2,3二氯吡啶合成工艺研究
华中师范大学
硕士学位论文
2，3-二氯吡啶合成工艺研究
姓名：冯忖
申请学位级别：硕士
专业：农药学
指导教师：杨光富;毛春晖
20090501⑨硕士学位论文ＭＡＳＴＥＲ’ＳＴＨＥＳＩＳ
摘要
２，３．二氯吡啶是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。氯虫苯甲酰胺
（Ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）是杜邦公司发现并开发的一类作用于鱼尼丁受体的邻苯二甲酰胺杀虫剂，该杀虫剂结构新颖，作用方式独特，对鳞翅目害虫有特效，对哺乳动
物的毒性很低，而且其具有高效、广谱、与现有农药无交互抗性等优点，适合于抗性治理与害虫综合防治。
在文献调研的基础上，我们比较了２，３．二氯吡啶的各种合成路线，确定了以烟
酰胺为起始原料，经过霍夫曼酰胺降解，再经过氯化反应、重氮化和Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反应，最终得到２。３．二氯吡啶的工艺路线，收率以烟酰胺计达６２％，含量达９９％。还
探索了以３．氨基吡啶为原料，中间产物不纯化，一锅法合成２，３．二氯吡啶的路线，
简化了操作，易于实现工业化，收率以３一氨基吡啶计达６６％，含量达９８％以上。本文对２，３．二氯毗啶的合成工艺过程中每一步反应都做了大量探索与条件实
验，得出了优惠反应条件：在３．氨基吡啶的合成中，借鉴其他文献的方法，筛选了几种酰胺水解抑制剂并且确定了其最合适浓度，提高了反应的选择性与收率；在３．
氨基吡啶的后处理阶段，针对３．氨基吡啶在水中溶解度较大，设计搭建了一套连续回流萃取装置，大大减少了萃取剂的使用，经过改进后的工艺收率达到９０％；在２．
氯一３．氨基吡啶的合成中，优化各个反应条件减少了过度氯化的副产物，使得最终产品含量达到９９％以上，收率达到８２．６％：在２，３．二氯吡啶的合成中，选取了合适的
催化剂，确定了最佳反应温度，并且在Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反应体系中加入了萃取剂，不但解决了水相反应的起泡、冲料问题，而且大大减少了副产物联吡啶的生成，提高了
反应的选择性，收率达到８５％以上；在以３．氨基吡啶为原料一锅法合成２，３．二氯吡
啶路线中，我们实现了各中间产物不纯化，三步反应仅用以反应物存在的盐酸作溶剂，一锅法合成目标产物，收率达到６６％以上。
我们对涉及到的反应机理进行了研究与讨论，并且分离纯化了副产物，对其结
构进行了表征；合成的目标产物以及重要中间体的化学结构也经过了ＮＭＲ和ＭＳ
的确认。
关键词：氯虫苯甲酰胺；２，３．二氯吡啶；烟酰胺；３一氨基吡啶：合成工艺：一锅法Ａｂｓｔｒａｃｔ
２，３－Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｉｓａｋｅｙｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｏｆａｎｏｖｅｌａｎｔｈｒａｎｉｌｉｅｄｉａｍｉｄｅｓ
ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ、析ｍｒｙａｎｏｄｉｎｅｒｅｃｅｐｔｏｒｓｔａｒｇｅｔｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｄｉｓｃｏｖｅｒｅｄａｎｄ
ｄｅｖｅｌｏｐｅｄｂｙＤｕＰｏｎｔ．Ｃｈｉｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅｈａｖｅａｎｏｖｅｌｍｏｄｅｏｆａｃｔｉｏｎｗｉｔｈｕｎｉｑｕｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｓｈｏｗｅｘｃｅｌｌｅｎｔｅｆｆｉｃａｃｙ，ａｂｒｏａｄｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌｓｐｅｃｔｒｕｍａｇａｉｎｓｔ
ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒｏｕｓｉｎｓｅｃｔｐｅｓｔｓ，ｅｘｃｅｌｌｅｎｔｓａｆｅｔｙａｇａｉｎｓｔｍａｍｍａｌｉａｎ，ａｎｄｎｏｃｒｏｓｓ－ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｔｏ
ｅｘｉｓｔｉｎｇｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ．ＴｈｅｙｗｉｌｌｂｅｖｅｒｙｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｍａｎａｇｅｍｅｎｔａｎｄＩＰＭｐｒｏｇｒａｍｓ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｒｅｌａｔｅｄｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ，ｓｅｖｅｒａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｒｏｕｔｅｓｏｆ２，３－ｄｉｃｈｉｏｒｏｐｙｒｉｉｄｉｎｅｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｒｅｆｏｒｅａｎｒｅａｓｏｎａｂｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