偏苯三酸酐的生产技术及国内外市场分析
{市场分析}偏苯三酸酐的
生产技术及国内外市场分
析
99%。该方法具有原料较易得,原料及公用工程消耗低,腐蚀小,“三废”问题较易解决等优
点。不足之处是设备投资较大,醋酸回收较为困难,产品中微量的溴离子难以除尽,有时会导
致产品介电常数降低,从而影响产品的应用与价格。其生产过程主要包括氧化、结晶、分离、
脱水、蒸馏以及片化等工序。
1.4间二甲苯甲醛液相空气氧化法
间二甲苯甲醛液相空气氧化法由日本三菱瓦斯化学公司于1985年开发成功。在反应温度小于0
℃、压力为2.0MPa以及液体超强酸HF-BF3为催化剂条件下,间二甲苯与一氧化碳进行甲酰化
反应生成2,4-二甲基苯甲醛(又名芳香醛);然后再以水为溶剂,以溴化锰和溴化氢作为催
化剂,于200~220℃、1.96~2.94MPa条件下,用空气将2,4-二甲基苯甲醛氧化生产偏苯三甲
酸,转化率为100%;然后在200℃以上高温下加热,与熔融状态下脱水生成偏苯三酸酐。偏苯
三甲酸的脱水成酐、蒸馏、片化过程与偏三甲苯空气液相氧化法相同。
与传统的偏三甲苯液相空气氧化法生产偏苯三酸酐相比,该方法具有原料便宜易得,反应过程
连续进行,易于实现自动化控制。反应过程以水为溶剂,不存在溶剂挥发损失和蒸汽爆炸的危
险,无副产物处理,溶剂水和反应生成的水容易与产品分离,节约了设备投资费用,简化了溶
剂回收系统,反应选择性高,产品收率可以达到90%以上等优点,是一种很有发展前途的方
法,代表了偏苯三酸酐今后的发展方向。不足之处是芳香醛的制备和水溶剂氧化均使用强酸性
催化剂,腐蚀较为严重,必须采用昂贵的镍系或钛、锆系合金制作,增加了工程的投资。
2世界偏苯三酸酐的生产和消费情况[2,3]
2.1生产情况
世界偏苯三酸酐的研究开发始于20世纪50年代,1962年美国Amoco公司首先采用偏三甲苯液
相空气氧化法实现了工业化生产,并于1968年在美国伊诺州Joliete工厂建成了一套13kt/a
偏苯三酸酐生产装置。20世纪90年代初,Amoco公司对该工艺进行了改进,采用复合催化剂
对偏三甲苯进行空气氧化,增强了催化效果,缩短了反应时间,降低了能耗,提高了产品的收
率,改善了工艺的经济性。经过多次改扩建,目前该装置的生产能力已经达到65kt/a。此外,
该公司还积极在海外投资建厂,分别于1993年和2002年在比利时和马来西亚建成23kt/a和
65kt/a两套偏苯三酸酐生产装置。目前,该公司已经成为世界上拥有偏苯三酸酐生产能力最大
的公司,在世界偏苯三酸酐生产中占有绝对的垄断地位。1970年德国Saarbergwerk公司采用
偏三甲苯硝酸氧化法建成了一套偏苯三酸酐生产装置,后来因生产成本高,“三废”问题严
重,操作危险而停止生产;1985年日本三菱瓦斯化学公司开发成功了以间二甲苯为原料,经芳
香醛水溶液空气氧化制偏苯三酸酐的新工艺(即MGC法),并在水岛建成了一套15kt/a偏苯
三酸酐生产装置。该装置除可生产偏苯三酸酐外,还可生产均苯四甲酸二酐。此装置的建成投
产,原由美国Amoco公司垄断的偏苯三酸酐市场发生了很大的变化,日本市场(约占世界市场
的三分之一)现已由三菱瓦斯化学公司占领。此外,日本的蒸馏工业公司、三井东压公司也先
后建成千吨级偏苯三酸酐生产装置。1995年,意大利Alusuisse-Lonza公司采用自己开发的偏
三甲苯液相空气氧化技术建成一套生产能力为20kt/a的偏苯三酸酐生产装置。
截止到2003年底,世界偏苯三酸酐的总生产能力已经达到230kt/a,总产量达到165kt,装
置开工率约为72%。生产厂家主要分布在美国、西欧的比利时、德国以及亚洲的日本、马来西
亚以及中国等地。其中Amoco公司是目前世界上最大的偏苯三酸酐生产厂家,生产能力达到
153kt/a,约占世界偏苯三酸酐总生产能力的66.5%,产品不仅供应美国国内,而且还出口到亚
洲和西欧等地区。意大利的偏苯三酸酐产品主要供应西欧市场,而日本三菱瓦斯化学公司生产
的偏苯三酸酐则主要供国内消费。2003年国外偏苯三酸酐的主要生产厂家情况见表1所示。
表12003年国外偏苯三酸酐的主要生产厂家kt/a
生产厂家生产能力生产工艺
