【CN110144123A】一种蚕丝蛋白纤维素衍生物复合材料及其制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910277658.X
(22)申请日 2019.04.08
(71)申请人 复旦大学地址 200433 上海市杨浦区邯郸路220号
(72)发明人 邵正中 宓瑞信 董涛 陈新 刘也卓
(74)专利代理机构 上海正旦专利代理有限公司 31200代理人 陆飞 陆尤
(51)Int.Cl.C08L 89/00(2006.01)C08L 1/28(2006.01)C08J 9/28(2006.01)
(54)发明名称一种蚕丝蛋白/纤维素衍生物复合材料及其制备方法(57)摘要本发明属于天然高分子材料技术领域，具体为一种蚕丝蛋白/纤维素衍生物复合材料及其制备方法。本发明通过对蚕丝蛋白水溶液与羟丙基甲基纤维素或羟丙基纤维素或甲基纤维素共混水溶液加热固化，再通过浸泡能诱导丝蛋白构想转变的溶液进行熟化，干燥后即制备得到的高强度丝蛋白基本体材料。本发明的制备过程简单，绿色温和，节能高效，成本低廉，而且可以通过简单的改变固含量及共混比例来控制最终本体材料的力学性能；所制备得到基于天然大分子高强度材料，
可应用于生物医药领域。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110144123 A2019.08.20
CN 110144123
A1.一种蚕丝蛋白/纤维素衍生物复合材料的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
（1）制备再生蚕丝蛋白水溶液，使其最终质量浓度为4~20%；
（2）搅拌条件下于去离子水中加入纤维素衍生物粉末，使其溶解，纤维素衍生物在水溶
液中最终质量浓度为4~20%；
（3）将步骤（1）与步骤（2）所述相同质量浓度的两种溶液按质量比例均匀混合，得共混
溶液；再水浴加热；
（4）加热固化得到的材料浸泡于能够诱导丝蛋白β转变的溶液中进行熟化，干燥，然后
通过机械加工方式制备得到不同形状及尺寸的高强度复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述蚕丝蛋白为桑蚕丝蛋白或柞蚕丝
蛋白的一种或两者混合。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述纤维素衍生物选自丙基甲基纤维
素、羟丙甲纤维素或甲基纤维素。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述共混溶液中，丝蛋白溶液与纤维
素衍生物溶液的质量比例为1:1 ~ 99:1。
5.根据权利要求1至4之一所述的制备方法，其特征在于，所述水浴加热温度为40℃至
90℃，水浴加热时间为0.5小时至24小时；所述熟化时间为6小时至48小时。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述能诱导β折叠的水溶液为含有机
溶剂类、表面活性剂类、酸性溶液的任何一种，或其中几种的混合。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：
所述有机溶剂类为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、吡啶、丙酮、氯仿中的任何一种，或其
中几种的混合, 浓度为50~95% v/v；
所述表面活性剂类为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或聚乙二醇辛基苯基醚中的
任何一种，浓度为5-40 mM；
所述酸性溶液为能将溶液pH降低至2-5的任何一种，浓度为0.05-5% w/w。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述丝蛋白水溶液为纯丝
蛋白溶液，或者为纯丝蛋白溶液外还含其他成分的混合溶液或悬浊液，其他成分包括水溶
性高分子、功能性无机材料或药物分子。
9.一种由权利要求1-8之一所述制备方法得到的蚕丝蛋白/纤维素衍生物复合材料。
10.如权利要求9所述的蚕丝蛋白/纤维素衍生物的复合材料在生物医学工程及纳米功
能材料领域中的应用。权 利 要 求 书1/1页
2CN 110144123 A
【CN110051885A】一种消化内科用胃管材料及其制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910339835.2
(22)申请日 2019.04.25
(71)申请人 孙宏芹地址 262500 山东省潍坊市青州市经济开发区卫生院
(72)发明人 孙宏芹 郝建明 刘云风
(74)专利代理机构 北京国坤专利代理事务所(普通合伙) 11491代理人 赵红霞
(51)Int.Cl.A61L 29/16(2006.01)A61L 29/14(2006.01)A61L 29/08(2006.01)