，３一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｆｉｄｉｎｅｗａｓｅｘｐｌｏｒｅｄ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇＨｏｆｍａｎｎｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ，ｃｈｉｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｉａｚｏｔｉｚａｆｉｏｎ，ｓａｎｄｍｅｙｅｒｒｅａｃｔｉｏｎｓｔａｒｔ晡ｔｌｌｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ，ｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓ６２％ａｎｄ９９％
ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｏｎｅｐｏｔｅｃｏｎｏｎ［１ｉｃａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｚｅｄｐｒｏｃｅｓｓｆｒｏｍ３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅｗｉｔｈｏｕｔｐｕｎｆｙｔｈｅｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅａｌｓｏＷａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ，ｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔＷａｓ
６６％ａｎｄ９８％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｐｒｏｃｅｓｓｏｆ２，３一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｖｉａｌａｒｇｅ
ｑｕａｎｔｉｔｙｏｆｅｘｐｌｏｒａｔｏｒｙａｎｄｐａｒａｌｌｅｌｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ：ｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｄｕｒｅｏｆ３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ，
ｅｎｌｉｇｈｔｅｎｅｄｆｒｏｍｏｔｈｅｒｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｅｖｅｒａｌａｍｉｄｏｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓａｎｄｉｔｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｗｅｒｅｆｉｘｅｄｏｎ，ｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｙｉｅｌｄ；Ｉｎｔｈｅｐｏｓｔ－ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆ
３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ，ｆｏｒｉｔｇｒｅａｔｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉｎｗａｔｅｒ，ａｓｅｔｏｆｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｃｋｃｕｍｆｌｕｅｎｃｅ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅＷａｓｄｅｓｉｇｎｅｄ，ｇｒｅａｔｌｙｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｕｓｅｏｆｔｈｅｅｘｔｒａｃｔａｎｔａｎｄｇｏｔａｙｉｅｌｄ
ｕｐｔｏ９０％；ｉｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２－ｃｈｌｏｒｏ－３－ａｍｉｎｏｐｙｆｉｄｉｎｅ，ｂｙｗａｙｏｆｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆ
ｖａｒｉｏｕｓｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｔｏｒｅｄｕｃｅｔｈｅｏｖｅｒ－ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ｔｈｅｆｉｎａｌｙｉｅｌｄａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓｍｏｒｅｔｈａｎ８２．６％ａｎｄ９９％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｃａｔａｌｙｓｔａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｈａｄｂｅｅｎｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｗｈｅｎｔｈｅ２，３－ｄｉｃｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｉｓ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．ＴｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｇｅｎｔｔｏｓａｎｄｍｅｙｅｒｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍＷａｓｄｅｓｉｒｅｄ
