邻苯双酰胺类杀虫活性化合物的研究进展
腙类化合物在农药活性方面研究进展
关键 词 ： 杀虫活性 ； 腙； 抗菌活性 ； 除草活性
ａ ｄＡ ｒ ｕｔｒｌ ｉ ｎ ｉｅｒ ｇ ｎ ｇ ｃ ｌ ａ Ｂｏ ｇ ｅ ｎ ，Ｍｉｉｒ ｆ ｄ ｃｔ ｎ ｕｚｏ ｎｖｒ ｔ， ｕｚｏ ｕｙｎ ５ ０ ５ ｈｎ ） ｉ ｕ ｅ ｎ ｉ ｎｓ ｏ ｕａｉ ，Ｇ ｉ ｕＵ ｉ ｓｙ Ｇ ｉ ｕ Ｇ ｉａｇ５ ０ ２ ，Ｃ ｉａ ｔ ｙ Ｅ ｏ ｈ ｅｉ ｈ
虎皮 香菇 、 金黄色葡萄菌球菌等的 ＭＩ 为 ２０ｍ ／ ， Ｃ值 ０ ｇ Ｌ 对假单孢 菌 的 Ｍ Ｃ值 为 ２ ０ｍｇＬ １３。２０ 年 ， Ｉ ５ ／ ｌ ］ ０ １ 杨光 富等 设计合 成了 － ５７一二甲基 一１２ ４一三唑并 ［ ， ］ ， ，， １ ５一 嘧啶 一 ２一硫 乙酰腙 类 衍生物 ４ ａ和 ４ 。初 步 生 测 结 果 表 明 ， ｂ 目标 化 合 物 在 ５ ０× １ ｇ Ｌ和 １０×１ ｇ Ｌ浓度 下对水 稻纹枯病 的防效均优 于 ｑ ／ ０ ０ ／ 多菌灵 和井 冈霉素 ， １０×１ ｇ Ｌ浓度下的防效达到 了 ８ ％ 在 ０ ０ ／ ０
郑 玉 国 ，郭 晴晴 ，蔡元志 ，薛 伟
（ １兴 义 民族 师 范学 院化 学生物 系，贵 州 兴 义 ５２ ０ ； ６４ ０ ２贵 州大学精 细化 工研 究开发 中心 ， 教 育部 绿 色农 药和农 业 生物 工程 重点 实验 室 ，贵 州 贵 阳 ５ ０２ ） ５０５
摘 要 ： 腙类化合物因具有独特的生物活性在农药领域受到广泛关注。将腙基团引入不同的化合物结构中， 通过结构修饰能
鱼尼汀受体作用剂类杀虫剂概述及若干产品介绍
ｏ ｆ ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ， ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ， ｆ ｏ ｒ ｍ ｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ， ｓ ａ ｆ ｅ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｐ ａ ｔ ｅ ｎ ｔ ｓ ．
Ｋ ｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ ： ｒ ｙ ａ ｎ ｏ ｄ ｉ ｎ ｅ ｒ ｅ ｃ ｅ ｐ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｈ ｉ ｂ ｉ ｔ ｏ ｒ ｓ ； ｆ ｌ ｕ ｂ ｅ ｎ ｄ ｉ ａ ｍ ｉ ｄ ｅ ； ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ａ ｎ ｔ ｒ ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｐ ｒ ｏ ｌ ｅ ； ｃ ｙ ａ ｎ ｔ ｒ ａ ｎ ｉ ｌ ｉ ｐ ｒ ｏ ｌ ｅ
Ｈ 。 元／Ｎ 美亿５１达ｏ 将额售ＨＮＹｐ 销在绮ｉ的龃产新，参Ｎ 场．巾放净“ 投年２１０２Ｂ／ 于划计３．１理化性质 剂药该。虫害日翅鞘和目翅 溴氰虫酰胺商晶名Ｃｙａ盈ｐｙｒ，试验代号ＤＰｘ－ＨＧＷ８６。化学名称为３・溴一ｌ－（３・氯・２－吡啶纂）．Ｍ降 半、日
。 Ｌ／ｇｍ ３ ．２合成 由氰幕嗡嗪酮与取代胺开环制得目标物：路线三为制备邻氨基笨ｒｆｌ酰胺类化合物的Ｉ：艺方法，通过吡唑 二线路；物标日得制环开胺代取与酮嗪嵯代碘由为‘一线路：线路条三有要主成合的胺酰虫氰溴
ｆＨ该剂对家蚕影响很大，使用时严禁污染桑ｎｆ‘。近年来，口本农药公司‘ｊ手Ｆ耳公司合作进行市场和复
配制剂的丌发，２００９年市场约达０．３５亿美元ｌ¨。
１．１珲化性质
氟虫双酰胺的化学式为Ｃ２，Ｈ２２Ｆ７ＩＮ２０，ｓ，化学名称为３．碘一Ⅳ’．（２．甲磺酰基．１，１．：：甲基乙烷基
－Ⅳ＿｛４．【ｌ，２，２，２．四氟．１－（ｊ ｉ氟甲基）乙基】－Ｄ－甲苯基｝邻苯：酰胺，分予量：６８２．３９。
１，６一ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｈｅｘａｎｅ（ＤＩＨ）ａｎｄ
异噁唑类化合物的除草活性研究综述
异噁唑类化合物的除草活性研究综述异恶唑及其衍生物是一类含N,O 的五元杂环化合物，易与化合物形成氢键，与金属离子发生配位，是重要的有机合成子，也是生物活性分子和天然产物的重要结构单元。
在医药方面，主要的药理活性有止痛、消炎、抗痨、抗惊厥、抗菌、兴奋神经等用途；在农药领域，主要具有杀虫、灭菌、除草等生物活性。
下面就其在农业除草方面的应用作简单评述。
如图 1 中是已经商业化的农药，其中恶霉灵（hymexazol）是一种内吸性杀菌剂、土壤消毒剂及植物生长调节剂，具有独特的作用机理、高效、低毒、无公害优点，能抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀灭病菌及促进植物生长，对人、畜、鱼、鸟类均有较好的安全性。
异恶隆（Isouron）属脲类选择性除草剂，是光合电子传递抑制剂，主要用于非耕地、草坪、旱田、林地等，如马唐、狗尾草、雀稗、白茅、蓼、艾蒿等杂草的防治。
异恶唑草酮（isoxaflu-tole）是由罗纳- 普朗克公司1992 年发现开发的芽前或芽后早期的砜类除草剂，羟基苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂，在植株和土壤中能快速代谢，通过打开异恶唑环形成二酮腈而发挥除草作用，主要用于玉米和甘蔗田阔叶杂草和禾本科杂草的铲除[1]. 异恶草胺（Benzamizole）属酰胺类除草剂，是细胞分裂抑制剂，主要用于禾谷类作物、蚕豆、豌豆、树木、葡萄和草坪中阔叶杂草的防治。
在除草剂的研发中，近年来报道的具有除草活性的异恶唑结构主要是异恶唑啉类似物，对其研究集中于苯联异恶唑啉类化合物、含（亚）砜结构的异恶唑啉类化合物、具磺酰脲结构的异恶唑啉类化合物、异恶唑啉苄醚类化合物 4 类结构。
1995 年，Gerber[2]等合成了系列含肟醚结构的5 - 胺甲酰基异恶唑衍生物。
生物活性测试发现化合物 1 在苗后施用药剂量为100,50 mg/m2时对反枝苋（Amaranthus retroflexus）、决明子（Semen cassi-ae）、水苦荬（Veronicaundulata）等杂草具有较好的防效；当药剂用量为100 mg/m2时对芒种草、决明子的防效达100%,对反枝苋的活性也超过95%;当浓度下降为50 mg/m2时也具有90% 的除草活性（图2） .1996 年，阮朗[3]报道了由德国巴斯夫公司开发的具有光合作用抑制活性的新颖异恶唑类似2a- 2d （如图2）的合成方法及其构效关系研究。
