海水汞的测定冷原子吸收光谱法

FHZDZHS0002 海水汞的测定冷原子吸收光谱法

F-HZ-DZ-HS-0002

海水—汞的测定—冷原子吸收光谱法

1 范围

本方法适用于大洋、近岸及河口区海水中汞的测定。

检出限：1×10-3μg/L。

1 原理

水样经硫酸一过硫酸钾消化，在还原剂氯化亚锡的作用下，汞离子被还原为金属汞，采用气一液平衡开路吸气系统，在253.7nm波长测定汞原子特征吸收值。

3 试剂

除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无汞纯水或等效纯水。

3.1 过硫酸钾（K2S2O8）。

3.2 无水氯化钙（CaCl2）：用于装填干燥管。

3.3 低汞海水：表层海水经滤纸过滤，汞含量应低于0.005μg/L。

3.4 硝酸（1+19）。

3.5 硫酸（1+1）。

3.6 硫酸(0.5mol/L)：在搅拌下将28ml硫酸(ρ1.84g/mL)缓慢地加到水中，并稀释至1L。

3.7 盐酸(1+1)。

3.8 盐酸羟胺溶液(100g/L)：称取25g盐酸羟胺（NH2OH·HCI）溶于水中，并稀释至250mL。

3.9 氯化亚锡溶液：称取100g氯化亚锡（SnCl2）置于烧杯中，加入500mL盐酸（1+1），加热至氯化亚锡完全溶解，冷却后盛于试剂瓶中，临用时加等体积水稀释。汞杂质高时，通入氮气除汞，直至汞含量检不出。

3.10 汞标准溶液

3.10.1 称取0.1354g氯化汞(HgCl2，预先在硫酸干燥器中干燥)于10mL烧杯中，用硝酸（1+19）溶解，移入100mL容量瓶中，用硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。盛于棕色硼硅玻璃试剂瓶中。此溶液1mL含1.00mg汞。保存期为一年。

3.10.2 移取1.00mL汞标准溶液(1mL含1.00mg汞)于100mL容量瓶中，加硝酸（1+19）稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0μg汞，保存期一星期。

3.10.3 移取1.00mL汞标准溶液（1.00mL含10.0μg汞）于100mL容量瓶中，加0.5mol/L硫酸并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.100μg汞.现用现配。

4 仪器设备

4.1测汞装置

测汞装置见图1。

图1 冷原子吸收测汞装置

1—抽气泵；2—空气流量调节阀；3—含汞废气吸收器；4—测汞仪；5—光吸收池；6—干燥管；7—三通阀；8—汞蒸气发生瓶∶用250mL 锥形瓶改制而成，截割洗瓶通气管下端，恰使管端刚离开待测的液面。用过的汞蒸气发生瓶，须用酸性高锰酸钾溶液洗涤，再用水洗净；9—空气净化装置；10—活性碳吸收器；11—气体流量计。

4.2 所用玻璃器皿，均须用硝酸(1+3)溶液浸泡1天以上，并检查合格后使用。

5 试样制备

水样现场预处理:加硫酸调至pH ＜2，储存于硬质玻璃瓶中保存。

在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式（1）进行体积校正：

V =

2

131V V V V +………………（1） 式（1）中：

V —校正后水样体积，mL ；

V 1—原始水样体积，mL ；

V 2—加入试剂溶液体积，mL ；

V 3—量取测定水样体积，mL 。

6 操作步骤

6.1 试液的制备

量取100 mL 水样于250 mL 锥形瓶中，加2.5 mL 硫酸（1+1），加0.25g 过硫酸钾，放置在常温下消化15h 以上，或加热煮沸1min 后冷却至室温(采样时也可先按计量加入上述两种消化剂)。滴加2 mL 盐酸羟胺溶液（100g/L ）。

注∶氯气影响测定结果，在测定前必须除净消化样品中的氯气，否则结果偏高。 6.2 工作曲线的绘制

6.2.1 取6个汞蒸气发生瓶，分别加入100 mL 低汞海水，加2.5 mL 硫酸溶液（1+1），摇匀，用0.2 mL 刻度移液管分别移入0，0.010，0.020，0.040，0.060，0.080 mL 汞标准溶液（0.100μg/mL ），混匀。

注∶汞离子在水中极不稳定，因此，汞的标准系列应配于过滤的表层海水或氯化钠溶液（2+98）中。

6.2.2 将测汞系统上的三通开关(7)转至调零档，以1L/min ～1.5 L/min 流速的空气通过吸收池。

6.2.3 将汞蒸气发生瓶依次连接于测汞系统中，加入2.0mL 氯化亚锡溶液，塞紧瓶塞，剧烈振摇1min 。

6.2.4

调节测汞仪零点，把三通开关转至测定档，测定吸光度值A i 。 6.2.5 以吸光度A i —A 。（标准空白）为纵坐标，相应的汞量（μg ）为横坐标，绘制标准曲线。

6.3试样测量

6.3.1 将水样转移入汞蒸气发生瓶(注意赶尽氯气!)以下按第6.2.2～6.2.4各操作步骤测定其吸光度值A W 。

6.3.2 量取100mL 无汞纯水，按上述步骤（6.3.1）测定试样空白值A b 。

7 结果计算

按公式(2)计算汞的含量： 由A A A b W =−值查标准曲线得汞量m ，或用线性回归计算m 值：m =

b

a A −，按公式（2）计算水样中汞浓度。 ρHg =

1000×V

m …………………………（2） 式（2）中： ρHg —水样中汞浓度，μg/L ；

V —水样体积，mL ；

m —水样中汞含量，μg ；

a —曲线截距；

b —曲线斜率。

8 精度度和准确度

六个实验室测定同一天然海水加入样品，内含：汞1.25μg/L 。

相对误差：0.50%；重复性(r) ：0.17μg/L ；重复性相对标准偏差：4.8%；再现性(R)0.37μg/L ；再现性相对标准偏差：9.3%。

9 参考文献

[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准海洋监测规范 第4部分：海水分析[S]. 北京：

中国标准出版社.1999，10—12.

[2] 中华人民共和国国家标准 GB/T 8538—1995饮用天然矿泉水检验方法[S]. 北京：中国标

准出版社. 1996，45—47.

[3] 中华人民共和国地质矿产行业标准 DZ/T 0064.26—93 地下水质检验方法 冷原子吸收分

光光度法测定汞[S]. 北京：中国标准出版社. 1996，76—77.