美国BP-Amoco公司
马来西亚BP-Amoco公司
比利时BP-Amoco公司
意大利Alusuisse-Lonza公司
日本三菱瓦斯化学公司65
65
23
20
15偏三甲苯液相空气氧化法
偏三甲苯液相空气氧化法
偏三甲苯液相空气氧化法
偏三甲苯液相空气氧化法
间二甲苯甲醛液相空气氧化法
近期,Lonza公司计划在新加坡建设一套20kt/a的偏苯三酸酐生产装置;意大利Sasas公司计
划在比利时建设一套50kt/a偏苯三酸酐生产装置,加上在中国拟建的几套生产装置,预计到
2005年世界偏苯三酸酐的总生产能力将达到约300kt/a,届时世界偏苯三酸酐的生产能力将严
重过剩,未来的市场竞争将更加激烈。
2.2消费情况
2003年世界偏苯三酸酐的总消费量约为160kt,其中美国的消费量约为36kt,占世界偏苯三酸
酐总消费量的22.5%;西欧的消费量约为39kt,占总消费量的24.4%;日本的消费量约为
30kt,占总消费量的18.8%;其他地区的消费量约为55kt,约占总消费量的34.3%。产品主要
用于生产偏苯三酸酯类增塑剂和粉末涂料,其消费量约占偏苯三酸酐总消费量的90%,其余用
于生产绝缘漆、环氧树脂固化剂以及水性涂料等产品。世界各国或各地区偏苯三酸酐的消费结
构各不相同,其中美国偏苯三酸酐的消费结构为:55.6%用于生产偏苯三酸酯类增塑剂,29.6%
用于生产粉末涂料,7.4%用于生产聚酰亚胺,7.4%用于其他方面(主要包括合成染料、纤维柔
软剂、颜料、树脂固化剂、水处理剂、电影胶片以及表面活性剂等);日本偏苯三酸酐的消费
结构为:45.4%用于生产偏苯三酸酯类增塑剂,36.4%用于生产粉末涂料,8.2%用于生产树脂固
化剂,10.0%用于其他方面;西欧偏苯三酸酐的消费结构为:28.6%用于生产偏苯三酸酯类增塑
剂,57.1%用于生产粉末涂料,5.7%用于生产树脂固化剂,8.6%用于其他方面。预计到2005年
世界对偏苯三酸酐的总需求量将达到约180kt,2003-2005年消费量的年均增长率约为6.0%。
3我国偏苯三酸酐的生产和消费情况[3,4]
3.1生产现状
2003年我国偏苯三酸酐的主要生产厂家情况见表2所示。
表22003年我国偏苯三酸酐的主要生产厂家kt/a
生产厂家名称生产能力备注
江苏长华集团醋酸酐厂
江苏丹阳正丹集团公司
江苏常州博大化工有限公司
河南濮阳市有机化工厂
安徽黄山市泰达化工有限公司
天津通达化工厂
合计20
15
3
2
0.5
0.5
413套装置,2002年底引进技术建一套15kt/a装置
2003年扩产,国内自开发技术
199年下半年建成投产
1998年建成投产
2000年6月建成投产
2000年建成投产,用于本厂TOTM生产
由于许多企业看好我国偏苯三酸酐的市场前景,因此许多企业纷纷投资新建或扩建生产装
置,如江苏长华集团醋酸酐厂引进国外技术准备另外新建1套15kt/a偏苯三酸酐生产装置,
预计2004年建成投产;锦州石化天元集团公司拟建一套10kt/a生产装置,辽阳英华有机化工
有限公司拟建一套10kt/a生产装置,甘肃刘家峡化工(集团)有限责任公司拟建一套3kt/a
生产装置,重庆市富源化工有限责任公司拟新建一套1kt/a生产装置,山东省齐鲁化学工业区
发展有限公司计划于2004年新建一套5kt/a生产装置,河北廊坊红黄蓝化工(集团)公司拟
建一套5kt/a生产装置,蓝星公司哈尔滨石油化工厂拟建一套20kt/a生产装置,天津中河化
工有限公司拟建一套5kt/a生产装置,安徽黄山泰达化工有限公司拟建现有生产能力扩建到
1.8kt/a,联成化学拟在江苏、上海地区或华中地区新建一套20kt/a偏苯三酸酐生产装置。预
计到2005年我国偏苯三酸酐的总生产能力将超过60kt/a。
3.2消费现状及市场前景
我国偏苯三酸酐主要用于生产粉末涂料及树脂固化剂、偏苯三酸酐类增塑剂、聚酰亚胺绝
缘漆以及改性醇酸树脂等,另外还有少量用于电影胶片絮凝剂、飞机发动机润滑油以及偏苯酸
酯钠盐阴离子表面活性剂等。
(1)偏苯三酸酐类增塑剂。由偏苯三酸酐和一元醇反应生成的偏苯三酸酯类增塑剂是电性能