药物中间体N-(5-氟-2苯氧基苯基)乙酰胺的合成
第50卷第11期 辽 宁 化 工 Vol.50，No.11 2021年11月 Liaoning Chemical Industry November，2021药物中间体N-（5-氟-2苯氧基苯基）乙酰胺的合成石丽莉（江苏省徐州医药高等职业学校， 江苏 徐州 221116）摘 要：1,4-二氟-2硝基苯与苯酚在碳酸钾的作用下醚化得到1-(4-氟-2-硝基苯氧基)苯，后者经硝基还原和乙酰化反应合成N-（5-氟-2苯氧基苯基）乙酰胺。
并考察了醚化以及乙酰化等关键步骤的反应条件，较佳的反应条件：醚化反应以碳酸钾作为缚酸剂；乙酰化化以三乙胺作为缚酸剂。
三步总收率67.2%，产物及中间体经过1H NMR和MS确认。
关 键 词：N-（5-氟-2苯氧基苯基）乙酰胺；1,4-二氟-2硝基苯；合成中图分类号：O622.4 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2021）11-1645-04有文献报道酰胺类化合物具有重要的生物活性[1-4],例如有的酰胺类化合物有杀菌作用和杀虫作用[5-8]。
例如殷畅指出双酰胺类超高效杀虫剂的作用靶标新颖,对农业和卫生害虫高效广谱,是解决农药残留危害和害虫抗性问题及保障农业生产发展的重要化合物。
胡伟群报道吡唑酰胺类化合物对水稻纹枯病有良好的防效,对水稻安全。
吡唑酰胺类化合物具有广谱杀菌活性,较好的防治效果,可进行进一步的研究开发。
目前，临床常用的药物中含有酰胺结构的很多，例如镇静催眠药地西泮，抗癫痫药卡马西平，镇痛药杜冷丁，中枢兴奋药尼可刹米，局麻药利多卡因、普鲁卡因，抗高血压药卡托普利，解热镇痛药对乙酰氨基酚，非甾体抗炎药吡罗昔康，抗代谢药甲氨蝶呤，β-内酰胺类抗生素青霉素、阿莫西林、头孢氨苄、头孢克肟，氯霉素类抗生素氯霉素等药物的结构中都含有酰胺结构。
氟是最活泼的非金属元素，也是电负性最大的元素，而且原子半径对比，氟原子与氢原子两者原子半径最为接近。
因此，有机分子中的氢原子被氟原子取代后，体积不会有较大的变化，生物体中的酶受体对含氟有机化合物往往不识别，有机氟化合物能毫无困难地代替非氟母体进入生物体内参与到代谢过程中。
了哥王化学成分和药理活性的研究进展
了哥王化学成分和药理活性的研究进展本文对了哥王的化学成分和药理活性进行了综述，为了哥王进一步的开发利用奠定基础。
标签：了哥王；化学成分；药理活性瑞香科荛花属植物了哥王Wikstroemia Indica（L）C.A.Mey.的根、茎、叶和果实均可入药。
又名南岭荛花、地棉皮、山棉皮、哥春光、雀儿麻等。
了哥王是常用中草药，始载于《岭南采药录》，来源为瑞香科荛花属植物南岭荛花的干燥根皮，广泛分布在我国长江以南及东南亚一带，主产于两广地区，浙江、江西也有出产[1]。
了哥王其性味苦、辛、微温、有毒，功能清热解毒、散瘀逐水，可用于治疗支气管炎、肺炎、腮腺炎、淋巴结炎、风湿痛、晚期血吸虫病腹水、疮疖痈疽等病[2]。
了哥王的化学成分和药理研究比较多，本文主要对了哥王的化学成分和药理活性进行综述，为了哥王进一步的开发利用奠定基础。
1 化学成分1.1 苯丙素类了哥王中苯丙素类成分主要有香豆素和木脂素类。
目前从了哥王中分离出8个香豆素：伞形花内酯、西瑞香素-7-O-β-D-葡萄糖苷、西瑞香素、daphnogitin、edgeworin、6’-羟基-7-O-7’-双香豆素、荛花三香豆素、methyl 3-（2-hydroxy-4-（7-hydroxy-6-methoxy-2-oxo-2H-chromem-3-yloxy）phenyl propanoate[3，4]。
从了哥王中鉴定的木脂素有13个：bis-5，5-nortrachelogenin、bis-5，5′-nortrachelogenin、荛花酚、牛蒡酚、罗汉松脂酚、南荛酚、东莨菪素、松脂醇、杜仲树脂醇、lirioresinol B、nortracheloside、右旋落叶松脂醇和左旋落叶松脂醇[5，6]。
1.2 黄酮类黄酮类化合物是了哥王比较重要的一类成分，目前从了哥王中分离出了27个黄酮类化合物：异狼毒素、新狼毒素甲、新狼毒素乙、狼毒宁A、狼毒宁B、山奈酚、杨梅素和榭皮素[7]、柚皮素、5，6，7-三羟基-4’-甲氧基二氢黄酮、telleranol、genkwanol B、genkwanol C、芫花素、5，7，4’-三羟基-3’-5’-二甲氧基黄酮、黄花夹竹桃黄酮、芦丁[3]、芫花醇甲、芫花醇乙、瑞香素乙、genkwanol A[8]、3α-羟基芫花素[9]、南荛素、5-羟基-7，4’-二甲氧基黄酮、小麦黄素、sikokianin B和sikokianin C[5]。
双（邻苯二腈）类化合物的合成
双（邻苯二腈）类化合物的合成钟西站;李忠芳;许国峰【摘要】Two kinds of diphthalates nitrile compounds 4′-(1,4-phenylenebis(oxy))diphthaloni-trile (Compound A),and 4,4′-{[propane-2,2-diylbis(4,1-phenylene)]bis(oxy)}diphthalonitrile (compound B)were obtained by using hydroquinone and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane to react with 4-nitro phthalates nitrile in alkaline media at a nitrogen atmosphere,respectively.The efforts of reaction conditions on yields were investigated,and the optimum reaction conditions were obtained:alkaline condition was anhydrous potassium carbonate distracted in DMF,the mo-lar ratios of reactants were 2.4∶1 (compound A)and 2.3∶1 (compound B),optimal reaction temperature was 55o C and reaction time was 6h .UV-Visible spectroscopy and Infrared (IR) were used to characterize A and B,and the products were obtained successfully.