USP旋光 781

<781>旋光度
很多药用物质具有光学活性，它能使入射的平面偏振光旋转，使透射光与入射光出现一个可测量的角度。

一些晶体、药用液体或固体溶液具有此特性。

如果液体或溶液中的溶质具有此性质，通常是由于一个或多个不对称中心存在导致的，一般是碳原子上有四个不同的取代基。

光学异构体的数量为2n，其中n为不对称中心的数量。

旋光测定法(偏振测定法)是作为测定药品旋光度的方法，可能是区别光学构体的唯一合适的方法，因此这是一个重要的鉴别和纯度的标准。

具有旋光性的物质是手性的。

那些面对着光源看，将光按顺时针方向旋转的是右旋分子，或(+)光学异构体。

那些面对着光源看，将光按逆时针方向旋转的是左旋分子，或(-)光学异构体。

(符号d-和l-以前用来表示右旋和左旋异构体，由于会与D-甘油醛的结构相关的D-和L-混淆，现在已不再用了。

符号R和S以及α和β同样用于表示原子或官能团在空间内排列的结构。

)
非重叠的手性物质分子，也就是对映体，它们虽然将平面偏振光旋转至不同方向(左旋和右旋)以及在与其它手性分子反应时不同，但是对映体在旋转平面偏振光时的程度确实相同。

对映体在药理学上毒理学上常常展示出意义深远的差别，尤其那些本身是手性物质的生物受体和酶。

许多天然的物质，例如，氨基酸，蛋白质，生物碱，抗生素，苷，和糖类存在手性化合物。

它们在与非手性物质合成后，形成相同数目的对映体和外消旋体。

外消旋体不具有旋光性，并且它们的物理性质可能和构成他们的对映体不同。

使用有立体选择性或立体定向的合成方法或分离外消旋混合物可以用来获得单独的光学异构体。

使用旋光计*进行旋光度的测量。

旋光测定法中通用的方程为：
lc a
t 100
]
[=
λ
α
式中，[α]是在波长λ处的特定旋光度，t为温度，a为观测到的以度( º)为单位的偏转度，l是以分米为单位的光程长度，c是以g/100mL为单位被分析物的浓度。

因此，在规定的入射光波长和温度条件下，含量为1g/100mL溶液，在光程为1.0分米时，[α]是测量值的100倍。

对于某些药典物质来说，尤其是香精油之类的液体，旋光度的要求表达为在各论中规定的条件下进行测量时，所观察到的偏转。

历史上，旋光测定法检测所使用的仪器中，旋光的程度是通过视觉观察分离区域的亮度。

由于这个原因，可见波长589 nm的钠灯的D-线是最经常使用的。

用D-线测定的比旋度的表示符号为：
25
][D α或20][D α
并且，很多得到的数据用此形式表示。

使用更低的波长，例如那些利用光电偏振计过滤汞灯线在578、546、436、405和365nm 的最大透射光而分离的光线，已经被发现有利于增加检测的灵敏度，并致供试品浓度的降低。

一般来说，在436nm 处观察到的旋光度大约是365nm 处的两倍，和589nm 处的三倍。

有时候可以通过将供试品转变为旋光度明显更高的物质来降低检测溶质的必须浓度。

旋光度还受检测所用溶剂的影响，而此溶剂总是明确的规定。

现在，采用其他光源，例如氙或钨卤素，并使用合适的过滤器的光源已经超越了传统的光源，因为这些光源与传统光源相比，在费用、使用寿命、宽波长发射范围等方面更有优势。

比旋度—在各论中引用“比旋度<781S>”时，意味着应用该各论中指定的供试溶液所观察到的旋光度来计算比旋度。

除非另有指明，在25º，589nm 的条件下测量旋光度。

当使用光电旋光计时，只需一次测量并以溶剂作空白校正，即可。

当使用视觉旋光计时，至少需测定5次再取平均值，并用同样的管以溶剂作空白校正。

供试溶液或者液体的温度应该保持在规定值的±0.5º的范围内。

样品和空白应使用同一个检测池来检测。

每次读数时，使该检测池保持同样的角度方向。

放好检测池，使每次光线从同一个角度从中穿过。

除非另有规定，当该各论中有干燥失重项目时，以干品计算比旋度，或者当该各论中有水分项目时，以无水品计算。

溶液的旋光度应该在溶液配制好后30分钟内进行测定。

对于检测已知具有外消旋化或变旋光作用的物质，应小心地采取措施对向溶剂中加入溶质和将溶液加入旋光计管道的时间间隔进行标准化。

角旋光—当各论中提到“角旋光<781A>”，除非另有指明，将净液体在1.0-dm 的管在589nm 波长，25º的条件下测量，并以干燥的空管来校正读数。

*合适的校正设备可从美国国家标准技术研究院(NIST)，盖瑟斯堡，MD20899，标准物质办公室获得(像当前批次的葡萄糖，蔗糖的标准对照品。

)。

可替代的是，通过使用一个偏振标准品来进行校正，该标准品由一片装在垂直于右侧通道的架子上的石英构成。

这些标准品可以从以下2处得到，来源于NIST, Rudolph Research Analytical,354 Route 206,Flanders, NJ07836,或Rudolph Instruments,Inc.,40 Pier Lane, Fairfield,NJ 07004-2113。