和热性能十分优良的增塑剂,具有优良的耐热性、耐寒性、抗氧化性、低挥发性、电绝缘性、
耐油性以及可加工性,广泛用作PVC耐热增塑剂,抗溶剂交联氯乙烯树脂增塑剂,90℃和105
℃级耐热电缆配方的主增塑剂以及用作6kV、10kV高压电缆所需的配套增塑剂等。此外,偏苯
三酸酯类增塑剂还可用作浸渍剂和耐高温绝缘漆,广泛用于电器内部件、汽车内电线、半导体
等的包覆材料;用作汽车电缆、防湿与耐热环氧树脂胶囊组分、防雾聚乙烯树脂组分以及纤维
与热塑塑料的无水染料组分;用作汽车座垫、人造革、洗衣机排水软管、百叶窗帘、密封材料
与填料等;还可用于汽车仪表盘、冰箱垫圈和PVC血浆袋、输液袋和各种塑料管,也可用于
PVC耐热压延薄膜以及生产海滩帐篷和气垫等。产品主要有偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三
酸三异辛酯(TIOTM)以及偏苯三酸三壬酯(TINTM)等,其中以偏苯三酸三辛酯应用最为广
泛,需求量最大。2003年我国偏苯三酸酐类增塑剂的总生产能力约为35kt/a,总产量约为
15kt,消费偏苯三酸酐约为7.5kt,生产厂家主要有湖北博尔德化学公司、金陵石油化工公
司、山东潍坊科贝尔化工有限公司、无锡橡胶集团公司、河南庆安化工集团公司以及浙江杭州
大自然有机化工实业有限公司等。随着我国聚氯乙烯电线电缆工业的不断发展,对偏苯三酸酐
类增塑剂的需求量将进一步增加。预计2005年我国对偏苯三酸酐类增塑剂的需求量将达到约
19kt,相应对偏苯三酸酐的需求量将达到约8.5kt。
(2)粉末涂料。以偏苯三酸酐为原料生产聚酯树脂,再与环氧树脂以1:1混合生产的聚酯环
氧粉末涂料,不含溶剂,与传统溶剂型防腐涂料相比,具有不挥发、无毒、无溶剂污染、涂覆
方便,固化迅速等优点,广泛应用于空调器、洗衣机、电冰箱、电风扇、热水器、微波炉、电
烤箱和电饭锅等家用电器,也可用于汽车、摩托车、自行车、仪器仪表、机械设备、钢门、保
险柜、航空航天、化工防腐、五金工具和输油、输气和输水管的防锈和防腐涂装等方面。近年
来我国粉末涂料发展很快,其中聚酯/环氧粉末涂料约占80%。2003年我国粉末涂料的产量约
为110kt,其中聚酯/环氧粉末涂料的产量约为83kt,对偏苯三酸酐的需求量约为3.9kt。随着
我国轻工家电等制品的快速发展,对涂料产品的产量、品种、花色及性能要求都将有很大的提
高,预计到2005年我国对粉末涂料的需求量将达到约180kt,其中聚酯/环氧粉末涂料的需求
量约为140kt,相应对偏苯三酸酐的需求量将达到约6.5kt。
(3)绝缘材料。由偏苯三酸酐与苯芳香族二胺类反应制成的聚酰胺酰亚胺树脂以及由偏苯
三酸酐与4,4-芳二氨基二苯醚反应得到的聚酰胺酰亚胺树脂,具有良好的耐热性、耐磨性、
耐损伤性、耐电绝缘性和机械性能,可用作浸渗玻璃布的层压树脂、耐高温覆盖材料、电线绝
缘漆以及电动机用槽绝缘体等电器设备材料;用作电极、家用电器和电动工具所需F级、H级
耐绝缘材料,作为漆包线漆、浸渍漆、硅钢片漆以及薄膜等。偏苯三酸酐与N,N-二苯基芳族
偏苯三酸酐(生产现状)
偏苯三酸酐生产现状
1.长华建成亚洲第一,世界第二的偏苯三酸酐生产线
江阴长华化工(集团)公司投资近亿元新建两条年产15000吨的偏苯三酸酐生产线,第一条生产线日前顺利竣工投产,生产能力由原来的5000吨/年增至20000 吨/年。
偏苯三酸酐是重要的有机合成原料,是发展新型材料科学和高附加值精细化工产品的基本原料。长期以来主要依靠进口。江阴长华(集团)公司经过刻苦攻关,于1994年建成500吨/年生产线,以后不断投资扩大再生产,至1997年年产量已由最初的500吨提高到1500吨。2000年2001年公司两次投入近5000万元扩建成年产5000吨生产线。2002年2月公司又投入近亿元新建两条连续法年产15000吨偏苯三酸酐生产线。整个工程9月底竣工,现已投入正常生产。04年2月公司会着手建设第二条生产线,预计04年6月完工。届时年产量将达到35000吨,成为世界第二大偏苯三酸酐生产厂。长华偏苯三酸酐新生产线的建成将打破国内偏酐依靠进口的状况,从而满足国内及东南亚地区市场需求。