ｓｉｎｃｅｉｔＣａｌｌｒｅｄｕｃｅｔｈｅｂｕｂｂｌｅｏｆｔｈｅｗａｔｅｒｐｈａｓｅａｎｄｖｉｇｏｒｏｕｓｂｕｍｐｉｎｇ，ｉｎｈｉｂｉｔｔｈｅ
ｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ，ｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ．ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｕｌｄａｆｆｏｒｄｅｘｃｅｌｌｅｎｔｙｉｅｌｄ（ｕｐｔｏ＞８５％）．２，３一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅＷａｓＳｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍ３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅｉｎｏｎｅｐｏｔ，ｔｈｅｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｐｒｏｄｕｃｔＷａｓｕｓｅｄｗｉｔｈｏｕｔｆｕｔｕｒｅｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｔｈｅｔｈｒｅｅ—ｓｔｅｐ
ｒｅａｃｔｉｏｎｏｎｌｙｕｓｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄａｓｓｏｌｖｅｎｔ、＾嚏ｔｌｌｏｎｅｐｏｔａｎｄｇｏｔａｆｉｎａｌｙｉｅｌｄｏｆｍｏｒｅｔｈａｎ
６６％．
Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｒｅｌａｔｅｄｒｅａｃｔｉｏｎｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ，ｔｈｅｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔｓｗｅｒｅ
ｓｅｐａｒａｔｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｉｔｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓａｌｓｏｃｏｍｆｕ－ｍｃｄｂｙＮＭＲａｎｄＭＳ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ；２，３一Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ；Ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ；３－ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ；
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
ｐｒｏｃｅｓｓ；Ｏｎｅ－ｐｏｔ⑨硕士擘位论文ＭＡＳＴＥＲ’ＳＴＨＥＳＩＳ
缩写一览表
缩写结构式英文名中文名
Ｅ扪似５
ＣＰ
ＣＰｆ～
ＤｆＩＡ
ＴＣＰ
ＤＣＰ
ＤＢＰｇ∞甜
９州２
ｑ：＿２
ｃ．肛：＿２
ｃ。取三
ｑ三Ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ氯虫苯甲酰胺
３－Ｐｙｒｉｄｉｎｅｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ烟酰胺
３－Ｃａｒｂｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｅ烟酸
３－Ａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ３一氨基吡啶
２－Ｃｈｌｏｒｏ－３一ｐｙｒｉｄｉｎａｍｉｎｅ２一氯－３－氨基毗啶
２，６－Ｄｉｃｈｌｏｒｏ－３一ｐｙｒｉｄｉｎ２，６－－＂氯．３．氨基Ⅱ比啶ａｍｉｎｅ
２，３，６一Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ２，３，６－三氯吡啶
２，３一Ｄｉｃｈｌｏｍｐｙｒｉｄｉｎｅ２，３．二氯吡啶
２，２ｔ—Ｄｉｃｈｌｏｒｏ－３，３Ｉ－ｂｉｐｙｒｉｄｉ２，２’一二氯．３，３’．联ｎ比啶
ｎｅ⑨硕士学位论文ＭＡＳＴＥＲ’ＳＴＨＥＳＩＳ
ＴＢＰ２，２’，６－Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－３，３’．２，２’，６＿０－－氯．３，３’．联吡
ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ啶
Ｖ⑨硕士学位论文ＭＡＳＴＥＲ’ＳＴＨＥＳＩ￥
华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明
原创性声明
本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，独立进行研究工
所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或
集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。
作者签名：膨吁日期：如７年，旷日
学位论文版权使用授权书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权
保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进
行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权
中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。
作者签名：瘳屿
日期：如７年孓月厂日
本人已经认真阅读“ＣＡＬＩＳ高校学位论文全文数据库发布章程”，同意将本人的
学位论文提交“ＣＡＬＩＳ高校学位论文全文数据库”中全文发布，并可按“章程”中的规定享受相关权益。回意途塞握童卮溢卮！旦圭生；旦＝生；鲨至发查。
作者签名：泻啁
日期：砷‘ｃ７年广月歹日导师签名：砌肄
日期：叫¨月，姻●桫
日恐名
炒戳
矽
2-氯吡啶生产工艺规程
2-氯吡啶生产工艺规程 1 第一章 供氯气岗位
1 任务
由液氯钢瓶的液相阀门取氯，向光氯化岗位输送压力稳定的氯气。
严格管理轻、重液氯钢瓶，防止不安全事故发生。
2 管辖范围
出库后的液氯重钢瓶、入库前的液氯轻钢瓶、液氯加热器、液
氯汽化罐、地中衡、压力反馈液氯调节阀及界区内的所有管道、
阀门、电器、仪表、消石灰池。
3 与相关岗位的联系
3．1与仓库联系领取重液氯钢瓶或送回轻液氯钢瓶。
3．2与光氯化岗位联系向光氯化岗位输送压力稳定的氯气。
3．3与有关部门联系及时清理稀碱液池并更换稀碱液。
3．4与仓库联系及时领取固碱并配制稀碱液。
3．5与尾气吸收岗位联系供给稳定的微真空。
4 生产原理及工艺流程简述
4．1生产原理
4．1．1各种物料的基本性质
4．1．1．1液氯
（1）基本性质
液氯，英文名称Chlorine liquid ，分子式Cl2，分子量70.91；黄绿色透明液体，比重1.468（0℃），比热2-氯吡啶生产工艺规程 2 0.225kcal/kg.℃（-80~30℃）；沸点-34.6℃，固化温度-102℃（760mmHg）；汽化热4.878kcal/mol（-34.1℃），熔融热1.531kcal/mol；1kg液氯汽化可产生300L气体氯；液氯或气态氯有强烈刺激臭味和腐蚀性，剧毒，吸入人体可以引起严重中毒。
储运条件：液氯属于剧毒物质，危规编号31001，应储存于阴凉、通风、干燥的库房中，库房温度不得超过35℃，宜专仓专储，且勿与锌粉、乙炔、氨气、氢等具有还原性的物质共储或者同车运输。避免直射的日光或者其他热源的影响，钢瓶储存时必须戴上钢瓶阀防护帽。液氯泄漏时可以用水和氯气捕消器进行消防。
（2）液氯的压力与温度的关系
压力atm 5 10 20 30 40
温度℃ 10.3 35.6 65.0 84.4 101.6
压力MPa 0.5065 1.013 2.026 3.039 4.025
卤代吡啶类化合物的合成及应用
徐杰教授
中科院大连化学物理研究所精细化工研究室主任 1958年10月生。博士，教授，博士研究生导师，《催化学报》编委。1981 年12月大学毕业获学士学位，1988年6月获硕士学位，1998年11月大连化 学物理研究所毕业获博士学位。1991年11月破格晋副教授；1994年2月～1995 年3月应邀赴美国Truman University作访问学者；1995年11月破格晋教授；
2000年11月评为博士研究生导师，2003年起担任。近年来主要从事烃类选择 氧化、催化加氢和催化氟氯化等领域的基础与应用研究，先后主持和承担中石化 “环己烷催化氧化合成环己酮新技术研究”(已结题)、中石化“苯加氢合成环己 烯”(已结题)、国家863-2“空间飞行器阻燃防火材料探究”(已验收)、国家高 技术发展计划(863)项目“用于清法生产的烃类选择氧化催化新材料”(在研)、 自然科学基金重点项目“环境友好选控催化氧化生产己内酰胺中间体新方法” (在研)等项目，已发表、交流研究论文140余篇；发明专利44件；合著1部： 鉴定成果5项；多次获得科研奖励。 Prof．Xu Jie Director,Fine Chemistry Office of Dalian Institute of Chemistry and Physics,the Chinese Academy ofSciences Mr．Xu was born in October 1958．He is a doctor,professor,tutor ofdoctoral students and member of the Editorial Board of“Catalysis Journal”．