(54)发明名称一种消化内科用胃管材料及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种消化内科用胃管材料的制备方法，包括如下步骤：(一)环氧氯丙烷改性二乙氨基乙基纤维素，(二)含共聚单体溶液的制备，(三)胃管材料改性。本发明还公开了根据所述消化内科用胃管材料的制备方法制备而成的消化内科用胃管材料。本发明公开的消化内科用胃管材料生物相容性好，弹性佳，性能稳定，抗感染抗菌效果显著，表面润滑性好，机械力学性能
优异。
权利要求书1页 说明书5页CN 110051885 A2019.07.26
CN 110051885
A1.一种消化内科用胃管材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
Ⅰ环氧氯丙烷改性二乙氨基乙基纤维素：将环氧氯丙烷、二乙氨基乙基纤维素加入到有
机溶剂中，在30-40℃下搅拌反应6-8小时，后旋蒸除去有机溶剂，并用乙醇洗涤产物3-5次，
后旋蒸除去乙醇，得到环氧氯丙烷改性二乙氨基乙基纤维素；
Ⅱ含共聚单体溶液的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的环氧氯丙烷改性二乙氨基乙基纤
维素、马来酰亚胺-三(乙烯乙二醇)-丙酸、蜡果杨梅酸B、4-羟基-3-(2-(吡啶基)-4-噻唑
基)-马来酰亚胺、双(乙烯砜基)丙醇、1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1H-吡咯-2,5-二
酮、芦荟油、引发剂加入到N,N-二甲基乙酰胺中，超声10-15分钟，再搅拌30-50分钟，得到含
【CN110055797A】一种制备芳纶纳米纤维的方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910340388.2(22)申请日 2019.04.25(71)申请人 陕西科技大学地址 710021 陕西省西安市未央区大学园1号(72)发明人 杨斌 王琳 张美云 宋顺喜 罗晶晶 丁雪瑶 聂景怡 谭蕉君 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任公司 61200代理人 徐文权(51)Int.Cl.D21C 5/00(2006.01)
(54)发明名称一种制备芳纶纳米纤维的方法(57)摘要本发明公开了一种制备芳纶纳米纤维的方法，将对位芳纶纤维、KOH加入DMSO溶液中，得到对位芳纶纤维、KOH和DMSO的混合体系；将对位芳纶纤维、KOH和DMSO的混合体系置于冰水浴中进行超声处理，得到对位芳纶纤维悬浮液A；向对位芳纶纤维悬浮液A中加入水，得到对位芳纶纤维悬浮液B；将对位芳纶纤维悬浮液B密封后进行搅拌，即得到ANFs/DMSO溶液；将ANFs/DMSO溶液利用阳离子标准液通过胶体滴定法进行滴定，通过阳离子需求量判断是否到达反应终点，若达到反应终点，则制得芳纶纳米纤维，若未达到反应终点，则重复上一步，直至达到反应终点。本发明极大地缩短了反应时间、增大了反应浓度，显著提升了反应效率，
有利于实现规模化生产。
权利要求书1页 说明书6页 附图1页CN 110055797 A2019.07.26
CN 110055797
A1.一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将对位芳纶纤维、KOH加入DMSO溶液中，得到对位芳纶纤维、KOH和DMSO的混合体系；其中每500mL DMSO溶液中加入1～20g对位芳纶纤维及1.5～30g KOH；(2)将步骤(1)中得到的对位芳纶纤维、KOH和DMSO的混合体系置于水浴中进行超声处理，得到对位芳纶纤维悬浮液A；(3)向步骤(2)中得到的对位芳纶纤维悬浮液A中加入水，得到对位芳纶纤维悬浮液B；(4)将步骤(3)中得到的对位芳纶纤维悬浮液B密封后进行搅拌，即得到ANFs/DMSO溶液；(5)将步骤(4)中得到的ANFs/DMSO溶液利用阳离子标准液通过胶体滴定法进行滴定，通过阳离子需求量判断是否到达反应终点，若达到反应终点，则制得芳纶纳米纤维，若未达到反应终点，则重复步骤(4)和步骤(5)，直至达到反应终点。2.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，所述对位芳纶纤维是平均长度为4～8mm的对位芳纶短切纤维。3.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，步骤(2)中水浴的温度维持在40℃以下。4.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，步骤(2)中超声处理条件为：超声功率为300-800W，超声工作4s后间歇2s，如此循环，总处理时间为30-150min。5.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，步骤(3)中加水的体积与对位芳纶纤维绝干质量的比例为(2.5:1)-(20:1)mL/g。6.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，步骤(4)中搅拌转速为1200～3000rpm，搅拌时间为3～12h。7.根据权利要求1所述的一种制备芳纶纳米纤维的方法，其特征在于，步骤(5)具体为：利用阳离子质量浓度为0.1％的阳离子电解质PDDA标准溶液滴定步骤(4)中得到ANFs/DMSO溶液，当达到零点电位时，记录消耗的PDDA标准溶液的体积，计算得到阳离子需求量，若阳离子需求量达到500μeq/g，则达到反应终点，制得芳纶纳米纤维；若低于500μeq/g，则重复步骤(4)-(5)，