在扩大生产能力的同时公司还瞄准国际先进技术,优化生产工艺提高产品的档次,产品质量已达到国外同类产品先进水平,现已成为国际多个知名跨国集团公司的固定供应商。
偏苯三酸有开发价值
偏苯三酸酐(简称TMA),是一种重要的精细化工产品,其主要用途是制造PVC 树脂的增塑剂和聚酰亚胺树脂漆,还可用于生产水溶性醇酸树脂、环氧树脂固化剂、低压及脉冲电力容器的浸渍剂,此外还可用于生产电影胶片、水处理剂、表面活性剂等。
用偏苯三酸酐为原料生产的PVC增塑剂偏苯三酸三辛酯是下种电性能和热性能十分优良的增塑剂,其挥发性、耐老化性、耐抽出性及耐热性能佳,并有良好的绝缘性,可用于105℃级耐热电缆料和10kV聚氯乙烯电缆料的生产。我国用F级、H级电机绝缘材料的电机占的比例很小,而国外占到50%以上。国家机械工业主管部门已经要求全国电机要进行更新换代,防爆电机、起重电机以及直流电机都要采用F 级绝缘材料,而出口的所有电机都必须达到F级或H级,这就需要用偏苯三酸酐生产的绝缘漆和漆包线漆。另外电冰箱、空调压缩机的性能也与漆包线漆的耐热或耐冷性能有密切的关系。
偏苯三酸酐的国内外市场分析
偏苯三酸酐的国内外市场分析
偏苯三酸酐(TMA)简称偏酐,又名1,2,4-苯三甲酸酐,分子结构中含有羧酸及酸酐结构,兼具苯甲酸及苯酐的化学性质。偏苯三酸酐可与醇反应生成酯或聚酯,与碱反应生成盐,与氨(胺)反应生成酰胺-酰亚胺,在催化剂作用下与烃发生缩合反应等,使得其在生产PVC树脂增塑剂、聚酰亚胺树脂漆、水溶性醇酸树脂、环氧树脂固化剂、低压及脉冲电力容器的浸渍剂、电影胶片、水处理剂以及表面活性剂等方面具有广泛的用途,开发利用前景广阔。
偏苯三酸酐最早是由四烷基苯经气相氧化制均苯四甲酸二酐时作为副产物被发现的。
目前,偏苯三酸酐的生产方法主要有偏三甲苯液相硝酸氧化法、偏三甲苯气相空气氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和间二甲苯甲醛液相空气氧化法(MGC法)4种。其中偏三甲苯液相空气氧化法是目前国内外工业上生产偏苯三酸酐的主要工业方法。间二甲苯甲醛液相空气氧化法是一种很有发展前途的方法,代表了偏苯三酸酐生产技术的发展方向。
1 世界偏苯三酸酐的生产和消费情况
1.1 生产情况
目前,世界偏苯三酸酐的总生产能力约为23.0万t/a,总产量约为16.5万t/a,装置开工率约为72%。生产厂家主要分布在美国、比利时、德国以及日本、马来西亚以及中国等地。其中Amoco公司是目前世界上最大的偏苯三酸酐生产厂家,生产能力达到15.3万t/a,约占世界偏苯三酸酐总生产能力的66.5%,产品不仅供应美国国内,而且还出口到亚洲和西欧等地区。意大利的偏苯三酸酐产品主要供应西欧市场,日本三菱瓦斯化学公司生产的偏苯三酸酐则主要供国内消费。
2003年国外偏苯三酸酐的主要生产厂家情况见表1所示。
表1 2003年国外偏苯三酸酐的主要生产厂家情况 万t/a
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生产厂家名称 生产能力 生产工艺
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偏苯三酸酐的生产技术及国内外市场分析
偏苯三酸酐的生产技术及国内外市场分析
{市场分析}偏苯三酸酐的生产技术及国内外市场分
析
99%。该方法具有原料较易得,原料及公用工程消耗低,腐蚀小,“三废”问题较易解决等优点。不足之处是设备投资较大,醋酸回收较为困难,产品中微量的溴离子难以除尽,有时会导致产品介电常数降低,从而影响产品的应用与价格。其生产过程主要包括氧化、结晶、分离、脱水、蒸馏以及片化等工序。
1.4间二甲苯甲醛液相空气氧化法
间二甲苯甲醛液相空气氧化法由日本三菱瓦斯化学公司于1985年开发成功。在反应温度小于0℃、压力为2.0MPa以及液体超强酸HF-BF3为催化剂条件下,间二甲苯与一氧化碳进行甲酰化反应生成2,4-二甲基苯甲醛(又名芳香醛);然后再以水为溶剂,以溴化锰和溴化氢作为催化剂,于200~220℃、1.96~2.94MPa条件下,用空气将2,4-二甲基苯甲醛氧化生产偏苯三甲酸,转化率为100%;然后在200℃以上高温下加热,与熔融状态下脱水生成偏苯三酸酐。偏苯三甲酸的脱水成酐、蒸馏、片化过程与偏三甲苯空气液相氧化法相同。