He graduated from university with a bachelor's degree in December 1981 and won a master‟s degree in June 1988 and a doctor‟s degree in Dalian Institute ofChemistry and Physics in November 1998．He was promoted to associated professor in November 1991。invited to Truman University of the United States∞visiting scholar from February 1994 to March 1995．promoted to professor in November 1995 and chosen∞tutor of doctoral students in November 2000，holding the post from 2003．In recent years Mr．Xu has mainly been engaged in the basic and application research on the selective oxidation，catalytic hydrogenation and catalytic fluomchlorination ofhydrocarbons．He has undertaken and sponsored quite a few projects such∞the„'research on now technologies for the synthesis ofcyclohexanone through the catalytic oxidation ofcyclohexane”that is aproject assigned by Sinopec(completed)， the“research on the synthesis of cyclohexene through the hydrogenation of benzene”that is a project assigned by Sinopec(completed)，the„'research on flame-retarding materials for spaceerafis'‟that is a project of the State“863-2”Plan 0assing appraisal)，the„'research Oll new catalytic materials for山o selective oxidation ofhydrocarbons used in clean production”that is a project of the State“863”Plan(in execution)and the“research on environment-benign new methods forⅡ”production of caprolactam intermediates through controlled catalytic oxidation" that is a major project of the Natural Science Fund(in execution)．Mr．Xu has published or delivered more than 140 papers，acquired 44 invention patents，wrote a book with others，got 5 research aehievements evaluated and won auice a few research awards．
康宽合成路线及工艺
有机合成设计
氯虫苯甲酰胺的合成研究
1产品简介
1.1中英文名称，分子式，结构式
中文名称：氯虫苯甲酰胺
英文名称：chlorantranili-prole，Rynaxypyr
化学名称：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶
基)-1H-吡唑-5-甲酰胺
分子式：：C18H14BrCl2N6O2
结构式：
1.2物化性质
氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末，比重(对液体要求)1.507g/mL，熔点
208～210 oC，分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL，溶解度(20~25下，mg/L）：
水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。，蒸气压 (20
℃) 6.3×10-12 Pa，无挥发性，Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3，油水分
配系数 LogPow (20℃，pH 7) 2.86， 离解常数 pKa (20℃) 10.88。毒性：大鼠急
性经口、经皮LDso均>5 000mg／kg，急性吸入LCso>5．1mg/L；对兔皮肤、眼睛无刺
激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性；原药大鼠90d~'慢性喂养
毒性试验最大无作用剂量：雄性为1 188mg/kg，雌性为1 526mg／kg；4项致突变