【CN110252397A】一种生物炭基复合材料及其制备方法和应用【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日
(21)申请号 201910386578.8
(22)申请日 2019.05.09
(71)申请人 中南林业科技大学地址 410004 湖南省长沙市天心区韶山南路498号中南林业科技大学环境科学与工程学院
(72)发明人 胡新将 韩诗婷 胡熙 霍惠雯 王慧 许悦 姬懿 李闯 袁雪婷
(74)专利代理机构 长沙智德知识产权代理事务所(普通合伙) 43207代理人 陈铭浩
(51)Int.Cl.B01J 31/06(2006.01)B01J 35/00(2006.01)B01J 35/08(2006.01)B01J 37/08(2006.01)C02F 1/30(2006.01)C02F 101/22(2006.01)
(54)发明名称一种生物炭基复合材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种用于水处理的生物炭基复合材料及其制备方法和应用，该生物炭基复合材料以壳聚糖为载体，均匀负载红麻生物炭和g-C3N4，制备的具体步骤是：溶解壳聚糖，加入红麻生物炭和g-C3N4得到混合悬液，使用注射器将所述混合悬液滴入到NaOH溶液中，得到粒径均匀的凝胶小球。该生物炭基复合材料制备方法简单、成本低、可循环利用、处理效率高。该材料能够用
于工业废水处理和修复。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110252397 A2019.09.20
CN 110252397
A1.一种生物炭基复合材料，是将g-C3N4和红麻生物炭进行复合，再负载到壳聚糖载体上
制备光催化小球达到能够有效去除废水中重金属离子的目的。
2.一种如权利要求1所述的生物炭基复合材料制备方法，包括以下步骤：
(1)称取30～50g三聚氰胺于坩埚中，加蒸馏水使其没过药品，静置分层后，倒掉上层清
液，加无水乙醇没过药品，静置，待其分层后，倒掉上层清液，将坩埚放入马弗炉，不盖盖子，
【CN110144124A】一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料及其制备与应用【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910375686.5(22)申请日 2019.05.07(71)申请人 华中科技大学地址 430074 湖北省武汉市洪山区珞喻路1037号 申请人 武汉大学中南医院(72)发明人 胡伟康 陈熙 王子健 王江林 王行环 肖宇 (74)专利代理机构 华中科技大学专利中心 42201代理人 孙杨柳 曹葆青(51)Int.Cl.C08L 89/00(2006.01)C08L 5/08(2006.01)D06M 13/123(2006.01)D06M 15/03(2006.01)A61L 15/22(2006.01)A61L 15/42(2006.01)A61L 15/46(2006.01)D06M 101/10(2006.01)
(54)发明名称一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料及其制备与应用(57)摘要本发明公开了一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料及其制备与应用，属于功能高分子合成技术领域。所述复合材料含有季铵化甲壳素层及丝素蛋白层，所述季铵化甲壳素层与丝素蛋白层间依靠静电相互作用吸附，层层交替自组装黏附于生物基材表面得到复合材料，且常用生物基材作为基底均适用此方法；所述复合材料具有良好的广谱抗菌性和长效抗菌性，能显著抑制革兰阳性菌和革兰阴性菌增殖，对于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率都在95％以上。通过控制自组装的层数，可调控复合材料季铵化甲壳素的吸附量及其抗菌能力。本制备方法简单可靠、低环境污染、产品生物相容性好，可用于制备伤口
敷料或创面修复材料。
权利要求书1页 说明书5页 附图5页CN 110144124 A2019.08.20
