ４）２］，并 通过ｘ射线单晶衍射测定该化合物单晶结构、元素分析、红外光谱表征．该化合物结晶于单晶晶系，Ｐ２（１）／ｎ空间群，晶胞参数
为：口＝０．８２３５６（８）ｎｍ，ｂ＝０．７１１８５（７）ｎｍ，ｃ＝１．３１３９７（１３）ａｍ， ＝９０。，卢＝１００．９１２０（１Ｏ）。， ＝９０。， ＝０．７５６３９（１３）ｎｍ ，Ｚ＝２，
Ｒｌ＝０．０２７６，ｔ‘Ｊ ２＝０．０７６０，Ｄ ＝１．８４９ Ｍｇ・ｍ＿。． 关键词：水热合成；晶体结构；红外光谱
中图分类号：Ｏ６３１文献标志码：Ａ文章编号：１００８—７９７４（２０１２）０２—００２０一ｏ２
收稿日期：２０１１ ０８—０６ 作者简介：郑艳萍（１９８３一），女，辽宁本溪人，硕士，通化师范学院化学系教师．
近年来配位化合物因在离子交换、催化、磁性以
及光学性能等方面的潜在用途而备受关注 Ｊ．本
文选择了具有３ｄ电子的过渡金属元素Ｎｉ为中心原
子，以乙二胺为模板合成配合物（ｃ Ｈ 。Ｎ：）［（Ｎｉ
（Ｈ Ｏ） ）（ＳＯ ）：］．
１ 实验部分
１．１试剂与仪器
所用药品均为分析纯，使用前未进一步纯化，直
接使用．元素分析仪：ＬＡＳＭＡ—ＳＰＥＣ（Ｉ）；红外光谱
仪：Ｎｉｃｏｌｅｔ ４７０订一ＩＲ（ＫＢｒ压片，４０００—４００ｃｍ ）；
ｘ射线单晶衍射仪：Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ Ａｐｅｘ ＩＩ ＣＣＤ．
１．２配合物的合成
脒基硫脲和氯离子为主体晶格的四丁基铵包合物的制备与晶体结构
脒基硫脲和氯离子为主体晶格的四丁基铵包合物的制备与晶体结构
吴元勇;杨媛
【摘 要】利用拥有质子给体和受体的脒基硫脲、稀盐酸和正四丁基氢氧化铵制备出了一种新型的包合物(C2 H7 N4 S)+·Cl-(n-C4 H9)N+,并使用X射线单晶衍射试验方法对其结构进行了测定,结果表明,晶体属单斜晶系,P21/c空间群,其中a=1.01038(1)nm,b=1.48052(2)nm,c=1.62384(2)nm,β=97.637(2)°,V=2.40754(5)nm3,Z=4,R1=0.1648,wR=0.5007(I>2σ(I)).在标题化合物的晶体结构中,脒基硫脲除了存在一个N-H…S内氢键外,还和氯离子构成了两个N-H…Cl氢键,形成沿a轴无限延伸的氢键宽链.正四丁基铵阳离子也以'头碰头'的形式构成了沿b轴无限延伸的'S'长链,并把主体分子包含其中,脒基硫脲、氯离子和正四丁基铵阳离子通过氢键和静电相互作用共同构建出了一个新颖的包合物结构.
【期刊名称】《贵阳学院学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2017(012)004
【总页数】5页(P6-9,22)
【关键词】脒基硫脲;季铵盐;包合物;氢键;晶体结构
【作 者】吴元勇;杨媛
【作者单位】贵州师范大学 化学与材料科学学院,贵州贵阳 550001;贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001;贵州师范大学 化学与材料科学学院,贵州贵阳
550001;贵州省功能材料化学重点实验室,贵州贵阳 550001 【正文语种】中 文
【中图分类】O641
1前言
包合物作为超分子化学体系中的一种重要化合物，主要由构成包合物网格的主体部分(母体)和位于网格中的客体部分组成，所以也被称主-客体化合物[1]。自1947年牛津大学的Powell发表了β-对苯二酚的笼型包合物的文章[2]，并定义了“包合物”的概念到现在，化学研究者们对包合物晶体结构的研究已成为了包合物研究的重要内容[3-5]。晶体工程中，氢键作为弱相互作用力的一种，在设计分子聚集体时占有重要的作用，常被作为一种必不可少的手段来对晶格包合物主体分子的设计和预测[6]。在对包合物的结构进行设计和改进时，经常选用具有大的刚性结构同时又含有孤对电子的基团或是如：-COOH，-OH，-NH2等易形成氢键的官能团的不同有机主体分子和适当的客体分子作为设计模板，利用主客体之间形成的氢键更好地控制目标产物的聚合模式和排列状态[7-9]。
双核镍配合物[(C18H54N12Ni2)]·4ClO4的合成及量子化学计算
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２０１１年８月 第３０卷第８期 洛阳师范学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｌｕｏｙａｎｇ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ａｕｇ．，２０１１ Ｖ０１．３Ｏ Ｎｏ．８