%以对苯二酚和双酚A为原料,分别与4-硝基邻苯二腈在氮气保护的碱性环境下,合成了两种双(邻苯二腈)类化合物：4,4′-(对苯二氧)双(邻苯二腈)(化合物 A)和4,4′-{[丙烷-2,2-二基双(1,4-对苯)]双氧代}双(邻苯二腈)(化合物B).考察了不同反应条件对产物产率的影响,得到了最佳制备工艺条件：碱性环境为分散在DMF中的无水碳酸钾,反应物摩尔配比为2.4∶1(化合物A)和2.3∶1(化合物B),反应温度为55℃,反应时间为6 h.对化合物A 和B分别进行紫外光谱和红外光谱表征,确定得到了目标产物.【期刊名称】《山东理工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(030)004【总页数】4页(P1-4)【关键词】双邻苯二腈;产率;最佳工艺探讨【作者】钟西站;李忠芳;许国峰【作者单位】山东理工大学化学工程学院，山东淄博 255049;山东理工大学化学工程学院，山东淄博 255049;山东理工大学化学工程学院，山东淄博 255049【正文语种】中文【中图分类】O625.67酞菁作为一类重要的功能材料，被广泛应用于高档颜料，电化学、光电化学领域的催化剂，化学传感器等领域[1-4].金属聚合酞菁具有较高的共轭结构和电化学稳定性，并且对氧分子还原表现出良好的催化活性，因此，聚合酞菁类化合物的制备及其性能研究受到人们的重视[5].多邻苯二腈作为合成聚合酞菁的主要中间体也就越来越受到人们的关注[6-9]. 邻苯二腈的工业生产通常采用亚胺合成二腈的方法[10].本文报道了一种制备分子中含有多个邻苯二腈化合物的方法，以对苯二酚或双酚A 的酚羟基在碱性环境下，与4-硝基邻苯二腈中硝基相邻的碳原子亲核取代为反应原理，得到了两种不同的双邻苯二腈化合物A 4,4′-(对苯二氧)双邻苯二腈和化合物B 4,4′-{[丙烷-2,2-二基双(1,4-对苯)]双氧代}双邻苯二腈.其中化合物B未见文献报道.1.1 仪器与试剂仪器：红外分光光度计IR5700，美国Nicolet公司(采用KBr压片，测试范围为4000～400cm-1，扫描64圈)；紫外分光光度计UV-3600 ,日本Shimadzu公司(无水乙醇作溶剂)；数字熔点仪WRS-1B，上海精密科学仪器有限公司.试剂：实验所用的4-硝基邻苯二腈(上海生农生化制品有限公司)、对苯二酚(天津市凯通化学试剂有限公司)、双酚A(天津市巴斯夫化工有限公司)、N, N-二甲基甲酰胺、无水碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、无水乙醇等均为国药集团分析纯试剂.1.2 实验步骤在装有电动搅拌、回流冷凝管和温度计的250mL三颈烧瓶中，加入0.01mol (1.10g)对苯二酚，0.02mol (2.76g)无水碳酸钾和100mL N,N-二甲基甲酰胺.氮气保护下搅拌一段时间后加入0.02mol (3.46g) 4-硝基邻苯二腈，加热，反应温度控制在55oC，反应6h，观察反应液颜色变化.停止加热，反应液呈现黄色，稍作冷却将反应液转移至盛有冰水的烧杯中，析出黄色沉淀，布氏漏斗抽滤，用去离子水洗滤饼至中性，无水乙醇重结晶三次，干燥后得2.54g化合物A，产率58.15%，熔点265.3oC～265.8oC.化合物B的合成方法同上，只是将对苯二酚替换成双酚A，产率65%.熔点195.9oC～196.4oC. 反应方程式如图1所示.酚羟基在碱性环境下生成ArO-，具有较强的亲核能力. 4-硝基邻苯二腈中与硝基相连的碳易受亲核试剂的进攻，易发生亲核取代反应.其反应受介质的碱性、原料的摩尔配比、反应温度、反应时间等条件的影响.以化合物A的合成为例，考察了不同的碱、反应物摩尔配比、反应温度以及反应时间对产率的影响.2.1 化合物A合成工艺的探讨2.1.1 不同的碱对产率的影响实验过程中，考察了不同的碱介质对反应产率的影响，结果见表1.其中碱性介质的用量均为0.02mol.表1表示不同碱介质对反应产率的影响.由表中可以看出，使用无水K2CO3作碱性介质的产率最高，达到58.15%，其次是KOH，产率为42.7%，NaOH作介质时的产率最小，只有40.5%.在使用NaOH作介质时，反应液的颜色呈现深褐色，颜色较深.当更换介质为KOH后，反应液的颜色变浅，呈现棕色.使用无水K2CO3作碱性介质时，溶液呈现深黄色.分析原因可知，当使用NaOH和KOH作介质时，由于其碱性较强，会使反应中生成的酚氧负离子浓度过大而易发生氧化，使副反应增强，颜色加深.同时，随着实验中使用介质本身碱性的增强，反应液颜色逐渐加深说明若介质本身的碱性过强，会使反应过程中易发生氧化副反应而使产率降低. 2.1.2 反应物摩尔配比对产率的影响根据化学反应方程式计算，两种反应物4-硝基邻苯二腈和对苯二酚之间的摩尔配比为2∶1.为了确保对苯二酚利用率达到最大并保证两端的酚羟基都能被取代，实验中加入稍过量的4-硝基邻苯二腈，反应物摩尔配比对产率的影响结果如图2所示. 由图2可知，当摩尔配比为2∶1时，产率为56%.随着两种反应物摩尔配比的增加，产物的产率随之升高.在4-硝基邻苯二甲腈和对苯二酚的比例达到2.4∶1的时候，产品产率达到最大的58%.继续增大摩尔配比发现产率没有增加.在比例达到2.8∶1的时候产率反而出现下降趋势.由此得到两种反应物之间的最佳配比为2.4∶1.2.1.3 反应温度对产率的影响在两种反应物摩尔配比为2.4∶1的条件下考察反应温度对产品产率的影响，结果如图3所示.由图3可以看出，当温度从45℃升高到55℃的过程中，产率随温度升高有明显增大，表明升高反应温度会在一定程度上使反应的产率提高，原因是适当的升高温度会促进酚羟基在碱性环境下生成ArO-，有利于亲核取代反应的进行.当温度超过55℃或更高后产率会出现明显的下降，这是由于酚羟基在温度升高后容易被氧化而发生副反应，导致产率下降.由此可以确定，实验过程中的最佳反应温度为55℃.2.1.4 反应时间对产率的影响前述实验结果中确定了最佳碱性环境为溶解在DMF中的无水碳酸钾，最佳摩尔为2.4∶1，最佳反应温度为55oC，考察反应时间对产率的影响，结果如图4所示.从图中可以看出，随着反应时间的延长，产率先是有着明显增大，后来增大减缓，在反应时间到6h的时候产率基本达到最高为58%，再增加反应时间产率变化较小，由此可以确定最佳反应时间为6h.