试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、
体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性．未见致突变作用。 氯虫苯甲酰胺
35％水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3．2mg／L(该制剂在水中的最大溶解度为
3．18mg／L)：北美鹌鹑LDso>2 250mg a．i．／kg；蜜蜂经口LDso(48h)340．5ug/
蜂(>l 19．19lxg a．i．／蜂)，接触LDso(48h)>285．7txg／蜂(>100~g a．i．／
蜂)；家蚕LCso(食下毒叶法，96h)0．018 2 mg/l。对鱼中毒或以下；对鸟和蜜蜂低
2-3二羟基吡啶工艺
2-3二羟基吡啶工艺
2,3-二羟基吡啶的工艺包括以下步骤：
1. 原料准备：准备2-3-二羟基吡啶的原料，例如羟吡啶和其他化学品。
2. 反应步骤：将原料添加到反应容器中，加入适量的溶剂，通常使用有机溶剂如二甲基亚砜（DMSO）或N，N-二甲基甲酰胺（DMF）。然后，加热反应混合物，通常在反应温度范围内进行。
3. 反应时间：根据反应条件，反应时间可能会有所不同。一般来说，反应时间在几小时到几天之间。
4. 反应控制：可以控制反应的温度、反应时间和反应物的加入速率等参数，以确保反应的进行和产物的质量。
5. 产物分离：反应后，将反应混合物进行冷却，并用溶剂或结晶剂进行萃取或结晶分离。然后，通过过滤、蒸馏或萃取等方法得到产品。
6. 产物纯化：得到的产物可能并不完全纯净，可以通过再结晶、溶剂萃取、色谱层析或其他纯化技术进行纯化。
以上是2-3-二羟基吡啶的一般工艺步骤，具体的工艺条件和操作方法可能会根据具体的反应体系和实验要求有所不同。
2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶合成与应用
22氯吡啶和2,62二氯吡啶合成与应用①韩志伟1,张红波2(11中石化南京化工厂,江苏南京,210038;21焦作鑫达化工有限公司,河南焦作,454001)摘 要:介绍了22氯吡啶和2,62氯吡啶的合成技术,应用,市场与发展。关键词:22氯吡啶;2,62二氯吡啶;合成;应用;发展中图分类号:TQ25411 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2002)05-0008-02 22氯吡啶和2,62二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于农药、医药和日用化工领域,随着应用研究不断深入,近年来需求快速增加,国外多家公司来中国寻求22氯吡啶和2,62二氯吡啶产品,成为倍受关注的热点产品。1 合成技术22氯吡啶和2,62二氯吡啶文献报道合成路线较多,其中22氯吡啶国外主要的工业化合成技术按原料路线分有三种,即吡啶N2氧化物法、22羟基吡啶法和吡啶直接氯化法。2,62二氯吡啶主要是22氯吡啶直接氯化法。111 吡啶N2氧化法一般是将吡啶与过氧化氢反应,生成吡啶N2氧化物之后,再与氯气反应生成22氯代吡啶N2氧化物,还原后得到22氯吡啶。该法是传统的合成方法,技术成熟简单,但是路线冗长,有一定三废污染,收率较低。反应式如下:NH2O2NOCl2NOCl还原NCl112 22羟基吡啶法22羟基吡啶用氯化亚砜、五氯化磷等氯化剂氯化,羟基与氯原子发生置换反应,得到22氯吡啶,该法工艺简单,但是原料22羟基吡啶来源受到一定限制,国外一般不采用该路线。反应方程式如下:NOH氯化剂PCl3或SOCl2溶剂NCl113 吡啶直接氯化法吡啶与氯气进行光氯化,控制氯化深度,可以得到22氯吡啶和2,62二氯吡啶,而且两种产品可以自由调节比例,产品经分离后分别得到22氯吡啶和2,62二氯吡啶,反应中氯自由基可以由紫外线引发,也可由加热引发,如22氯吡啶主要生产厂家住友精化就采用该技术,以紫外线为引发剂。该技术是国外最普遍采用的合成路线,原料易得,工艺过程简单,但是工艺控制比较困难。反应方程式如下:N紫外线或高温Cl2稀释剂NCl+NClCl另外,2,62二氯吡啶可以采用与22氯吡啶联产法合成,主要以22氯吡啶为原料,在紫外线下光氯化得到。2 生产现状22氯吡啶和2,62二氯吡啶世界生产厂家较少,欧美有数家企业生产,其中22氯吡啶日本只有住友精化一家企业生产,2,62二氯吡啶日本有两家企业生产,分别是住友精化公司和广荣化学工业公司,其中住友精化从20世纪70年代初就开始生产氯代吡啶,该公司可以生产多种系列化的氯化吡啶衍生物,22氯吡啶生产能力约为150t左右,2,62二氯吡啶主要是以销定产,有固定用户,因此生产能力与产量没有公开。目前天津大学等科研机构也成功开发出系列氯代吡啶生产技术,并进行工业化生产,22氯吡啶主要生产厂家有天津京福精细化工厂,武汉有机实业股份有限公司,衢州恒顺化工有限公司,大庆新世纪精细化工有限公司,四川绵阳利尔化工有限公司等。未见2,62二氯吡啶生产报道。3 应用与市场22氯吡啶目前主要用于医药合成与日化用品的添加剂,在中国由于下游产品应用研究起步较晚,第32卷第5期2002年10月 精细化工中间体FINECHEMICALINTERMEDIATES Vol.32No.5October2002
2,3-二氯苯胺合成路线_理论说明
2,3-二氯苯胺合成路线 理论说明
1. 引言
1.1 概述