与传统的偏三甲苯液相空气氧化法生产偏苯三酸酐相比,该方法具有原料便宜易得,反应过程连续进行,易于实现自动化控制。反应过程以水为溶剂,不存在溶剂挥发损失和蒸汽爆炸的危险,无副产物处理,溶剂水和反应生成的水容易与产品分离,节约了设备投资费用,简化了溶剂回收系统,反应选择性高,产品收率可以达到90%以上等优点,是一种很有发展前途的方法,代表了偏苯三酸酐今后的发展方向。不足之处是芳香醛的制备和水溶剂氧化均使用强酸性催化剂,腐蚀较为严重,必须采用昂贵的镍系或钛、锆系合金制作,增加了工程的投资。
2世界偏苯三酸酐的生产和消费情况[2,3] 2.1生产情况
世界偏苯三酸酐的研究开发始于20世纪50年代,1962年美国Amoco公司首先采用偏三甲苯液相空气氧化法实现了工业化生产,并于1968年在美国伊诺州Joliete工厂建成了一套13kt/a 偏苯三酸酐生产装置。20世纪90年代初,Amoco公司对该工艺进行了改进,采用复合催化剂对偏三甲苯进行空气氧化,增强了催化效果,缩短了反应时间,降低了能耗,提高了产品的收率,改善了工艺的经济性。经过多次改扩建,目前该装置的生产能力已经达到65kt/a。此外,该公司还积极在海外投资建厂,分别于1993年和2002年在比利时和马来西亚建成23kt/a和65kt/a两套偏苯三酸酐生产装置。目前,该公司已经成为世界上拥有偏苯三酸酐生产能力最大的公司,在世界偏苯三酸酐生产中占有绝对的垄断地位。1970年德国Saarbergwerk公司采用偏三甲苯硝酸氧化法建成了一套偏苯三酸酐生产装置,后来因生产成本高,“三废”问题严重,操作危险而停止生产;1985年日本三菱瓦斯化学公司开发成功了以间二甲苯为原料,经芳香醛水溶液空气氧化制偏苯三酸酐的新工艺(即MGC法),并在水岛建成了一套15kt/a偏苯三酸酐生产装置。该装置除可生产偏苯三酸酐外,还可生产均苯四甲酸二酐。此装置的建成投产,原由美国Amoco公司垄断的偏苯三酸酐市场发生了很大的变化,日本市场(约占世界市场的三分之一)现已由三菱瓦斯化学公司占领。此外,日本的蒸馏工业公司、三井东压公司也先 PVC耐热压延薄膜以及生产海滩帐篷和气垫等。产品主要有偏苯三酸三辛酯(TOTM)、偏苯三酸三异辛酯(TIOTM)以及偏苯三酸三壬酯(TINTM)等,其中以偏苯三酸三辛酯应用最为广泛,需求量最大。2003年我国偏苯三酸酐类增塑剂的总生产能力约为35kt/a,总产量约为15kt,消费偏苯三酸酐约为7.5kt,生产厂家主要有湖北博尔德化学公司、金陵石油化工公司、山东潍坊科贝尔化工有限公司、无锡橡胶集团公司、河南庆安化工集团公司以及浙江杭州大自然有机化工实业有限公司等。随着我国聚氯乙烯电线电缆工业的不断发展,对偏苯三酸酐类增塑剂的需求量将进一步增加。预计2005年我国对偏苯三酸酐类增塑剂的需求量将达到约19kt,相应对偏苯三酸酐的需求量将达到约8.5kt。
偏苯三酸酐(TMA)成套生产技术
偏苯三酸酐(TMA)成套生产技术
成果与项目的背景及主要用途:偏苯三酸酐是重要的精细化工产品,下游产品有二十多种,分三大类:偏苯三酸酯、新型涂料和聚酰胺-酰亚胺。偏苯三酸酯主要用作聚氯乙烯树脂的耐热和耐久性增塑剂。偏酐的另一主要用途是制造涂料。偏酐与多元醇、脂肪酸、二元酸配制成水溶性醇酸树脂涂料,与有机硅中间体、脂肪酸配制成硅树脂改性水溶性醇酸树脂涂料。偏酐与芳香族二胺反应制备成聚酰胺-酰亚胺,是良好的工程塑料,可用作F级和H级电机的绝缘漆。
偏酐生产工艺条件苛刻,技术难度大,技术一直被发达国家的跨国公司(如美国的AMOCO)垄断,只出售产品不转让技术。国内在七十年代初开始偏苯三酸酐生产技术的实验研究,到九十年代有一些国产的生产装置建成投产,生产规模限制在500吨/年,全国偏酐生产能力3000吨/年,年产偏酐2000吨左右,由于工艺水平不高,产品质量低,只能满足低档次产品用途。目前国内偏酐消耗已超过10000吨/年,大部分依赖进口。