综合以上考察因素，可以确定反应工艺条件为：碱性环境为溶解在DMF中的无水碳酸钾，反应物摩尔配比在2.4∶1，反应温度在55oC，反应时间为6h时反应产率最高，达到58%.同样，对化合物B的最佳制备工艺条件作考察，分别对不同的碱，反应物摩尔配比，反应温度和反应时间进行探讨，可确定反应最佳工艺条件为：碱性环境为溶解在DMF中的无水碳酸钾溶液，反应物摩尔比在2.3∶1，温度55oC，反应时间为6h时，反应产率最高，达到65%.2.2 化合物A和B的紫外光谱分析以无水乙醇为溶剂，室温下两种化合物A，B和反应原料4-硝基邻苯二腈的紫外吸收光谱如图5所示. 曲线a在265nm和309nm处出现了苯环的吸收峰，曲线c在270nm和306nm处也存在吸收峰，a相对于c在这两个位置的吸收峰都发生了红移，这是由于原料中的硝基被供电子基团取代所导致.曲线b也同样的在265nm和309nm处出现了吸收峰，相比于曲线c也发生了红移，原因也是产物中结构中引入了供电子基团.2.3 化合物A和B的红外光谱分析采用KBr压片法，分别对4-硝基邻苯二腈、化合物A和化合物B进行红外光谱测试，测试范围为4000～400cm-1，结果如图6所示.由图可知，曲线a、b、c在2235cm-1处都有氰基(C≡N) 伸缩振动吸收峰；在1714cm-1，1487cm-1处都有明显的苯环的特征吸收峰.曲线a中，1536cm-1和1355cm-1处为4-硝基邻苯二腈中N=O键的伸缩振动的吸收峰，发生反应后，这两处峰在产物曲线b和c中都消失，说明反应过后硝基已被取代.曲线b在1194cm-1和1244现了芳醚键的不对称伸缩振动吸收峰，曲线a在这两个位置无吸收峰，由此可以确认得到了化合物A. 曲线c在1201cm-1和1255cm-1处相对于曲线a出现了两个吸收峰，这是由于反应过程中也生成了芳醚键，由此可以确定得到了化合物B.从曲线c中可以看出，在2975cm-1处出现了甲基的吸收峰，说明双酚A成功与4-硝基邻苯二腈发生反应，最终得到目标产物.以对苯二酚，双酚A和4-硝基邻苯二腈为原料，成功制备了两种双邻苯二腈化合物A 4,4′-(对苯二氧)双邻苯二腈和化合物B 4,4′-{[丙烷-2,2-二基双(1,4-对苯)]双氧代}双邻苯二腈.通过实验可得，合成化合物A的最佳工艺条件：碱性环境为分散在DMF中的无水碳酸钾，4-硝基邻苯二腈和对-苯二酚最佳摩尔配比为2.4∶1，最佳反应温度为55oC，最佳反应时间为6h，最大产率可达58%；合成化合物B的最佳工艺条件：碱性环境为溶解在DMF中的无水碳酸钾，4-硝基邻苯二腈和对苯二酚最佳摩尔配比为2.3∶1，最佳反应温度为55oC，最佳反应时间为6h，最大产率可达65%.对两种化合物和原料进行紫外、红外光谱分析可以确定，成功得到了两种化合物.【相关文献】[1]Mugadza T, Nyokong T. 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氟虫双酰胺合成方法浅述_赵东江
专论与综述第16卷第3期2012年6月Vol.16No.3Jun 2012农药研究与应用AGROCHEMICALS RESEARCH &APPLICATION氟虫双酰胺合成方法浅述摘要：简述了氟虫双酰胺的三种合成方法，通过评价3-碘代邻苯二甲酸酐法的四条合成路线，提出了氟虫双酰胺的最佳合成路线，并详细介绍了其合成工艺。
关键词：氟虫双酰胺；3-碘代邻苯二甲酸酐；合成方法；合成工艺中图分类号：TQ453.2文献标识码：AReview on the Synthetic Methods of Flubendiamide ZHAO Dong-jiang ，YANG Bin ，WANG Yu ，MAO Chun-hui *（National Engineering Research Centre for Agrochemicals ，Hunan Research Instituteof Chemical Industry ，Changsha 410007，China ）Abstract ：Three synthetic methods of flubendiamide were reviewed ，and through the evaluation of four synthetic routes for 3-iodophthalic anhydride method ，the best synthetic route of flubendiamide was proposed.Its synthetic process was introduced in detail.Key words ：flubendiamide ；3-iodophthalic anhydride ；synthetic methods ；synthetic process赵东江，杨彬，王宇，毛春晖*（湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心，湖南长沙410007）作者简介：赵东江（1984-），男，研究实习员，主要从事农药及其中间体合成工艺研究。
喹喔啉类化合物的生物活性研究进展
图 3 ∀ 二取代喹喔啉类化合物
3 ∀ 抗菌促生长剂 卡巴氧 ( Car badox ) 、 西 吖氧 ( Cy ado x) 、 喹乙 醇 ( O laquin do x) 及痢菌净 ( mequindox ) 等 都属 于喹 喔啉 - 1, 4- 氮氧 化 物衍生物 ( 图 4) . 这 些化合 物作 为抗菌 促生 长剂 , 具 有促 进 家禽动物生长和广谱 抗菌、 抗球虫 的作用 , 其 抗菌机 理都 是 抑制微生物 D NA 的合成 . 但这类化 合物可 能存在 染色体 致
齐鲁药事 Qi lu Pharmaceu tical Af f ai rs 2007 V ol 26 ,No 1 结合临床 , 积极研制疗效高的中药新制剂 , 新剂型 . ! 医院 制 剂应成为工业药剂 , 新产品 研究的 开发基 地 . 因其具 有信 息 密集 , 临床用药发展动向了 解及时 , 取 得第一 手验证 资料 得 天独厚的条件 . 同时作为评价生物有效性指标的生物利用 度 的研究 , 在医院也易于进行 . 这些就为研制新制剂 , 新剂型 创 造了有利的条件 . 发掘祖国医药学宝库 , 研究中医 经验方、 古 方 , 改变剂型更是一个重要 的捷径 . 根 据临床 需要开 展医 院 制剂研究 , 有着广阔的前景 . 当前 , 科学技术迅猛发展 , 医院药师的工作任 重而道远 , 挑战与机遇并存 , 让我们共同努力发展具有中国特色的医 院 药学 , 大踏步前进 , 迎接药学事业新世纪的到来 .