CN 110144124
A1.一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料，其特征在于，所述复合材料含有季铵化甲壳素层和丝素蛋白层；所述季铵化甲壳素层和丝素蛋白层交替排列；所述季铵化甲壳素层和丝素蛋白层通过静电相互作用吸附；所述季铵化甲壳素层和丝素蛋白层数相同，且至少为1层。2.如权利要求1所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料，其特征在于，所述复合材料还包括支撑层，最底层的丝素蛋白层粘附在所述支撑层表面。3.如权利要求1所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料，其特征在于，所述季铵化甲壳素层和丝素蛋白层的层数均小于等于20层。4.如权利要求2所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料，其特征在于，所述支撑层为聚己内酯、聚乙烯醇或纤维素形成的膜材料。5.一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料的制备方法，其特征在于，将丝素蛋白膜浸泡在季铵化甲壳素溶液中，使带正电荷的季铵化甲壳素与带负电荷的丝素蛋白通过静电相互作用吸附，得到丝素蛋白层和季铵化甲壳素层的复合材料。6.如权利要求5所述的季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料的制备方法，其特征在于，所述丝素蛋白膜固化在支撑层；所述丝素蛋白膜固化在支撑层上是先将支撑层浸泡在丝素蛋白溶液中，使支撑层表面形成丝素蛋白膜，然后再浸泡在固化剂中使丝素蛋白膜固化得到。7.如权利要求5或6所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料的制备方法，其特征在于，所述将丝素蛋白膜浸泡在季铵化甲壳素溶液中后，再依次浸泡在丝素蛋白溶液中和季铵化甲壳素溶液中，通过层层自组装的方式，得到具有多层季铵化甲壳素层和多层丝素蛋白层的复合材料；设定先后分别浸泡在丝素蛋白溶液中和季铵化甲壳素溶液中为1轮依次浸泡，所述依次浸泡的轮数至少为1轮；优选地，所述依次浸泡的轮数小于等于19轮。8.如权利要求6所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料的制备方法，其特征在于，所述支撑层为聚己内酯、聚乙烯醇或纤维素通过流延法或静电纺丝法制备得到；所述固化为依次浸泡在甲醇和戊二醛溶液中进行；浸泡在甲醇溶液中的时间为10min-30min；浸泡在戊二醛溶液中的时间为6-12h，所述戊二醛溶液的质量浓度为0.5％-5％。9.如权利要求7所述的一种季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料的制备方法，其特征在于，所述丝素蛋白溶液的质量浓度为0.5％-20％；所述季铵化甲壳素溶液的质量浓度为0.5％-5％；所述浸泡在丝素蛋白溶液中的时间和浸泡在季铵化甲壳素溶液中的时间分别为10min-30min；在丝素蛋白溶液中浸泡后以及在季铵化甲壳素溶液中浸泡后，还包括在生理盐水中洗涤的步骤。10.如权利要求1-4任一所述的季铵化甲壳素与丝素蛋白的复合材料用于制备伤口敷
蚕丝蛋白生物高分子材料的应用研究新进展
蚕丝蛋白生物高分子材料的应用研究新进展
邓连霞，张海萍，杨明英，朱良均（浙江大学应用生物资源研究所，浙江杭州310058）
摘要：本文综述了浙江大学应用生物资源研究所生物资源高分子材料实验室近5年来在蚕丝蛋白（丝素和丝胶）高分子材料在高吸水材料、支架材料、医用生物材料等领域的应用研究成果。关键词：蚕丝蛋白；丝素；丝胶；高分子材料中图分类号：S886.9文献标识码：A文章编号：0258-4069［2014］03-005-04
NewProgressinAppliedResearchofSilkproteinbiopolymermaterials
DENGLian-xia,ZHANGHai-ping,YANGMing-ying,ZHULiang-jun
（InstituteofAppliedBioresources,ZhejiangUniversity,Hangzhou310058,China）
Abstract:Thispapersummarizedtheapplicationresearchachivementofsilkproteinbiopolymermaterialsinsuperabsor⁃bentpolymer,scaffold,biomaterialsandotherfieldsofthelaboratoryofBio-resourcesandMacromolecuarMaterialInsti⁃tuteofAppliedBioresources,ZhejiangUniversityinrecent5years.
