海水汞的测定冷原子吸收光谱法
汞的检出限
汞的检出限摘要：一、汞的检出限概述二、汞检出限的测定方法1.原子荧光光谱法2.冷原子吸收光谱法3.电化学方法4.光学方法三、汞检出限的应用领域四、我国汞检出限标准及政策法规五、汞检出限的环保意义及前景展望正文：汞作为一种常见的重金属元素，其在环境、食品、化工等领域的污染问题备受关注。
汞的检出限是指在一定的检测条件下，能够准确测定汞含量的最低限度。
本文将介绍汞的检出限及其测定方法、应用领域，并探讨我国汞检出限标准及政策法规，以及汞检出限在环保领域的意义及前景。
一、汞的检出限概述汞的检出限是指在规定的实验条件下，实验室能够准确测定汞含量的最低限度。
汞的检出限主要包括总汞、有机汞和无机汞等。
由于汞的毒性，我国和世界各国都对汞的检出限有明确的规定。
二、汞检出限的测定方法1.原子荧光光谱法：原子荧光光谱法是测定汞的一种灵敏、准确的方法，适用于各种形态的汞测定。
2.冷原子吸收光谱法：冷原子吸收光谱法是一种常用的测定汞的方法，具有较高的准确度和灵敏度。
3.电化学方法：电化学方法是一种简便、快速的汞测定方法，适用于现场快速检测。
4.光学方法：光学方法包括荧光光谱法、拉曼光谱法等，具有较高的灵敏度和准确度。
三、汞检出限的应用领域汞检出限在环境监测、食品检测、化工生产等领域具有重要意义。
通过对汞的检出限进行严格控制，有助于及时发现和控制汞污染，保护生态环境和人类健康。
四、我国汞检出限标准及政策法规我国对汞的检出限有明确的标准规定，如《水质汞的测定原子荧光光谱法》（HJ 700-2014）等。
此外，我国还出台了一系列政策法规，加强对汞及其化合物的管理，限制汞的使用和排放。
五、汞检出限的环保意义及前景展望汞检出限的提高，有助于更好地监测和控制汞污染，对于保护生态环境和人类健康具有重要意义。
随着科学技术的不断发展，汞检出限的方法将更加完善，检测速度和准确性将得到进一步提高。
同时，汞替代品的研究和应用也将得到加强，从源头上减少汞污染。
原子荧光法与冷原子吸收法测定水质汞的方法比较
原子荧光法与冷原子吸收法测定水质汞的方法比较摘要：原子荧光法与冷原子吸收法均是目前比较常用的测定水质汞的常用方式，两种检测方式得到的结果并没有明显的差异，本次研究分析并比较了两种方式测定水质汞的效果，结果发现，与冷原子吸收法相比较而言，原子荧光法测定水质汞的检出限更低，线性范围比较宽，灵敏度较好，准确度比较高，在进行水质汞测定的过程中更加推荐应用此种方式。
关键词：原子荧光法；冷原子吸收法；水质汞在进行水质检验的过程中，汞是及其常规的检测项目之一，同时也是有效评估水质中是否存在有毒元素的重要指标。
目前，在进行水质汞检测的过程中常用的方式比较多，如原子荧光法、双硫腙分光光度法、冷原子吸收法和电感耦合等离子体质谱法，双硫腙分光光度法虽然灵敏度较高，所使用的仪器设备比较简单，操作过程便捷，但是准确度比较低。
电感耦合等离子体质谱法检测费用比较高，检测人员的专业技术要求也比较高，并且检测结果很容易受到多个因素的影响而出现误差。
原子荧光光谱法不但灵敏度高，并且准确度好，检出限低，检测结果基本不会受到其他因素的影响。
相比较而言，冷原子吸收法操作更加简单，灵敏度较高，选择性好，由于原子吸收的谱线只发生在主线系，并且谱线比较窄，所以基本不会受到光谱以及其他因素的干扰，能够在极短的时间内得出准确的结果。
本次研究详细的分析了原子荧光法和冷原子吸收法测定水质汞的方式，并比较了两种不同检测方式得到的效果。
1材料与试剂本次研究中还用到了原子荧光光谱仪，光谱仪的性能指标与GB/T 21191中的相关规定相符合，还用到了汞元素灯，可调温的电热板，温控水浴装置（温控调节温度在±1℃）、抽滤装置（孔径为0.45μm的水系微孔滤膜）、分析天平（精度为0.0001克）、采样容器（包括聚乙烯瓶、聚乙烯桶以及硬质玻璃瓶等）、实验室检验中常用到的其他器皿（各器皿的清洗、消毒情况均经过相关检测后合格）。
应用原子荧光法进行水质汞检测时需要用到双道原子荧光光度计【生产企业：北京海光仪器公司；型号：AFS-2202E】；应用冷原子吸收法进行水质汞检测时用到的仪器为冷原子荧光测汞仪【生产企业：北京吉天仪器有限公司；型号：DCMA-300】。
Hg-冷原子吸收光谱法2012