综∀ ∀ 述
喹喔啉类化合物的生物活性研究进展
李荀, 杨康辉 , 曲显俊, 徐文方
( 山东大学药学院 ∀ 济南 ∀ 250012)
*
摘要 : 喹喔啉类化合物具有众多生物活性 , 可用于杀菌剂 、 杀虫剂 、 除草剂 、 植物 生长调节剂 、 荧光 探针以及 染料中间体 等 领域 , 是一类重要的杂环化合物 . 本文综述了喹喔啉类化合物的生物活性研究进展 , 探讨了不同喹喔啉衍生物的构效关系 . 关键词 : 喹喔啉衍生物 ∀ 生物活性 ∀ 构效 关系 中图分类号 : R962 ∀ 文献标识码 : A∀ 文章编号 : 1672- 7738( 2007) 01- 0034- 03
氯虫苯甲酰胺、乙基多杀菌素、虱螨脲、茚虫威等8种药剂杀虫活性大比拼, 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐更胜一筹
草地贪夜蛾，俗称秋粘虫，起源于美洲热带和亚热带地区是联合国粮农组织（FAO）全球预警的重要农业害虫，2019年1月13日传入我国云南省。
目前，化学防控是我国防治草地贪夜蛾的主要方法。
但是由于草地贪夜蛾的遗传可塑性、高繁殖能力，加上药剂对其选择，草地贪夜蛾对主要杀虫剂产生抗药性，如有机磷类（毒死蜱）、氨基甲酸酯类（甲萘威）、拟除虫菊酯（高效氯氟氰菊酯）、虱螨脲、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺。
为了充分了解常用药剂在我国不同地区对草地贪夜蛾的药效，南京农业大学研究人员用研究了中国8个地区（表1）的草地贪夜蛾种群对74.4%茚虫威（indoxacarb）、98.7%溴虫腈（chlorfenapyr）、92%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（emamectin benzoate）、95.3%氯虫苯甲酰胺（chlorantraniliprole）、95%高效氯氟氰菊酯（lambda-cyhalothrin）、98%虱螨脲（lufenuron）、6%乙基多杀菌素（spinetoram）和43.21%印楝素（azadirachtin）8种药剂的敏感性。
相关研究结果已在Pesticide Biochemistry and Physiology发表。
表1 草地贪夜蛾取样信息较小，均低于8 mg/L，其中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对8脲对草地贪夜蛾的LC50个地区的草地贪夜蛾LC50值最低，均小于0.05 mg/L，表明甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对草地贪夜蛾的杀虫活性最好，并且这5种杀虫剂对草地贪夜蛾的杀虫活性较高，均可推荐用于草地贪夜蛾的田间防治。
高效氯氟氰菊酯、印楝素表现出较低的杀虫活性，不同地理种群对茚虫威的敏感性差异较大（表2）。
表2 8种杀虫剂对草地贪夜蛾的杀虫活性研究还发现高效氯氟氰菊酯与增效醚（piperonyl butoxide）的协同作用最高，其次是磷酸三苯酯（Triphenyl phosphate）和马来酸二乙酯（Diethyl maleate），说明增效醚对高效氯氟氰菊酯的增效作用最好。
促销员应了解老外的几个杀虫产品
看看老外的几个杀虫产品 稻腾为拜耳生产,10%氟虫双酰胺悬浮剂，组成：由氟虫双酰胺（氟虫双酰胺(flubendiamide)由日本农药株式会社研发）：阿维菌素以2：1的比例混配。 作用机理：氟虫双酰胺——属邻苯二甲酰胺类杀虫剂，激活昆虫细胞内的鱼尼丁受体，与之结合，导致贮存钙离子的失控性释放，从而导致昆虫肌肉麻痹，最后瘫痪死亡。它的主要作用途径是胃毒和触杀。适宜于现有杀虫剂产生抗性的害虫的防治。主要针对于鳞翅目害虫幼虫，对成虫防效有限，没有杀卵作用。渗透植株体内后通过木质部略有传导作用。阿维菌素——大环内酯双糖类化合物。干扰神经生理活动，刺激释放r－氨基丁酸， 而r－氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食。对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸传导作用。 独特的作用机理,让稻腾拥有出众的作物保护功能。一是快速高效,施药后能迅速渗入叶片并可在木质部部分传导,快速引起害虫停止取食,虫体收缩,最终导致死亡。二是持效期长,防治一代、二代二化螟,一代只需用药一次；防治稻纵,其持效期明显长于常规药剂。三是稻腾渗入作物叶片组织中,在叶片表皮薄壁细胞内形成药囊,使持效期限延长。四是耐雨水冲刷:稻腾施用后能快速渗入叶片中,施药4小时后遇雨,不需要重喷。
再谈康宽 福戈 艾法迪 垄歌还有稻腾 一、20%康宽（高含量），5%普尊（低含量），康宽是20%，在水稻上登记的；普尊是5%，在蔬菜上登记的； 1.有效成分：20%氯虫苯甲酰胺 2.剂 型：悬浮剂 3.防治对象：稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟，对稻瘿蚊、稻象甲、稻水象甲等 4.毒 性：微毒 5.生产公司：美国杜邦 6.产品性能：为酰胺类新型内吸杀虫剂，具有独特的作用机理，胃毒为主，兼具触杀，对鳞翅目害虫特效。兼具高渗透性、高传导性、高化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用特点。 7.作用机理：通过高效激活昆虫鱼尼丁（肌肉）受体。过度释放细胞内钙库中的钙离子，导致昆虫瘫痪死亡，对鳞翅目害虫的幼虫活性高，杀虫谱广，持效性好。可导致某些鳞翅目昆虫交配过程紊乱，研究证明其能降低多种夜蛾科害虫的产卵率。 