第六章气相色谱分析法在药物分析中的应用幻灯片课件

2020/2/6
情况3：中药中农药残留检测要根据农药的种类、 实验室的条件、实验成本综合考虑作出选择。
GC-ECD：有机氯类农药 GC-NPD：有机磷类农药
高的专属性和灵敏度
GC-MS和HPLC-MS：测定农药残留有优势
情况4：体内药物分析方面，要根据方法的专属 性、灵敏度、方便程度三个方面来考虑。
有机氯农药和多氯联苯：OV-17,OV-1701 氨基甲酸酯杀虫剂：SE-54 有机磷农药：OV-101
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农药残留分析常用检测器：
ECD FPD NPD MSD
常用检测器 通用检测器
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（三）农药鉴定方法 单一以保留时间定性鉴定残留农药并不十分
可靠。往往在第一根色谱柱上所得的阳性鉴别结 果应在第二根色谱质作进一步确认或至少以另一 种其他方法技术作为支持。
药材中不易气化的组分可以衍生后进行GC分析。
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二、中成药和中药制品的分析 GC在中成药和中药制品分析中主要用于药材中挥 发性油类有效成分或指标性成分，以及测定药材 中农药的残留量。还用于测定中成药和中药制品 中有机溶剂的残留量。
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三、中药中农药残留的分析 农药残留分析特点：
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三、当待测物用GC法和HPLC法均可分析时应如 何选择 情况1：常规药物制剂主成分分析时，一般选用进 样准确度和精密度高的HPLC法进行分析。如测定 没有紫外吸收或紫外吸收很弱的挥发性油类成分 的主成分或辅料的药物制剂，则采用GC法进行分 析。
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情况2：化学药品、中成药、中药中间体和中药制 品中残留溶剂检测一般采用GC法。 原因：GC的FID和ECD检测残留溶剂的灵敏度高 于HPLC的检测器。
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（三）经验三 1. 糖类、氨基酸类、肽类、核酸类、蛋白质类 等强化极性化合物或者生物大分子肯定不能直接 进行GC分析。
2. 不符合经验一和二中很多分子量小于500的中 等极性化合物往往可以直接进行GC分析。
如：硝苯地平、尼莫地平、尼群地平、尼索地平等地平 类降血药，地西泮、硝西泮等西泮类安眠药。
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（二）气相色谱分离与分析 目前农药残留分析向着多类型、多残留检测方法 发展，同一方法中同时要求检查几种。几十种甚 至上百种农药的残留量。
——采用大口径毛细管柱、大体积进样技 术的气相色谱分析法。
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农药残留分析常用固定液： 非极性的HP-1，HP-5或同级品 中等极性的HP-1701，HP-50或同级品。
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二、哪些化合物经过衍生化后可以进行GC分析 对于分子量小于500，但由于分子结构中含有-
OH，-NH2，-NH-，-COOH，-SH, -CONH2, CONH-七钟活泼氢的极性官能团，且难以气化， 无法直接进行GC分析的化合物，一般需经过衍生 化后进行GC分析。
实际上药物中直接进行GC分析的不到15%，但经 过衍生化处理后70~80%的药物可进行GC分析。
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常用确 证方法
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质谱法——可准确鉴定化合物结 构，用于实验结果的确证。
和样本决定，遵循尽量完全提取出待测农药，且 共萃取物尽量少原则。 提取溶剂的选择原则：相似相溶原理
注意：所用溶剂对气相色谱检验应无干扰
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提取技术
液液萃取 振荡萃取 索氏萃取 超声波萃取 微波萃取 加速溶剂提取 超临界流体提取 固相微萃取
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2. 提取液的净化和浓缩 由于萃取 过程中不可避免将样品中的油脂、
下可气化的化合物，或经过化学衍生后可转化 为高温下可气化的衍生物的液体或固体样品的 定性和定量分析。
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（二）经验二 对于分子量小于200的化合物，若分子结构中
含有-OH，-NH2，-NHR， -SH, -CONH2极性官能 团，但分子结构中的极性官能团总数不超过2个， 且对热稳定，则一般可采用GC法直接分析。 如：伪麻黄碱、苯丙醇胺、丁香酚、薄荷醇、 龙脑、异龙脑等。
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第六章
一、中药材分析
Hale Waihona Puke 气相色谱法在药 二、中成药和中药制品 物分析中的应用 的分析
第二节 气相色谱法在 中药分析中的
应用
三、中药中农药残留 的分析
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一、中药材分析 GC在中药材分析中主要用于药材中挥发性油类有 效成分或指标性成分，以及测定药材中农药的残 留量。
如：薄荷药材中薄荷醇和薄荷酮，丁香药材中丁香酚， 石菖蒲药材中的α-细辛醚和β -细辛醚挥发性成分等，以 及残留的有机氯、磷、拟除虫菊类农药。
蜡质、叶绿素及胺类、糖类、酚类等可溶于提取 溶剂的物质一起被萃取出来，严重影星残留量大 的分析。
净化——将被测农药与干扰物质的分离
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净化要求与方法：主要取决于农药和样本的性 质以及最终的检测方法，并保证具有一定的回 收率。 净化方法：液-液分配法、吸附柱色谱法、固相 萃取法、凝胶色谱法。
第六章
一、如何判断待测物是
否可以直接进行GC分析
气相色谱法在药 二、哪些化合物经过衍 物分析中的应用 生化后可以进行GC分析
第一节 建立气相色谱 分析法的思路
三、当待测物用GC法 和HPLC法均可分析 时应如何选择
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一、如何判断待测物是否可以直接进行GC分析 GC法广泛应用于气体、挥发性物质、高温
农药残留分析
前处理——对农药提取、并 对提取液净化、浓缩。
检测
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（一）样品的前处理技术 ——检测的关键环节
作用
萃取及浓缩被测痕量农药，提高方法灵 敏度
消除样品基质对测定的干扰，通过样品 提取液进行净化，除去提取时的共萃取 物。
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1. 提取 提取方法要根据待测农药的性质、检测方法
样品中农药残留量很低，属痕量分析（fg/kg~mg/Kg)；
常用的农药有数百种，各类农药性质差异大，分析方法 需根据各类农药的特点而定；
样品种类多，组成各异、各类样品的农药残留检测的钱 处理方法差异较大；
测定样品中农药残留量时，对方法的灵敏度要求高，而 准确度和精密度要求不高。
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农药残留分析主要采用毛细管柱气相色谱法进行分 析，配以高灵敏度和专属性的检测优势。器在农药 残留分析中具有很大的