双核镍配合物［（Ｃ１８ Ｈ５４ Ｎ１２ Ｎｉ２）］・４ ＣＩＯ４
的合成及量子化学计算
李仕辉 ，赵 艳２
（１．洛阳师范学院化学化工学院，河南洛阳４７１０２２；２．洛阳师范学院物理与电子信息学院，河南洛阳４７１０２２）
摘要：用三乙烯四胺与高氯酸镍反应，合成了一个新的双核镍配合物［（Ｃ Ｈ Ｎ 。Ｎｉ ）・４ＣＩＯ ，并用ｘ射线
衍射测定了其晶体结构．依据晶体结构数据，对配合物分子轨道能量、电荷分布、前线轨道的贡献及自然键轨
道（ＮＢＯ）进行了详细的分析．分析表明：氯酸根对最高占据轨道（ＨＯＭＯ）的贡献最大，最低空轨道（ＬＵＭＯ）中
配体三乙烯四胺的贡献最大；配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ｎｉ与其周围的Ｎ原子上．
关键词：三乙烯四胺；双核镍（ＩＩ）；晶体结构；配合物；量子化学计算
中图分类号：Ｏ６４１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９—４９７０（２０１１）０８—００５０—０４
聚胺是一类多齿配体，具有很强的配位场效
应，在不同条件下可与金属离子和酸或醛等化合物
形成各种不同的配位化合物．因此在配位化学理论
及实际应用中都将具有重要的意义．近些年来，含
聚胺配合物的合成及性质研究引起了人们的极大兴
趣¨ Ｊ．为了探索聚胺配体与其它原子的配位方
式，本文报道了由乙二胺桥联的三乙烯四胺双核镍
配合物［（Ｃ Ｈ Ｎ。：Ｎｉ：）・４Ｃ１０ ，测定了其晶体结
构，并对其结构进行了量子化学计算，以探讨化合
物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道
的组成特征．
１ 实验部分
１．１试剂与仪器
试剂：三乙烯四胺（美国）；三氧化二镍；高氯
酸．所用试剂均为分析纯．
仪器：美国ＡｖａｔａｒＴＭ ３６０ Ｅ．Ｓ．Ｐ型红外光谱
仪，ＫＢｒ压片；德国Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ公司Ｖａｒｉｏ ＩＩＩ型元素
[Gd2(Gly)6(H2O)4】(ClO4)6(H2O)5的合成、晶体结构与热化学研究
２００７年第６５卷 第２０期，２３４９￣２３５５ 化学学报 ＡＣＴＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｖｏ１．６５，２００７ Ｎｏ．２０，２３４９￣２３５５
・研究论文・
［Ｇｄ２（Ｇｌｙ）６（Ｈ２Ｏ）４】（ＣＩＯ４）６（Ｈ２Ｏ）５的合成、晶体结构与热化学研究
卢基林 刘北平 谭志诚柚 张大顺
李琳 陈远道 史全易
（ 湖南文理学院化学化工系常德４１５０００） （ 中国科学院大连化学物理研究所热化学实验室大连１１６０２３）
摘要利用微波技术合成了配合物［Ｇｄ２（Ｇｌｙ）６（Ｈ２０）４］（Ｃ１０４）６（Ｈ２Ｏ）５，进行了化学成分分析、红外表征和热重分析．应用 ｘ衍射仪测定其晶体结构，该晶体为一维链结构，属三斜晶系，ＰＴ空间群，晶胞参数：ａ＝１．１５６９（１７）ａｍ，ｂ＝１．４１３８（２）
ｎｎ３，ｃ：１．５６４２（２）ｎｎ＇ｌ，ａ＝９６．９１０（２）。，ｆｌ－１０２．７３５（２）。，７－－－１０５．５１２（２）。，Ｖ＝２．３６０６（６）ａｍ ，Ｚ＝２，Ｄ。－－－２．１４４ ｇｏｃｍ～．采用精
密溶解一反应量热计，通过设计热化学循环，计算出了该配合物的标准摩尔生成焓为－（７９６０．７３±３．２３）ｋＪ・ｍｏｌ＿。． 关键词高氯酸钆；甘氨酸；配合物；晶体结构；标准摩尔生成焓
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ
【Ｇｄ２（Ｇｌｙ）６（Ｈ２０）４］（ＣＩＯ４）６（Ｈ２０）５
ＬＵ，Ｊｉ—Ｌｉｎ ＬＩＵ，Ｂｅｉ．Ｐｉｎｇ ＴＡＮ，Ｚｈｉ．Ｃｈｅｎｇ ， ＺＨＡＮＧ，Ｄａ—Ｓｈｕｎ
ＬＩ，Ｌｉｎ ＣＨＥＮ，Ｙｕａｎ—Ｄａｏ ＳＨＩ，Ｑｕａｎ （ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＡｒｔｓ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈａｎｇｄｅ ４１５０００） （ Ｄａｌｉａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｄａｌｉａｎ １１６０２３）
镍(Ⅱ)配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n的合成及晶体结构
第４期
收稿日期：２０２０－１１－２５