8.用法用量：10ml/亩喷雾 9. 注意事项： （1）、由于该农药具有较强的渗透性，药剂能穿过茎部表皮细胞层进入木质部，从而沿木质部传导至未施药的其它部位。因此在田间作业中，用弥雾或细喷雾喷雾效果更好。但当气温高、田间蒸发量大时，应选择早上10点以前，下午4点以后用药，这样不仅可以减少用药液量，也可以更好的增加作物的受药液量和渗透性，有利提高防治效果。 （2）、为避免该农药抗药性的产生，一季作物或一种害虫宜使用2-3次，每次间隔时间在15天以上。 三 日本农药株式会社 垄歌 氟虫双酰胺 垄歌，康宽是一种称为作用于鱼尼丁受体的化合物。在南美洲有一种植物叫尼亚那对人畜很毒，但它从来不生虫。研究发现它里面有一种物质叫做鱼尼丁。鱼尼丁是一种肌肉毒剂，人中毒以后表现为全身肌肉抽搐紧张，最后象僵尸一样而死亡。昆虫中毒后导致钙离子无限制地释放，钙是肌肉收缩必须的，人如果缺钙以后常常会抽筋。昆虫内钙离子无限释放后会导致钙离子的严重缺乏，从而会导致昆虫肌肉无法收缩，就是无法运动，不仅是身体无法运动，而且连嘴巴也无法活动，最后在闷热的田间，饥饿交加，无法动弹，瘫痪而死。鱼尼丁是一种很好的杀虫剂，但是它对人畜毒性高，通过不懈努力，人们终于找到了一个类似的药剂，就是垄歌和康宽，对害虫高毒而对人安全。（当然垄歌和康宽不是鱼尼丁，只是诱导昆虫鱼尼丁受体的活化物质，也就是说它们达到类似于鱼尼丁的作用）。 垄歌是由日本农药公司发明的，并获得了专利。它当时的试验代号：NNI—0001，通用名叫做氟虫酰胺，登记时改为氟虫双酰胺，商品名就叫垄歌。垄歌的发明过程大致是这样的：早先有一个日本的博士叫Tsuda的发现了一种化合物，既可以杀菌有可以除草。后来日本农药株式会社研究这个化合物，无意中发明了一种全新的化合物，叫做邻苯二甲酰胺类物，这类物质对害虫有全新的作用机理。这个结果一公开以后，世界上很多大公司如拜耳、杜邦等都投入大量的人力物力对其结构进行研究和改良、优化。日本农药和拜耳公司终于在1998年发明了氟虫酰胺（垄歌）。垄歌在2008年取得我国农药登记证。 垄歌是氟虫酰胺，康宽叫氯虫酰胺，所有化学结构式中，凡含有氟离子的一般活性都是最高的（这一点正是导致氟虫腈几乎在全球遭禁的罪魁祸首）。拜耳为什么推出氟虫腈而不推出氯虫腈，原因就是氟虫腈是同系列里活性最高效果最好的。按照这样的推理似乎垄歌比康宽活性要高。但是垄歌的活性与康宽相当。原因是康宽和垄歌其实不是同一类物质，虽然它们的杀虫机理相同，结构相似，但是的确不是同一类物质。康宽叫氯虫苯甲酰胺，属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类农药，而垄歌叫氟虫双酰胺，属于邻苯二甲酰胺类农药。康宽其实是垄歌的改进替代产品，性质与效果与垄歌相当。 垄歌既然含有氟离子，是一种含氟物质，那么它对蜜蜂等有益昆虫和鱼类等水生生物毒性怎样？一般含氟物质虽然它的活性较高，但是含氟离子的杀虫剂一般对水生生物和有益昆虫毒性很大，比如氟铃脲，比如氟虫腈。很幸运，垄歌对蜜蜂毒性很低，对鲤鱼（水生生物的代表）毒性也很低。在一般用量下对有益虫没有活性（几乎无毒）。这是一个利好消息，有利于垄歌在水稻等作物上推广，而避免氟虫腈类似的悲剧命运。 垄歌对几乎所有的鳞翅目类害虫均具有很好的活性，不仅对成虫和幼虫都有优良的活性，且作用速度快、持效期长。对水稻二化螟和卷叶螟效果绝对是一流的。但是垄歌要成为今年的热点很难。原因是(1)垄歌在水稻上没有登记，只登记在防止小菜蛾和甜菜夜蛾上。一个没有在我国最主要的作物—水稻上登记的药剂想要成为市场热点，不是一般的难，是相当的难。这是由我国基本的国情决定的。一个产品如果要在我国全面推广，就离不了各级植保部门，离不开各级农技推广部门，就是说离不开各级政府部门。各级政府部门工作的是些什么人？是一些公务员或事业单位人员，就是我们老百姓称为的官。而当官的最怕的是头上的乌纱帽和手中的饭碗，讲得直一点就是最怕担责任。一个没有在水稻上登记的农药，要他们去发病虫情报跟老百姓讲说这个要如何如何的好，他们肯定是不干的。因为如果这个药真的好，那么功劳是属于药剂本身的，如果这个药由于某些原因万一不好，那责任就全部是自己的，这种利人而害己的事情是肯定不干的。至于垄歌为什么不在水稻上登记，这个可能只有日本农药公司比较清楚。 (2)另一个原因是这个药好像是给龙灯经销的（南方）。龙灯不自己生产垄歌，它上面要受制与日本农药，下面要面对康宽、福戈等产品的竞争，市场操作的灵活性方面会大打折扣。但是相信，不久的将来，垄歌可能会在水稻上登记，到时可能会成为市场热点。 如果垄歌想往水稻上推，必须考虑康宽等竞争产品的价格。康宽今年的零售价为7元/包，一亩2包，农民亩用药成本为14元。福戈的定价可能会在比康宽略微高一点，有人估计在8-9元/包左右，也是一亩田2包。垄歌的零售价据说也定在7元/包（5g包装），一亩田2包。不过，垄歌给龙灯代理（南方），而龙灯比较注重考虑渠道特别是经销商的利润，可能在市场上操作会更通畅一些。
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第１４卷第３期 ２０１５年６月 现代农药
Ｍｏｄｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｖｏ１．１４ ＮＯ．３
Ｊｕｎ．２０１５
邻苯双酰胺类杀虫活性化合物的研究进展 邹骆波，尹振东，王玉婷，欧阳贵平 （贵州大学精细化工研究开发中心，贵阳５５００２５）
摘要：以鱼尼丁受体为靶标的双酰胺类杀虫剂，以其独特的作用机制，且高效、低毒，与现有杀虫 剂无交互抗性等特点而成为杀虫剂研究开发的热点。概述近５年来邻苯双酰胺类杀虫活性化合物 的研究进展。 关键词：双酰胺类；杀虫活性；研究进展；综述 中图分类号：ＴＱ ４５０．１ １ 文献标志码：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７１－５２８４．２０１５．０３．００１