3.测量
①开启氩气旋钮、夹好蠕动泵管，检查还原剂、清洗
液、试管架是否放到位；
②依次打开稳压电源、测汞仪、电脑主机和打印机开
关，双击WinHg软件；
③按HYDRA AA测汞仪操作规程，分别测量标准系列 和样品，并打印标准曲线和实验结果。 ④ 实验完毕，按要求清洗仪器，并排空管路中的废液 后，关机。
五、数据处理
室环境。 ２.汞蒸气的发生受很多因素影响，如载气流量、温度、 气液体积比等，因此样品测定条件应于标准系列条件 一致。当室温低于10℃时不利于汞的挥发，灵敏度较 低，应采取增高操作间环境温度的办法来提高汞的气
化效率。载气流速太大，会稀释吸收池内汞蒸气浓度；
太小导致气化速度减慢，均会降低灵敏度。一般以
0.6-1.2 LPM （L/min）为宜。载气流量应恒定。
三、仪器与试剂
1、主要仪器
⑴ ⑵ ⑶ HYDRA AA测汞仪（美国利曼公司） 150mL三角烧瓶 50mL、100mL容量瓶
HYDRA AA测汞仪
①汞灯 ⑤自动进样器
②蠕动泵 ⑥样品架
③混合线圈
④气液分离器
2、试剂
⑴ 高纯 氩气 ⑵1∶1硫酸溶液
⑶ 1:1 硝酸溶液
⑷ 5%高锰酸钾溶液 ⑸ 10%盐酸羟胺溶液 ⑹ 汞标准贮备液（100ug/mＬ） ⑺ 汞标准中间溶液（10ug/mＬ）
5.实验室环境应无汞或在紫外区有吸收的挥发性物质污染，它们 的存在将会对分析结果产生影响。若试剂中有汞及在紫外区有 吸收的挥发性杂质可预先通干净空气或氮气除去。
七、思考题
1．配制氯化亚锡时，为什么最好通氮气或干净的
空气数分钟？加入几粒锡的目的是什么？
答:通氮气或干净的空气，目的是除去试剂中可能
HJ 597-2011 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
4.1 采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法消解样品，在0.5 mol/L的盐酸介质中，样品中离子超过 下列质量浓度时，即Cu2+ 500 mg/L、Ni2+ 500 mg/L、Ag+ 1 mg/L、Bi3+ 0.5 mg/L、Sb3+ 0.5 mg/L、 Se4+ 0.05 mg/L、As5+ 0.5 mg/L、I- 0.1 mg/L，对测定产生干扰。可通过用水（5.1）适当稀释 样品来消除这些离子的干扰。 4.2 采用溴酸钾-溴化钾法消解样品，当洗净剂质量浓度大于等于0.1 mg/L时，汞的回收率 小于67.7％。
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境， 保障人体健康，规范水中总汞的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中总汞的冷原子吸收分光光度 法。
本标准是对《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）的修订。 本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为湖南省环境保护监测站。本次为第一次 修订。修订的主要内容如下： ——增加了方法检出限； ——增加了干扰和消除条款； ——增加了微波消解的前处理方法； ——增加了质量保证和质量控制条款； ——增加了废物处理和注意事项条款。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保 护标准《水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》（GB7468—87）废止。 本标准的附录 A 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。 本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中 心站、丹东市环境监测中心站、长春市环境监测中心站和哈尔滨市环境监测中心站。 本标准环境保护部 2011 年 2 月 10 日批准。 本标准自 2011 年 6 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。
冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法测定水样中的汞
冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种常用的分析方法，用于测定水样中的汞。
汞是一种重金属，具有较高的毒性和易积累性，因此对于水样中的汞浓度进行准确监测和分析至关重要。
本文将从原理、方法步骤、应用、优缺点等方面对这两种方法进行深入探讨。
1. 原理冷原子吸收光谱法是一种利用原子在特定波长光照射下发生原子吸收的分析方法。
当汞原子处于基态时，会吸收特定波长的紫外光，从而使原子跃迁至激发态，然后快速退激发并发光。
而冷原子荧光光谱法是利用原子在激发态下发生自发辐射的分析方法。
通过对样品进行前处理，将水样中的汞转化为气态汞原子，然后在特定温度下冷却，使得原子能量较低，从而利用吸收光谱或荧光光谱进行测定。
2. 方法步骤将水样中的汞通过适当的前处理方法转化为气态汞原子。
将气态汞原子冷却至较低温度，使其处于基态或激发态。
使用特定波长的紫外光照射样品，观察汞原子的吸收光谱或发射光谱。
根据吸收或发射的强度，可以准确测定水样中的汞浓度。
3. 应用这两种方法在环境监测、地质勘探、化工生产等领域具有广泛的应用。
特别是在水质监测中，可以准确、快速地测定水样中的汞浓度，保障水环境的安全。
4. 优缺点冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有灵敏度高、准确度高、选择性强等优点。
而在操作上，需要严格控制实验条件，对仪器要求较高，且前处理方法较为繁琐。
个人观点：在分析汞等重金属元素时，冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法是两种非常有效的分析方法。
它们在监测水质中的汞浓度方面具有明显的优势，能够准确、快速地进行分析。
但是在操作上需要非常小心谨慎，确保实验条件的准确性和稳定性。
总结回顾：通过本文的介绍，我们了解到冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法在测定水样中的汞具有重要的应用价值。
它们的原理和方法步骤虽有些复杂，但在分析汞元素时能够提供准确、可靠的数据支持。
应用中需要严格控制实验条件，以确保准确性和可重复性。
对于水质监测和环境保护而言，这两种方法无疑起着重要的作用。
冷原子吸收光谱法测定水中总汞
冷原子吸收光谱法测定水中总汞冷原子吸收光谱法（cold atomic absorption spectroscopy, CAAS）是一种先进的分析技术，可以用于测定水中微量金属元素的含量。
在这篇文档中，我们将重点介绍冷原子吸收光谱法在水中总汞测定方面的应用。
一、汞的毒性及环境汞污染的危害汞是一种具有剧毒的重金属元素，它的存在对人类健康和环境造成很大的危害。
高浓度的汞蒸气可以引起显著的神经系统损害，甚至导致死亡。
同时，汞还是一种持久性的污染物，会在大气、水体和土壤中长期积累，并积极参与环境生物循环。
由于人类活动产生的废水、废气和废物中都含有汞，而且水中汞的污染已经成为环境保护领域的一个重要问题。
二、水中总汞的测定方法水中汞的测定方法一般分为分析前处理和分析方法两个部分。
常用的分析前处理方法包括沉淀分离、萃取浓缩和净化处理。
这些方法可以有效地去除水中的干扰物质，同时提高汞的检测灵敏度。
常用的分析方法包括原子荧光光谱法、原子吸收光谱法、电化学分析法、质谱分析法等。
其中，原子吸收光谱法是一种快速、准确、灵敏度高的检测方法，能够同时测定水中的多种金属元素，特别是微量元素。
其原理是利用化学还原剂还原水中的汞离子（Hg2+）为Hg原子，然后通过吸收特定波长的光线，测定汞原子的吸光度，来计算出水中的汞含量。
三、冷原子吸收光谱法的优点冷原子吸收光谱法是一种基于原子吸收光谱的分析方法，它与传统的火焰原子吸收光谱法相比具有以下优点：1. 检测限低：火焰原子吸收光谱法需要将技术参数调整到最佳状态，才能获得高的检测限，而冷原子吸收光谱法的检测限低，可检测更低浓度的汞；2. 可以同时检测多种金属元素：冷原子吸收光谱法可以同时检测多种金属元素，可有效节省时间和测试成本；3. 特异性高：火焰原子吸收光谱法可能会受到原子化程度的影响，而冷原子吸收光谱法可以通过控制温度来确保检测结果的特异性。