2,3-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，它在医药、农药和染料等领域具有广泛的应用价值。本文旨在探讨2,3-二氯苯胺的合成路线，并对理论进行详细说明。
1.2 文章结构
本文分为五个主要部分：引言、理论说明、实验步骤和方法、理论模拟与分析结果展示以及结论与展望。其中，引言部分将对文章的目标和内容进行介绍。
1.3 目的
本文旨在通过对2,3-二氯苯胺合成路线的理论研究，提供一个全面而深入的认识，并为实际操作提供指导。为了实现这一目标，我们将分析2,3-二氯苯胺的性质特点，并选择适当的合成路线进行解析。同时，我们还将利用理论模拟和分析方法来探究反应机理，并进一步优化合成方案。
通过对这些内容的详细阐述，我们希望读者能够更好地理解2,3-二氯苯胺合成过程中的关键环节和影响因素，并能够应用所学知识解决实际问题。本文的结果对于有机合成领域的研究和应用有着重要的参考价值。
2. 理论说明
2.1 2,3-二氯苯胺的性质介绍
2,3-二氯苯胺是一种有机化合物，化学式为C6H5Cl2NH2。它是无色至浅黄色结晶固体，在常温下相对稳定。该化合物溶解于许多有机溶剂中，例如乙醇、醚和二氯甲烷，但不溶于水。由于其特殊的分子结构，2,3-二氯苯胺具有较高的熔点和沸点。
2.2 合成路线选择与原理解析
合成2,3-二氯苯胺的方法有很多种，根据现有文献和实验经验分析得出以下合成路线：首先通过取代反应在邻位引入两个氯原子，并将其转化为胺基；然后对反应体系进行适当的控制和处理，以达到目标产物。
具体而言，可采用芳香族取代反应将对硝基氯苯与亚硝酸钠或亚硝基钠作用生成对硝基偶氮盐。之后，在还原剂（如铁粉或锌粉）和酸催化剂（如盐酸）的作用下，对硝基偶氮盐发生还原反应，生成2,3-二氯苯胺。
2.3 综合考虑和实际操作的建议
在设计合成路线时，需要综合考虑以下几个方面：
氯虫苯甲酰胺及其中间体合成
第１６卷第１期 ２０１２年２月 农药研究与应用 ＡＧＲＯＣＩ－ＩＥＭＩＣＡＬＳ ＲＥＳＥＡＲＣＨ＆ＡＩ．ＰＬＩＣＡＴＩＯＮ Ｖ０１．１６ Ｎｏ．１ Ｆｅｂ ２０１２
： 袈 萄ｌ交 瓶鼍
氯虫苯甲酰胺及其中间体合成
新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺及其中间体的合成
综述
来源：现代农药，２０１１，（１）：１０ｌ一１０２
作者：谭海军：顾林玲
机构：江苏龙灯化学有限公司：
江苏省农药研究所股份有限公司
对杜邦公司创制的氯虫苯甲酰胺及其中间体的
合成方法进行了简要综述。并对相关合成路线进行
了比较。
新型邻酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰
胺的合成与应用
来源：世界农药，２００９，（６）：２０—２３
作者：闫潇敏；宁斌科；王列平；张嫒媛；朱利民
机构：西安近代化学研究所
介绍了一种高效、低毒、对环境十分安全的新型
邻酰胺基苯甲酰胺类广谱杀虫剂氯虫苯甲酰胺的理化
特性、合成方法、杀虫活性特征、作用途径、作用方
式、防治谱以及其应用研究与开发进展。
鱼尼丁受体类新型杀虫剂氯虫酰胺的研究
概述
来源：化学工程师，２００９，（１２）：４４—４７
作者：刘熠：王国胜
机构：沈阳化工学院化学工程学院
作用于鱼尼丁受体的氯虫酰胺是一种高效、低
毒、作用机制独特的新型杀虫剂。其通过诱导鱼尼丁
受体调解细胞内Ｃａ 释放，从而表现出杀虫作用。本
文介绍了鱼尼丁受体类杀虫剂的研究进展以及对氯虫
酰胺的基本性能，作用机理，合成方法和开发进展等
方面的研究情况作了概述。
邻甲酰氨基苯甲酰胺类农药研究概述
来源：农药研究与应用，２００９，（４）：１—５
作者：胡志彬：柳爱平
机构：湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心
邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂具有高效、低毒和 作用机制独特等特点，是目前最具发展潜力的杀虫活
性化合物。笔者结合第一个商品化的邻甲酰胺基苯甲
酰胺类杀虫剂氯虫酰胺对邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫
剂的发现、合成、生物学、毒理学、作用机理和生态
1_3_氯吡啶_2_基_3_吡唑烷酮_5_羧酸乙酯合成方法的改进
作者简介：张奉志（1983－），男，山东枣庄人，硕士研究生，研究方向：金属有机化学。联系人：徐凤波，男，副教授，主要从事金属有机研究（E-mail：xufb@）。收稿日期：2009-12-02第14卷第2期2010年4月Vol.14No.2Apr2009农药研究与应用AGROCHEMICALSRESEARCH&APPLICATION研究与开发
1-（3-氯吡啶-2-基）-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯合成方法的改进