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ Ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ Ｄｉａｍｉｄｅｓ ＺＯＵ Ｌｕｏ－ｂｏ，ＹＩＮ Ｚｈｅｎ－ｄ０ｎｇ，ＷＡＮＧ Ｙｕ－ｔｉｎｇ，ＯＵＹＡＮＧ Ｇｕｉ－ｐｉｎｇ’ （Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆＦｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ ｗｉｔｈ ａ ｎｏｖｅｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ ｄｉａｍｉｄｅｓ ｔａｒｇｅｔｉｎｇ ｔｈｅ ｒｙａｎｏｄｉｎｅ ｒｅｃｅｐｔｏｒ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｆｏｃｕｓｅｄ ｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅｉｒ ｕｎｉｑｕｅ ｍｏｄｅ ｏｆ ａｃｔｉｏｎ，ｈｉｇｈ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｌｏｗ ｔｏｘｉｃｉｔｙ，ａｎｄ ｎｏ ｃｒｏｓｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ． Ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ ｄｉａｍｉｄｅｓ ｆｏｒ ｐａｓｔ ｆｉｖｅ ｙｅａｒｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ ｄｉａｍｉｄｅ；ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ；ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ；ｒｅｖｉｅｗ
近年来，作用于鱼尼丁受体的邻苯双酰胺类化 合物，以其独特的作用机制，且高效、低毒，与现有 杀虫剂无交互抗性，及对节肢类益虫安全等特点而 备受关注，成为杀虫剂研究开发的热点。 第１个作用于鱼尼丁受体的邻苯双酰胺类杀虫 剂氟苯虫酰胺（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ，１）【 ］由日本农药株式 会社于１９９６年发现，并与拜耳公司共同开发，目前 已经在棉花、水果和蔬菜等作物上登记使用。２０００ 年，美国杜邦公司相继发现并开发了同属于鱼尼丁 受体抑制剂的邻苯双酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺 （ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ，２）和溴氰虫酰胺（ｃｙａｎｔｒａ． ｎｉｌｉｐｒｏｌｅ，３），并分别于２００８年和２０１２年上市［２－３］。
ＨＮ＼ ２ ＨＮ＼ ３
从化学结构上，邻苯双酰胺类化合物（如氯虫 苯甲酰胺）可分为取代苯胺基 部分）和取代吡唑 甲酰基（Ｂ部分）两大部分。本文概述近５年来邻苯双 酰胺类杀虫活性化合物的研究进展，包括结构修饰 和杀虫活性。
１对Ａ部分的修饰 ２０１３年，Ｗａｎｇ等［４］设计含酰基硫脲结构（４）邻苯 双酰胺类化合物和含酰基脲结构（５），最终合成了 ２６个化合物，并进行对东方黏虫幼虫、蚊幼虫和小 菜蛾的杀虫活性测试。活性测试结果表明，对东方 黏虫幼虫活性最高的是４系列中的化合物６，其ＬＣ 。 和ＬＣ９５值分别为０．１８１ ２ ｍｇ／Ｌ和０．７７６ ７ ｍｇ／Ｌ。总体 来说，在氯虫苯甲酰胺的基础上，新化合物中酰基
收稿日期：２０１４—１２—１５ 基金项目：农药新化合物创制研究项目（ＨＩ １００２９） 作者简介：邹骆波（１９８９一），男，贵州省长顺县人，硕士研究生。研究方向：有机合成。Ｅ—ｍａｉｌ：１０７１５３１４０１＠ｑｑ．ｔｏｍ 通讯作者：欧阳贵平（１９６ｌ一），男，贵州省安顺市人，教授。研究方向：有机合成。Ｅ－ｍａｉｌ：ｏｙｇｐ７１０＠１６３．ｔｏｍ ２ 现代农药 第１４卷第３期 硫脲结构的引入可以保留其杀虫活性，而酰基脲的 引入则会降低其杀虫活性。
Ｈ Ｎ
Ｓ
Ｒ ＣＨ３，ＣＨ３ＣＨ２，ｅｔ ａｌ ４
Ｂｒ＼ ＮＨ
ａ 。
Ｒ
Ｒ＝ＣＨ１，ｅｔ ａｌ ５
２０１３年，Ｚｈａｎｇ等［５］以氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰 胺为先导化合物，设计合成了一系列化合物，其中 化合物７和８表现出较好的杀黏虫活性，同时也表现 出一定的杀菌活性。为邻苯双酰胺类化合物在其他 方面的应用提供了一定的启发。
Ｈ Ｎ
Ｃｌ