四、冷原子吸收光谱法测定水中总汞的流程下面是冷原子吸收光谱法测定水中总汞的流程：1. 取一定量的水样，加入硫酸、氯化铵、氢硫酸等试剂，将汞离子转化成Hg2+；2. 加入还原剂，通过化学反应将Hg2+还原成Hg原子；3. 将还原后的Hg原子转化成冷原子，通过锂灯控制温度，将热原子冷却成冷原子；4. 通过吸收特定波长的光线，测定Hg原子的吸光度；5. 计算水中汞的含量。
预富集-冷原子吸收光谱法测定水中的痕量汞
冷原子吸收光谱法和直接进样测汞法
听说过一个神奇的方法找出有多少汞潜伏在样本？来点冷原子吸收光谱这就像一个科幻故事生活。
我们收集样品，把汞变成冷原子蒸汽。
我们照亮一个特定的光，汞原子只是不能不吸收它并跳到更高的能量状态。
我们测量光被吸收了多少，我们知道汞的浓度。
这就像一个秘密代码，只有汞原子才能破解。
这个技术非常灵敏，甚至可以嗅出最微量的汞，使它适合你所有的环保和工业侦探工作。
谁知道科学会这么酷？
直接汞分析是一种我们用来检查样本中汞含量的方法，无需首先对样本进行准备或消化。
我们把样本放进机器中，它热起来释放汞，然后用特殊的光线来测量。
这个方法很棒，因为它快速而容易，非常适合快速检查不同样本中的汞含量。
但是，它不像另一种叫做冷原子吸收光谱法的方法那么敏感，所以它可能不利于检查真正的低汞水平。
冷原子吸收光谱学和直接汞分析都是量化样本中汞浓度的宝贵方法。
冷原子吸收光谱学具有特殊敏感性，非常适合检测微量汞，而直接的汞分析则能够进行快速分析，而无需作样品准备。
两种技术之间的选择取决于分析的具体需求，包括有待确定的汞数量、可用样品的数量以及首选的分析期限。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
FHZDZHS0002 海水汞的测定冷原子吸收光谱法
F-HZ-DZ-HS-0002
海水—汞的测定—冷原子吸收光谱法
1 范围
本方法适用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。
检出限：1×10-3μg/L。
1 原理
水样经硫酸一过硫酸钾消化，在还原剂氯化亚锡的作用下，汞离子被还原为金属汞，采用气一液平衡开路吸气系统，在253.7nm波长测定汞原子特征吸收值。
3 试剂
除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无汞纯水或等效纯水。
3.1 过硫酸钾（K2S2O8）。
3.2 无水氯化钙（CaCl2）：用于装填干燥管。
3.3 低汞海水：表层海水经滤纸过滤，汞含量应低于0.005μg/L。
3.4 硝酸（1+19）。
3.5 硫酸（1+1）。
3.6 硫酸(0.5mol/L)：在搅拌下将28ml硫酸(ρ1.84g/mL)缓慢地加到水中，并稀释至1L。
3.7 盐酸(1+1)。
3.8 盐酸羟胺溶液(100g/L)：称取25g盐酸羟胺（NH2OH·HCI）溶于水中，并稀释至250mL。
3.9 氯化亚锡溶液：称取100g氯化亚锡（SnCl2）置于烧杯中，加入500mL盐酸（1+1），加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于试剂瓶中，临用时加等体积水稀释。
汞杂质高时，通入氮气除汞，直至汞含量检不出。
3.10 汞标准溶液
3.10.1 称取0.1354g氯化汞(HgCl2，预先在硫酸干燥器中干燥)于10mL烧杯中，用硝酸（1+19）溶解，移入100mL容量瓶中，用硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
盛于棕色硼硅玻璃试剂瓶中。
此溶液1mL含1.00mg汞。
保存期为一年。
3.10.2 移取1.00mL汞标准溶液(1mL含1.00mg汞)于100mL容量瓶中，加硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含10.0μg汞，保存期一星期。