基金项目：贵州省科技厅、毕节市科技局、贵州工程应用技术学院联合基金（黔科合ＬＨ字［２０１７］７０１３号）；贵州省化学工程与
技术重点支持学科（黔学位合字ＺＤＸＫ［２０１５］３２号）；贵州省应用化学特色重点学科
作者简介：孙小媛（１９８０—），女，河南驻马店人，硕士，讲师，主要从事功能配合物研究。镍（ＩＩ）配合物［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎ的合成及晶体结构
孙小媛，罗树常，李 佳
（贵州工程应用技术学院化学工程学院，贵州毕节 ５５１７００）
摘要：合成了镍的配合物［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎ，（ｍｉｐ＝五甲基间苯二甲酸根离子，１，３－Ｂｉｐ＝１．３－二（咪唑）－丙烷），结构分析表明：该化合物的化学式为Ｃ１８Ｈ２０Ｎ４ＮｉＯ５，晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数：ａ＝９４７７１（１４）?，ｂ＝ｂ＝１０．１３２３（１５）?，ｃ＝ｃ＝
１１．２２０６（１６）?，α＝１０８．１３８（２），β＝１０５．６９２（２），γ＝１０３．０８１（２）°，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．５４４ｍｇ／ｍ３，Ｆ（０００）＝４４８，Ｖ＝９２７．２（３２）?３。配合物镍（ＩＩ）离子处于六配位的变形八面体构型中。关键词：晶体结构；合成；镍配合物中图分类号：Ｏ６１４．１２１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）０４－００７７－０２
ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ－Ｎｉ（ＩＩ）ＣｏｍｐｌｅｘｏｆＰｙｒｉｄｉｎｅＣａｒｂｏｘｙｌｉｃＡｃｉｄ
ＳｕｎＸｉａｏｙｕａｎ，ＬｕｏＳｈｕｃｈａｎｇ，ＬｉＪｉａ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＧｕｉｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ，Ｂｉｊｉｅ ５５１７００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｉｔｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄｏｆ［Ｎｉ（ｍｉｐ）（１，３－Ｂｉｐ）］ｎｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｌｙｂｙｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌＸ－
三维网状配位聚合物{[Cd2(phen)2(H2O)2(C6H5NO2)2]·(ClO4)}n的水热合成、晶体结构及荧光性
第２４卷第７期 ２００８年７月 无 机 化 学 学 报 ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖ０ｌ＿２４ Ｎｏ．７ １０５１～１０５５
三维网状配位聚合物｛［Ｃｄｚ（ｐｈｅｎ）ｚ（ＨｚＯ）ｚ（Ｃ６ＨｓＮ０２）２］・（Ｃｌｏ４）
的水热合成、晶体结构及荧光性质
李 薇 ，・ 李昶红 杨颖群 王 颖・
（ 衡阳师范学院化学与材料科学系，衡阳４２１００８）
（ 湖南５－学院化学化工系，衡阳４２１００２）
摘要：以异烟酸和邻菲咯啉（ｐｈｅｎ）为原料，采用水热合成方法，合成了一个新的配位聚合物｛【Ｃｄ （ｐｈｅｎ）：（Ｈ ０）：（Ｃ６Ｈ ＮＯ￣）ｊ・（ＣｌＯ４）｝ ， 测定了其晶体结构。结果表明：该配合物晶体属单斜晶系，空间群Ｊｐ２ 。与中心镉（Ⅱ）离子配位的３个氧原子分别来自２个异烟
酸根和１个水分子，３个氮原子分别来自１个异烟酸根和１个邻菲咯啉，形成六配位变形八面体结构。由于异烟酸的桥联作用 及氢键作用，配合物堆积成三维网状结构；同时配合物通过异烟酸的羧基双齿桥联配位以及邻菲咯啉和水分子作为端基配位，
形成了双核笼状结构，其Ｃｄ（ＩＩ）…Ｃｄ（Ⅱ）距离为０．８７９８ ｎｍ。此外，还研究了该聚合物的荧光性质。
关键词：镉（Ⅱ）配合物；水热合成；晶体结构；荧光性质
中图分类号：Ｏ６１１．２４￣２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２００８）０７—１０５１—０５
Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ
３Ｄ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ｛［Ｃｄ２（ｐｈｅｎ）２（Ｈ２０）２（Ｃｄ－Ｉ￣ＮＯ２）２］・（ＣＩＯ４）｝
ＬＩ Ｗｅｉ ”ＬＩ Ｃｈａｎｇ—Ｈｏｎｇ２ ＹＡＮＧ Ｙｉｎｇ—Ｑｕｎ ＷＡＮＧ Ｙｉｎｇ
（ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ＨｅｎｇｙａｎｇＮｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２１００８） （２Ｄｅｐａｎｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｍ￣ａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｎａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２１００２）
Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)与混合配体构筑三维贯穿金属有机配位聚合
Vol.332012年9月摇摇摇摇摇摇CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES摇摇摇摇摇高等学校化学学报摇1889~1894No.9Zn(域),Cd(域)与混合配体构筑三维贯穿
金属有机配位聚合物的合成、结构与荧光性能
薛摇铭,陈思如,郭莉佳,裘式纶
(吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室,长春130012)
摘要摇在中温混合溶剂热条件下,分别用锌离子和镉离子与二羧酸和二吡啶基配体反应合成出2个新颖的金属有机配位聚合物[Zn(BPDC)(BPE)·(DMF)2](JUC鄄91)和[Cd(BPDC)(BPE)·(DMF)2](JUC鄄92)[BP鄄DC:4,4忆鄄联苯二羧酸,BPE:反式1,2鄄二(4鄄吡啶基)乙烯,DMF:N,N鄄二甲基甲酰胺],并通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析、粉末X射线衍射、拓扑结构分析和荧光光谱对化合物的结构、组成和性质进行了表征.X射线单晶衍射结果表明,化合物JUC鄄91和JUC鄄92均具有三维开放骨架结构,其中,JUC鄄91具有五重贯穿的金刚石拓扑结构,JUC鄄92具有双重贯穿的简单立方格子结构.
关键词摇金属有机配位聚合物;4,4忆鄄联苯二羧酸;反式1,2鄄二(4鄄吡啶基)乙烯;贯穿结构
中图分类号摇O614摇摇摇摇文献标识码摇A摇摇摇摇DOI:10.3969/j.issn.0251鄄0790.2012.09.003
磁学和催化等领域具有潜在的应用价值[1~8].该类材料由金属离子或金属氧簇与有机配体(多羧酸或多吡啶等)通过自组装相互连接构筑,具有规则孔道或孔穴结构.其中,羧酸类配体上的每个羧基氧原1对孤对电子,只有单一的配位模式[9,10].文献[11~13]报道证实,使用混合配体是构筑多功能金属有机配位聚合物的有效方法之一.最近,Li等[14]利用4,4忆鄄联苯二羧酸(BPDC)和反式1,2鄄二(4鄄吡啶基)乙烯(BPE)作为混合配体,与锌离子反应合成了1个具有荧光性能的金属有机配位聚合物,该化合物可以迅速检测出烈性炸药.Kitagawa等[15]利用对苯二甲酸(BDC)与二(4鄄吡啶基)鄄1,4,5,8鄄萘基二酰亚胺(dpNDI)作为混合配体,与锌离子反应合成了1个具有双重贯穿简单立方格子结构的配位聚合物,基于骨架的荧光性能,该化合物具有分子识别功能.
zif-7分子结构
zif-7分子结构
ZIF-7是一种金属有机骨架材料（Metal-Organic Framework，MOF），由锌离子（Zn2+）和2-甲基咪唑（2-methylimidazole，Hmim）组成。其分子结构是由锌离子和2-甲基咪唑交替排列形成的三维网络结构。
ZIF-7的化学式为[Zn(mim)2]，其中mim代表2-甲基咪唑。该分子结构中，锌离子与2-甲基咪唑通过配位键相连，形成六角形的环状结构。这些环状结构在三维空间中相互连接，形成一个高度有序的晶体结构。
ZIF-7具有高度的孔隙结构，孔径大小约为0.34纳米，具有较大的比表面积。这使得ZIF-7在气体吸附、分离和储存等方面具有广泛的应用潜力。此外，ZIF-7还具有良好的热稳定性和化学稳定性，使其在催化反应和药物输送等领域有着重要的应用价值。
ZIF-7是一种由锌离子和2-甲基咪唑组成的金属有机骨架材料，具有高度有序的晶体结构和孔隙结构，具有广泛的应用潜力。