Ｍａｏ等阍在氯虫苯甲酰胺的基础上，设计并合成 了一系列含氨基酸甲酯及其类似物的邻苯双酰胺 类新化合物，并对黏虫和小菜蛾进行了杀虫活性测 试。生测结果表明：大部分化合物表现出中等到高 的活性。其中化合物９和１０含有丙烯酸甲酯结构，具 有优良的杀虫活性，在质量浓度为０．００５ ｍｇ／Ｌ时，对 小菜蛾的杀虫活性为１００％。化合物１０在质量浓度 为２．５ ｍｇ／Ｌ时，对黏虫的杀虫活性为１００％。 ２０１２年，Ｄｏｎｇ等 以氯虫苯甲酰胺为先导化合 物，设计并合成了含酰胺Ｎ－ｐｙｒｉｄｙｌｐｙｒａｚｏｌｅ系列的新 化合物。生物活性测试结果表明，化合物１１和１２具 有良好的杀虫活性，在质量浓度为２００ ｍｇ／Ｌ时，对小 菜蛾和甜菜夜蛾的致死率为１００％。 、丌， Ｓ ２０１３年，Ｚｈａｏ等【８］以氯虫苯甲酰胺为先导化合 物，设计合成了一系列含有Ｎ－ｐｙｒｉｄｙｌｐｙｒａｚｏｌｅ的新 型邻苯双酰胺类化合物。杀虫活性测试结果表 明：部分化合物对鳞翅目害虫有中等杀虫活性。其 中化合物１３和１４在质量浓度为２００ ｍｇｍ时，对黏虫、 小菜蛾和甜菜夜蛾表现出１００％的杀虫活性，与氯虫 苯甲酰胺活性相当。 Ｈ Ｈ ２０１３年，Ｌｉ等［９］以氯虫苯甲酰胺为先导化合物， 设计合成了一系列邻苯双酰胺类新化合物。生物活 性测试结果表明：大多数化合物对小菜蛾和甜菜夜 蛾表现出良好的杀虫活性，其中化合物ｌ５的活性最 高。在０．４ ｍｇ／ｅ时，其对小菜蛾的致死率为７１．４３％； 在１ ｍｇｍ时，对甜菜夜蛾的致死率为３３．３３％。分析结 构关系，该类化合物引入了新的杂环在一定程度上 提高了生物活性，为邻苯双酰胺类化合物的研究在 一定程度上提出了新的思路，尽管其杀虫活性不及 氯虫苯甲酰胺。
２０１４年，Ｗａｎｇ等【 ０１设计并合成了２个新的氯虫 苯甲酰胺衍生物。生物活性测试结果表明：化合物 １６在质量浓度为５ ｍｇｍ时，对黏虫的活性为４０％化 合物１７在２００ ｍｅ／ｔ，时，对黏虫的活性为６０％。 ２０１５年６月 邹骆波，等：邻苯双酰胺类杀虫活性化合物的研究进展 ３ ２０１４年，Ｃｈｅｎ等［１】】设计合成了含肟酯和双酰肼 基团的２个系列新型邻苯双酰胺类化合物，并对其 进行了生物活性测试。生测结果表明：部分化合物 对黏虫表现出中等的杀虫活性。其中，含双酰肼结 构的化合物１８和１９在测试质量浓度为１００ ｍｇ／Ｌ时， 对黏虫的活性为１００％。
２０１４年，Ｈｕａ等［１２］以氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺 为先导化合物，设计合成了结构新颖独特的３个系 列化合物。生物活性测试结果表明：大部分化合物 对小菜蛾和黏虫表现出很好的活性。其中化合物２０ 在质量浓度为１ ｍｇ／Ｌ时，对黏虫的致死率为１００％， 与对照药剂溴氰虫酰胺的活性相当。在氯虫苯甲酰 胺的结构骨架上引入新的基团，在一定程度上改善 或维持了邻苯双酰胺类化合物的杀虫活性。
２０ ２０１４年，Ｌｕｏ等［１３】以氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺 为先导化合物，设计合成了一系列新的邻苯双酰胺 衍生物。生物活性测试表明：这些化合物对小菜蛾 表现出不同的杀虫活性。化合物２１、２２、２３和２４显示 出良好的杀虫活性，药后７２ ｈ，对小菜蛾的活性好于 茚虫威。
Ｃｌ ２０１４年，Ｚｈｏｕ等【 川以氟苯虫酰胺为先导化合物， 设计合成了含有Ⅳ＿氰基硫脲基团的新型邻苯双酰 胺类手性化合物，并对所得的目标化合物进行生物 活性测试。结果表明：不同的异构体对黏虫表现出 不同的活性，且手性碳对黏虫活性的影响大于手 性硫。化合物２５￣２６的ＬＣ ０值分别为０．０５０ ４ ｍｇ／Ｌ 和０．０６９ ９ ｍｇ／Ｌ，低于氟苯虫酰胺的ＬＣ如值（０．１２３ ０ ｍｇ／Ｌ）。对于小菜蛾，手性硫比手性碳对活性的影响 更大。化合物２７的活性高于氟苯虫酰胺，化合物２８、 ２９和３０与氟苯虫酰胺的活性相当。含手性Ⅳ＿氰基硫 脲基团的新型邻苯双酰胺类结构具有良好的杀虫 活性。
ＣＮ Ｓ、 ，ＣＮ 。ＣＮ ＣＮ Ｎ ｌｌ Ｓ・，，，
殳 ｃ ２对Ｂ部分的修饰 ２０１０年，Ｑｉ等【 】为了寻找新的作用于靶标鱼尼 丁受体的杀虫剂，设计合成了邻苯双酰胺类新化合 物。大多数化合物相对于氯虫苯甲酰胺都显示出中 等杀虫活性。在０．１２５ ｍｇ／Ｌ时，化合物３１显示出较高 的活性。
＂ ４ 现代农药 第１４卷第３期 Ｃｌ ３１
Ｈ Ｎ ＼
２０１３年，Ｚｈａｎｇ等［ ６】报道了一系列邻苯双酰胺类 化合物，虽然该系列化合物杀虫活性不是很好，但 是化合物３２在质量浓度为５．０ ｍｇ／Ｌ时，其体外抗肿 瘤活性达￣１Ｊ４２．２９％。发现了邻苯双酰胺类化合物 新的活性特征。
窦花妮等【 ７】在邻苯双酰胺类化合物结构中引入 嘧啶基团，合成含嘧啶基的吡啶联吡唑类化合物。 在５００ ｍｇ／Ｌ质量浓度下，化合物３３对小菜蛾、苜蓿蚜 和稻飞虱的致死率达到１００％。
２０１３年，Ａｌｉｇ等［ ８］设计合成了一系列邻苯双酰 胺类新化合物。其中化合物３４和３５表现出很好 的杀虫活性，在３０ ｍｇ／Ｌ时，对绿色桃蚜和埃及 伊蚊的致死率均为１００％在３００ ｍｇ／Ｌｔ￣，对烟芽 夜蛾的致死率为１００％。
２０１３年，Ｚｈａｏ等【ｌ９］以氯虫苯甲酰胺为先导化合 物，设计并合成了一系列含烯丙基醚的邻苯双酰胺 类新化合物。生物活性测试结果表明，部分化合物 对鳞翅目害虫具有优良的杀虫活性，其中，化合物 ３６在质量浓度１００ ｍｇ／Ｌ时，显示出１００％￣杀黏虫、 小菜蛾幼虫活性。 ｏ ｃ１ ３６ Ｚｈａｎｇ等【加］为了寻找有效的鱼尼丁受体杀虫剂， 设计合成了一系列邻苯双酰胺类新化合物，并在温 室条件下对目标化合物进行生物活性测定试验。结 果表明：大多数化合物对黏虫和小菜蛾有中到高的 活性。其中，化合物３７￣ｔ１３８对黏虫表现出较高的活 性；化合物３９￣Ｄ４０对小菜蛾的活性甚至高于氯虫苯 甲酰胺。 ＮＯ２ ＮＯ２ ３ Ａ、Ｂ两部分同时修饰 ２０１３年，Ｆｉｓｃｈｅｒ等［２１】以氯虫苯甲酰胺和溴氰虫 酰胺为先导化合物，设计合成了一系列邻苯双酰胺 类化合物。其中化合物４１￣Ｄ４２在用量为１００ ｇ／ｈｎ￣２ 时，对绿色桃蚜的活性分别达到８Ｏ％和９０％；其它化 合物也表现出一定的活性。 Ｃｈｅｎ等【笠］于２０１３年在酰胺结构的基础引入硫 醚，设计合成了系列新化合物，并进行杀虫活性测