3.10.3 移取1.00mL汞标准溶液（1.00mL含10.0μg汞）于100mL容量瓶中，加0.5mol/L硫酸并稀释至刻度，摇匀。
此溶液1.00mL含0.100μg汞.现用现配。
4 仪器设备
4.1测汞装置
测汞装置见图1。
图1 冷原子吸收测汞装置
1—抽气泵；2—空气流量调节阀；3—含汞废气吸收器；4—测汞仪；5—光吸收池；6—干燥管；7—三通阀；8—汞蒸气发生瓶∶用250mL 锥形瓶改制而成，截割洗瓶通气管下端，恰使管端刚离开待测的液面。
用过的汞蒸气发生瓶，须用酸性高锰酸钾溶液洗涤，再用水洗净；9—空气净化装置；10—活性碳吸收器；11—气体流量计。
4.2 所用玻璃器皿，均须用硝酸(1+3)溶液浸泡1天以上，并检查合格后使用。
5 试样制备
水样现场预处理:加硫酸调至pH ＜2，储存于硬质玻璃瓶中保存。
在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式（1）进行体积校正：
V =
2
131V V V V +………………（1） 式（1）中：
V —校正后水样体积，mL ；
V 1—原始水样体积，mL ；
V 2—加入试剂溶液体积，mL ；
V 3—量取测定水样体积，mL 。
6 操作步骤
6.1 试液的制备
量取100 mL 水样于250 mL 锥形瓶中，加2.5 mL 硫酸（1+1），加0.25g 过硫酸钾，放置在常温下消化15h 以上，或加热煮沸1min 后冷却至室温(采样时也可先按计量加入上述两种消化剂)。
滴加2 mL 盐酸羟胺溶液（100g/L ）。
注∶氯气影响测定结果，在测定前必须除净消化样品中的氯气，否则结果偏高。
6.2 工作曲线的绘制
6.2.1 取6个汞蒸气发生瓶，分别加入100 mL 低汞海水，加2.5 mL 硫酸溶液（1+1），摇匀，用0.2 mL 刻度移液管分别移入0，0.010，0.020，0.040，0.060，0.080 mL 汞标准溶液（0.100μg/mL ），混匀。
注∶汞离子在水中极不稳定，因此，汞的标准系列应配于过滤的表层海水或氯化钠溶液（2+98）中。
6.2.2 将测汞系统上的三通开关(7)转至调零档，以1L/min ～1.5 L/min 流速的空气通过吸收池。
6.2.3 将汞蒸气发生瓶依次连接于测汞系统中，加入2.0mL 氯化亚锡溶液，塞紧瓶塞，剧烈振摇1min 。
6.2.4
调节测汞仪零点，把三通开关转至测定档，测定吸光度值A i 。
6.2.5 以吸光度A i —A 。
（标准空白）为纵坐标，相应的汞量（μg ）为横坐标，绘制标准曲线。
6.3试样测量
6.3.1 将水样转移入汞蒸气发生瓶(注意赶尽氯气!)以下按第6.2.2～6.2.4各操作步骤测定其吸光度值A W 。
6.3.2 量取100mL 无汞纯水，按上述步骤（6.3.1）测定试样空白值A b 。
7 结果计算
按公式(2)计算汞的含量： 由A A A b W =−值查标准曲线得汞量m ，或用线性回归计算m 值：m =
b
a A −，按公式（2）计算水样中汞浓度。
ρHg =
1000×V
m …………………………（2） 式（2）中： ρHg —水样中汞浓度，μg/L ；
V —水样体积，mL ；
m —水样中汞含量，μg ；
a —曲线截距；
b —曲线斜率。
8 精度度和准确度
六个实验室测定同一天然海水加入样品，内含：汞1.25μg/L 。
相对误差：0.50%；重复性(r) ：0.17μg/L ；重复性相对标准偏差：4.8%；再现性(R)0.37μg/L ；再现性相对标准偏差：9.3%。
9 参考文献
[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准海洋监测规范 第4部分：海水分析[S]. 北京：
中国标准出版社.1999，10—12.
[2] 中华人民共和国国家标准 GB/T 8538—1995饮用天然矿泉水检验方法[S]. 北京：中国标
准出版社. 1996，45—47.
[3] 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T 0064.26—93 地下水质检验方法 冷原子吸收分
光光度法测定汞[S]. 北京：中国标准出版社. 1996，76—77.。