八十年代初,中石化集团公司组织天津大学石化中心等单位进行攻关, 1987年完成氧化、结晶、成酐和酐精制等主要操作单元的实验研究和模式研究,产品质量接近美国Amoco公司的水平。在此后的十余年间天津大学石化中心一直在致力于偏酐技术的产业化,进行了反应动力学和反应器放大研究,完成了各项热力学和物性数据的测试,并先后完成了年产500吨中试生产装置和年产3000吨连续化偏酐生产装置的基础设计,协助设计院完成了全部工程设计。以本技术建设的1000吨/年工业装置试车获得成功,产品质量达到AMOCO指标。
技术原理与工艺流程简介:偏苯三酸酐是以偏三甲苯为原料,以醋酸为溶剂在催化剂作用下与空气中的氧发生氧化反应生成偏苯三酸,反应器为连续搅拌釜式,多釜串联。氧化产物经脱出游离水和溶剂醋酸后再经过偏苯三酸脱水成酐、精馏精制、造粒得到偏苯三酸酐产品。
技术水平及专利与获奖情况:偏苯三酸酐的研究成果已通过中国石化集团公司鉴定,鉴定认为该技术达到国内先进水平,产品质量达到国际先进水平。以本技术建设的工业装置试车获得成功,产品质量达到AMOCO指标。
偏苯三酸酐市场发展前景看好
1.纯碱我国是纯碱生产大国,具有纯碱的 丰富资源.生产能力仅次于美国.居世界第 二位。江苏省连云港碱厂是国内八大碱厂之 一,目前生产能力已达到9O万t/a,2001年 实际产量约85万t左右,生产总量居国内第 一位.其部分技术和装备水平已跻身世界先 进行列。从世界纯碱市场来看,纯碱在发达 国家的生存能力每况愈下,而美国的纯碱围 其得天独厚的巨大的天然碱资源.生产成本 低(美国天然碱生产成本为6O美元/t左右, 我国合成纯碱成左90~100美元 c左右), 产品质量好,仍保持强劲发展态势,对我写 纯碱出口影响很大 近年来,国内纯碱市场 供太于求,竞争激烈,生产企业面临很大困 难。1999年国家采取限产压库措施,并积极 组织扩大出口+企业效益有了明显的好转.出 口量也大幅上升 中东及东南亚等发展中国 家是我国纯碱的传统出口国 2.烧碱国内近年来生产能力一直持 续快速发展,目前产量已突破700万t.其中 高纯的离子膜烧碱占27 江苏省烧破产量 在全国仅次于山东第二位。北方氯碱集团、常 州化工厂等的离子膜烧碱装置已达到国际 90年代先进水平。但我国多数小烧碱企业生 产工艺落后,规模小,成本高.产品多数以 原料型单一产品为主,竞争力不强。江苏省 的烧碱,多数是为农药生产所需氯配套的氯 碱+烧碱的销售是主要的矛盾。少数小烧碱 企业由于在原料路线、生产技术、生产规模 及经营管理上存在较大的差距,有可能在加 入wTO后会技淘汰 氯碱类大宗化工原料类产品,由于我国 具有较大的资源优势+加之能力大,成本低. 获利少,并大多属高耗能产品.发达国家正 逐步缩小这类产品的生产,围此,加入WTO 后,这类产品尤其是大中型企业的产品,仍 ・8・ 将具有一定的竞争能力。而且随着轻工、纺 织等相关行业出IZI的增加,将有利于扩大对 化工基础原料的需求。但是自日入WTO后,关 税降低带来的影响也是不容忽视的,部分氯 产品将每基都会有大量的进IZI,对进一步开 拓国内市场会产生影啊。 江苏省利用外资.引进项目的进程会加 快,有利于农药、纯碱等氯产品的出口,;二 苏省聚氯乙烯、氯碱产品等大宗比工原料历 来是走私的重点对象,加入WTO后有利于 打击走私.江苏省的氯碱生产企业将会从中 受益,提高出口的数量。
偏苯三酸酐用途
偏苯三酸酐用途
偏苯三酸酐,又称为三苯甲酸酐,化学结构为C24H14O6,是一种重要的有机化合物。它的化学结构中含有苯环和酐基团,使得它具有一定的特性和用途。在工业生产中,偏苯三酸酐被广泛应用于多种领域,并且在医药、染料、香料等方面都有重要作用。
首先,偏苯三酸酐在医药领域具有重要的用途。它可以作为药物中间体,用于合成一些抗癌药物和抗生素。例如,偏苯三酸酐可以通过化学反应合成对氨基水杨酸,而对氨基水杨酸又是合成阿司匹林和氨基糖苷类抗生素的重要原料。此外,偏苯三酸酐还可以用于合成其他药物,如抗过敏药物和镇痛药物等,因此在医药领域有着重要的意义。
其次,偏苯三酸酐在染料领域也有广泛的用途。它可以作为染料合成中的重要原料,可以合成一些含有苯酐结构的染料,如偏苯三酸酐蓝、偏苯三酸酐红等。这些染料具有鲜艳的颜色和良好的耐光性能,可以用于印染和染色工业中。偏苯三酸酐还可以作为颜料中的原料,合成一些优良的颜料,如偏苯三酸酐绿、偏苯三酸酐黄等,可以应用于油墨、涂料等领域。