摘要：以3－氯－2肼基吡啶和马来酸二乙酯为原料，在适宜催化剂的作用下，合成氯虫苯甲酰胺中间体1-（3-氯吡啶-2-基）-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯，使其收率提高到70%，降低了最终产品的生产成本，使其在推广上具有更大的优势。关键词：氯虫苯甲酰胺；中间体；催化剂中图分类号：TQ453.2文献标识码：AAnImprovedSyntheticMethodfor1-（3-chloropyridin-3-yl）-3-pyrazolidinones-5-carbozylateZHANGFeng-zhi，XUFeng-bo（StateKeyLaboratoryofElemento-OrganicChemistry，NankaiUniversity，Tianjin300071，China）Abstract：Chlorantraniliproleisabroad-spectruminsecticidewithanewstructure，whichwasawardedthemostinnovativechemistryinBrightonPlantProtectionConference（BPPC）in2007.DuPontdiscoveredanddevelopedthisproductandregisteredwithcommonnameofrynaxypyr.Thisproducthasauniquemodeofactionthatanyotherinsecticidesdonothaveandisconsideredtobeanidealinsecticideforcropprotection.Asyntheticmethodusing3-chloro-2-hydrazino-pyridineanddiethylmaleateasrawmaterialsandapropercatalystwasdescribed.Thismethodcouldobtainagoodsynthesisyieldoftheintermediateandhencereducethecostofthefinalproduct，makingthisproductmoreadvantageous.Keywords：chlorantraniliprole；intermediate；catalyst张奉志，徐凤波（南开大学元素有机化学研究所，天津300071）
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
吡啶类下游产品２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的应用和分析
1、 概述
吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶及其它们的衍生物，是生产高附加值精细化工产品的重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有的农药的开发与生产非常要，并且对于新农药的创制也具有非常重要的意义。
2、 生产现状
作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量的９０％以上。２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品的开发与生产。２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠的原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。 目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司的２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶等等。
2,3-二氯吡啶为原料合成氯虫苯甲酰胺的全产业链合成工艺
2,3-二氯吡啶为原料合成氯虫苯甲酰胺的全产业链合成工艺
1. 引言
1.1 概述
氯虫苯甲酰胺是一种广泛应用于农业领域的重要农药，具有良好的杀虫效果和环境友好性。目前，氯虫苯甲酰胺生产工艺主要依赖于2,3-二氯吡啶作为原料进行合成。因此，研究和优化2,3-二氯吡啶的合成工艺以及氯虫苯甲酰胺全产业链合成工艺具有十分重要的意义。
1.2 文章结构
本文将从引言、2,3-二氯吡啶的合成、氯虫苯甲酰胺的合成工艺以及全产业链合成工艺方案设计与分析等方面进行论述和分析。首先概述了文章的研究目的和结构，随后详细介绍了2,3-二氯吡啶的合成方法及其反应过程与条件控制。接着，讨论了氯虫苯甲酰胺的合成工艺中所涉及到的反应机理和路径选择，并阐述了对其工艺进行优化和条件控制以提高产品纯度的策略。然后，提出了氯虫苯甲酰胺全产业链合成工艺方案设计的要点，包括原料准备与收集流程设计、反应器及设备配置方案设计与优化，以及工艺流程的安全控制方案设计和评估。最后，总结了主要研究结果并进行分析，并对全产业链合成工艺的可行性和前景展望进行评价。
1.3 目的
本文旨在通过深入研究2,3-二氯吡啶合成氯虫苯甲酰胺的相关内容，探索优化氯虫苯甲酰胺生产工艺，并设计可行的全产业链合成方案。通过对整个合成工艺过程进行分析和实验验证，旨在提高氯虫苯甲酰胺产品的质量和产量，并为农药生产领域的发展做出贡献。
2. 2,3-二氯吡啶的合成
2,3-二氯吡啶是合成氯虫苯甲酰胺的重要中间体，其合成工艺具有关键意义。本节将详细介绍2,3-二氯吡啶的合成方法、反应条件与催化剂选择以及反应过程中产率优化策略。
2.1 化学反应原理
2,3-二氯吡啶的合成通常采用硫酸铜催化的氧化反应。该反应的化学方程式如下：
p-氯苯甲酰胺 + 氧气 + 硫酸铜 => 2,3-二氯吡啶 + 苯甲醛 + HCl
这个反应是一种多步连续反应，包括中间体形成、氧化和裂解等步骤。其中，硫酸铜起到了催化剂的作用。