Keywords:silkprotein;fibroin;sericin;biopolymermaterials
基金项目：现代农业产业技术体系专项（CARS-22）作者简介：邓连霞（1986-），女，湖北荆州人，博士后，从事蚕丝蛋白生物资源高分子材料研究。E-mail：denglianxia2008@通信作者：朱良均，教授，博士生导师。E-mail：
类弹性蛋白-蚕丝纤维复合材料的制备及性能研究
类弹性蛋白-蚕丝纤维复合材料的制备及性能研究
陈卓玥;魏琪;王晋荣;龙开平;李红民
【摘 要】采用热交联、京尼平交联、原花青素交联和戊二醛/聚乙二醇交联4种方法制备类弹性蛋白-蚕丝纤维多孔支架材料.利用扫描电镜、傅立叶变换红外光谱和力学性能测试研究了交联类弹性蛋白-蚕丝纤维多孔材料的内部形态和结构.通过细胞毒性实验分析了不同方法交联类弹性蛋白-蚕丝纤维多孔材料的细胞相容性.结果表明,热交联和京尼平交联能制备出的类弹性蛋白-蚕丝纤维多孔支架材料具有较高和较稳定的力学性能,且具有良好的细胞相容性.%Silk microfibers and Elastin-like polypeptide (ELP) were treated with four methods, (1) Dehydrothermal
treatment (DHT);(2) mixing with genipin;(3) mixing with proanthocyanidin
(PA);(4) mixing with PEG and glutaraldehyde (GA).The resulting materials
were characterized by scanning electron microscope (SEM), Fourier
transform infrared spectroscopy (FT-IR) and mechanical properties.The
fiber reinforcement (Silk-ELP-DHT, Silk-ELP-Genipin and Silk-ELP-PEG-GA)
resulted in the development of more mechanically robust constructs
compared to silk alone.Meanwhile, the Silk-ELP-DHT and Silk-ELP-Genipin
一种秸秆基生物复合材料及其制备方法[发明专利]
专利名称：一种秸秆基生物复合材料及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：杨海征,王建玲
申请号：CN202111409215.5
申请日：20211125
公开号：CN113979423A
公开日：
20220128专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种秸秆基生物复合材料及其制备方法。本发明提供的制备方法包括秸秆预
处理、微生物处理、化学处理和炭化步骤，本发明中将秸秆处理成大小合适的秸秆，利于后期制备的
复合材料回收，并调整至适宜的碳氮比为16:1～30:1，通过控制含水量，能够为微生物的繁殖和秸秆
腐熟提供更优越的条件。在此基础上采用微生物进行有氧发酵，腐熟的秸秆经过不同的无机溶液处理
不仅能够继续降解秸秆，而且能够很好地处理发酵秸秆孔隙中的形成的降解物质，经过微生物发酵和
无机溶液处理，此时秸秆的降解率可达5%‑10%，然后使用超声波进一步地清理原料中的杂质及微生
物处理、化学处理过程中产生的杂质，使制备的材料孔隙更多，比表面积更大。
申请人：曲靖师范学院
地址：655000 云南省曲靖市经济技术开发区三江大道222号
国籍：CN
代理机构：青岛合创知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：王晓晓
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