此外,偏苯三酸酐还可以用于香料合成。它可以作为合成香精的中间体,用于合成一些香水、香膏、香料等。由于偏苯三酸酐本身就具有一定的芳香性,因此可以通过化学反应合成各种具有香味的化合物,如偏苯三酸酐乙醇、偏苯三酸酐酯等,从而用于香水和香料的生产中。
此外,偏苯三酸酐还可以用于光电子材料的制备。它可以作为半导体材料中的一种有机小分子材料,应用在有机发光二极管(OLED)、有机光伏(OPV)等领域。由于偏苯三酸酐分子中含有苯环和酐基团,因此在电子传输和光电转换方面具有一定的性能,可以用于生产一些高性能的光电子材料。
总的来说,偏苯三酸酐是一种具有重要用途的有机化合物,它在医药、染料、香料、光电子材料等多个领域都有着广泛的应用。由于其化学结构特点和性能优势,在相关领域中具有广阔的市场前景和发展空间。因此,未来将会有更多的研究和开发工作,以扩大偏苯三酸酐的应用范围,提高其生产技术和品质水平,推动其在各个领域中的更广泛应用。
我国偏苯三酸酐行业发展概况及均苯三甲酸产业的开发
我国偏苯三酸酐行业发展概况及均苯三甲酸产业的开发
赵小平;李春华
【摘 要】偏苯三酸酐和均苯三甲酸是两种重要的化工中间体,广泛应用于化学工业的各个领域.目前,我国偏苯三酸酐的产量已占世界产量的50%以上,而均苯三甲酸产业正处于规模化生产的开发阶段.就我国偏苯三酸酐行业发展概况及均苯三甲酸产业开发作出了综述,并提出了相关建议.
【期刊名称】《安徽化工》
【年(卷),期】2016(042)004
【总页数】8页(P5-12)
【关键词】偏苯三酸酐;均苯三甲酸;行业发展概况;产业开发
【作 者】赵小平;李春华
【作者单位】安徽省化工研究院,安徽合肥230041;安徽省化工研究院,安徽合肥230041
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ245.2+3;O625.52+2
偏苯三酸酐和均苯三甲酸是两种重要的化工中间体,其主要生产原料都是石油炼化行业的C9芳烃产品,生产化学反应原理和生产工艺技术也相类似,但产品的应用领域有所不同,产业的发展阶段也有所不同,其中偏苯三酸酐产业的发展历史较长,产业也相对成熟,而均苯三甲酸产业还处于开发阶段。本文就我国偏苯三酸酐行业的发展概况及均苯三甲酸产业的开发作一综述。 1.1 偏苯三酸酐产品概况
偏苯三酸酐,英文名Trimellitic anhydride(TMA),学名1,2,4-苯甲酸酐,分子式C9H4O5,分子量192.12,CAS号552-30-7,针状晶体,外观为白色片状,熔点164℃~166℃,沸点240℃~245℃,溶于热水及丙酮、丁酮、二甲基甲酰胺、醋酸乙酯、环己酮,溶于无水乙醇并发生反应,微溶于四氯化碳、甲苯、石油醚。偏苯三酸酐可用于制备不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氯乙烯耐热增塑剂、环氧树脂固化剂、染料电容器浸渍油和胶粘剂等。
1.2 偏苯三酸酐行业生产技术
1.2.1 偏苯三酸酐生产工艺路线分类[1-6]
在国内较早开展偏苯三酸酐生产技术研究的黑龙江省石油化学研究院在其发表的一篇论文中对国内外偏苯三酸酐的生产工艺路线进行了分类[1]。
偏苯三酸酐——精选推荐
偏苯三酸酐TMA 偏苯三酸酐(TMA:Tri-Mellitic-Anhydride) 简称:偏酐 CAS编号:552-30-7 结构式: 分子量:192.12 溶解性:它易溶于乙醇、丙酮及大多数有机溶剂,它微溶于水,在水中转化为偏苯三甲酸。 沸点:常压下为390°C,并在沸点附近分解。 密度(ρ20):1.54g/cm 技术要求 项目 指标 优等品 合格品 外观 白色片状固体 白色或微带色片状固体 偏苯三酸酐的质量分数(液相色谱法)/% ≥ 96.0 95.0 酸值/(mgKOH/g) ≥ 871 865 结晶点/°C ≥ 165.0 164.0 熔融色度/(Pt-Co色号) ≤ 100 150 用途: 偏酐是现代新型材料常用的原料。偏酐主要用于生产偏苯三酸酯类增塑剂和聚酯树脂,当聚酯树脂和环氧树脂以1:1左右的比例混合后,即成为环氧-聚酯型的粉末涂料。 偏酐还用在耐热型的绝缘漆中,用于生产聚酯酰亚胺漆、聚酰胺-酰亚胺漆和改性聚酯漆,用作F级或H级的耐热绝缘漆。 此外,偏酐在电力电容器浸渍油、胶粘剂、染料、油墨、医药和农用化学品等方面有着广泛的应用。
偏苯三酸酐 概念
偏苯三酸酐 概念
嘿,朋友!咱们今天来聊聊偏苯三酸酐这个有点陌生又有点神秘的家伙。
你知道吗?偏苯三酸酐就像是化学世界里的一位“百变精灵”。它可不是那种普普通通、随处可见的物质。
想象一下,假如化学世界是一个大舞台,各种化学物质都在上面尽情展示自己的特性和本领,那偏苯三酸酐绝对是能吸引众多目光的那一个。
偏苯三酸酐,从外表看,它是一种白色片状的结晶,看起来似乎平平无奇。但可别被它的外表给骗了!它在工业领域那可是有着大作用。
就好比一把神奇的钥匙,能打开许多重要化学反应的大门。在塑料工业里,它能让塑料变得更坚韧、更耐用,这难道不神奇吗?你想想,普通的塑料可能轻轻一折就断了,但是有了偏苯三酸酐的加入,塑料就像是被赋予了超级力量,变得坚强无比。
在涂料行业中,偏苯三酸酐又像是一位出色的“调色大师”。它能帮助涂料展现出更鲜艳、更持久的色彩,让我们生活中的物品变得更加美观。这就好像是给原本平淡的画布添上了绚丽的色彩,让整个世界都变得多姿多彩起来。 再说在电线电缆的制造中,偏苯三酸酐也是功不可没。它就像是一位忠诚的“卫士”,守护着电线电缆的性能和安全,让电流能够稳定地传输,保障着我们生活中的各种电器正常运行。
偏苯三酸酐的应用范围如此广泛,难道不值得我们深入去了解它吗?
它的生产过程也不简单哦!需要经过一系列复杂的化学反应和精细的工艺控制。这就像是一场精心编排的舞蹈,每一个步骤都要准确无误,才能跳出完美的旋律。
在未来,随着科技的不断进步,谁能说偏苯三酸酐不会有更多令人惊喜的新用途呢?也许它会成为解决一些重大难题的关键,就像一位超级英雄在关键时刻挺身而出。
总之,偏苯三酸酐虽然看似不起眼,却在我们的生活中发挥着重要的作用。我们应该对它多一些关注和了解,说不定哪天它就能给我们带来更大的惊喜!
偏三甲苯技术情况简介
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偏三甲苯技术情况简介
偏三甲苯技术情况简介
1.产品简介
偏三甲苯是无色液体,不溶于水,溶于乙醇,乙醚和苯,熔点-44℃ ,沸点168℃ 。偏三甲苯在精细化工中的应用较为广泛,主要用来生产偏苯三酸酐(简称偏酐,是生产增塑剂、涂料、聚酰胺的主要原料之一),也可以异构化和烷基化反应生产高纯均三甲苯和均四甲苯,用作维生素E中间体一三甲基氢醌和活性染料等产品的生产。国内主要生产企业见表1。
表1 国内偏三甲苯主要生产企业 万吨/年 企业名称 金陵石化 辽阳英华
锦州石化 九江石化 岳阳石化 抚顺石化 新疆天利 兰州石化 其他 处理能力
10 1.2 4.0 5.0 5.0 4.0 4.0 10.0 2.0 偏三甲苯能力 2.0 0.4 1.0 1.0 1.0 0.7
1.0 2.7 0.5
2.原料来源
偏三甲苯是C9芳烃的重要组成成分,主要来源于炼油铂催化重整塔底油、二甲苯异构化副产油、催化裂化油和裂解石脑油等,其中以铂催化重整塔底油含量最高,目前国内主要生产企业如金陵石化、九江石化、抚顺石化、新疆天利、兰州石化均是依托自己的大型炼油装置副产重整塔底油进行加工分离的。
在生产聚酯纤维时候需要从混合二甲苯中用深冷结晶的方式,把对二甲苯分离出来,但是混合二甲苯中对二甲苯含量不足20%,为了大量的得到对二甲苯就需要把二甲苯的其他异构体转化为对二甲苯,在异构化反应中,由于脱烷基和歧化等反应就会生成二甲苯异构化副产油,其中含有38%左右的偏三甲苯。
裂解石脑油法生产乙烯时候会产生少量的偏三甲苯;催化裂化油是由重质石油馏分的催化裂化得到,这种两种路线分别含有11.2%和20.8%的偏三甲苯。
近年来由于国内偏三甲苯需求量较大,炼油催化重整装置二甲塔底油有时当地无法满足装置需求,于是部分企业开始进口国外C9+C10混合宽馏分作为原料进行加工分离偏三甲苯。
