第五章 有机合成试剂(5)
有机合成试剂
第五章 有机合成试剂有机合成试剂包括元素有机试剂、金属有机试剂、过渡金属有机试剂以及稀土金属有机试剂等。
它们具有许多特殊的反应性能，对它们的研究，开发和利用是当代有机合成的一个重要特征.它们改变了传统的有机合成面貌,促进了有机合成化学理论和实践的发展,也正是他们开发了有机合成化学的一些新反应和新方法.他们在有机合成中占有重要地位.有机合成试剂包含的范围广泛,内容丰富,绝非本章所能叙述得了的.这里只介绍镁,锂,铜,硼,磷,硅等几种元素的原子和碳原子直接相连所形成的有机化合物,其中以有机镁化合物应用较为普遍.5.1 有机镁试剂有机镁化合物是金属有机化合物中最重要的一类化合物,在有机合成上是非常重要的一类试剂.在格氏试剂分子中,镁原子以共价键同碳原子相连.由于成键电子对移向电负性较大的碳原子,所以格氏试剂中的烃基是一种高活性的亲核试剂,能发生加成,偶合和取代等反应.由于Grignard 试剂在合成中的重要作用，试剂的发明者格林尼亚（Grignard ）获1912年的诺贝尔化学奖。
5.1.1 Grignard 试剂的制备和结构 １.用卤代烃制Grignard 试剂用无水乙醚或四氢呋喃作溶剂，卤代烃和镁反应生成Grignard （格氏）试剂．反应式如下：当R 为烷基，卤代活泼芳烃时，用无水乙醚作溶剂。
例如：RX Et 2O无水+MgCl BrMgClBrMg+Et 2O当R 为和卤代不活泼芳烃时，不用无水乙醚作溶剂而是用四氢呋喃作溶剂，因为用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生,因为四氢呋喃可与生成的Grignard 试剂结合使得过渡状态的生成受到抑制,表示如下2.用金属化法制 Grignard 试剂当采用链状单取代末端炔烃或含有活泼氢的其他化合物时,用金属化法制备Grignard 试剂,反应式如下：这里的R 的电负性大于R/时，才能向生成物的方向进行，例如：CH 2=CHMgBrCH 2=CH 2无水Et 2O无水四氢呋喃+HC CH2=CH-CH 2Br Mg2=CH-CH 2MgBr无水四氢呋喃CH 2=CH-CH 2-CH 22MgBr+ClMgClMg+无水四氢呋喃RH R'MgXEt 2ORMgX R'H++CH RC C 2H 5MgXRC CMgX ++Et 2OC 2H 6HC C 2H 5MgX2++C 2H 6ROH R'MgXEt 2OROMgX R'H++在上述反应中－MgX 都移向电负性大的原子或基团上，我们可以用Lewis 酸碱理论解释，即强的Lewis 酸置换弱的Lewis 酸。
第五章 (有机合成)相转移催化剂的应用ppt课件
如：KMnO4不溶于苯，加入18-C-6搅拌后，苯层变为紫色。
Ⅱ. 常为中性配体，不引入其它负离子。
Ⅲ. 优良的配位能力及配位选择性。
Ⅳ. 较昂贵，制备困难，有毒性
（2）章鱼状化合物*
Octopus molecules or Octopus compounds
相转移催化作用原理 相转移催化剂 相转移催化在有机合成中的应用 相转移催化近期的发展
相转移催化(Phase transfer)，简称PT，是20 世纪70 年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合 成技术。
1913年首次报道了下面的实验结果：
回流2周无反应
n-C8 H17Cl +NaCN(H 2O)
X：Cl、Br
O2 N
18C6
Cl+ K F C H3 C N O2 N N O2
F 100%
N O2
C H C 3 O C l+ K F 18C C H C 3 O 6F 100%
Br +KF
18C6
100%
（3）长链醇制长链卤代烷
R O H+HZ n C C l2 R lC l+ H 2 OR≤C4~C6
1975年，S. L. Regen首次报道了支载的三烷基苄铵 盐的应用，提出“三相催化剂”这一术语。
（1）三相催化剂种类
负载季铵盐：
C (H 2 - C H)nHCHC ( O H 2 C -H +)n H R N 3ClC ( H 2 C -H)n
Z n C l2
C H C 2l
+C H N 2R C 3l
第五章 有机合成试剂
Ph Ph O B MgBr
+
OH TM1
OEt
B
COOEt
+
逆合成分析 （Retrosynthetic Analysis） ）
实例分析1 实例分析1：
O Ph Ph A2 O MgBr
+ +
MgX
Ph Ph A1
Ph B
O MgBr
+
OH TM1
H+/H2O
COCH3
Ph Ph
COOH H
2CH3Li
H+/H2O
Ph Ph
COCH3 H
与羧酸酯反应
Ph CHCH2COOMe CHCH2COOMe CHCH2CPh
+ 4PhLi
CH
OH
CH2 C(Ph)2 OH
与三级酰胺反应
OCH3 Li O Me Ph OCH3 CHO OCH3
+
HC N
(2) H2O
合成
2Br
O
CH3CCH2CH
O
CH3CCH2CH2Br
OH OH H+
O O CH3CCH2CH2Br
Ph3P
nC4H9Li
O O Ph3P=CHCH2CCH3
O
O
CH3CCH2CH
O O CHCH2CCH3
H3 +O
5.5 有机硼试剂
5.5.1 硼氢化反应
NC(CH2)10COC4H9-n
NCC4H9CO(CH2)4COMe
3、与环氧化合物反应 、
OH O OH OH Me OH
Me2CuLi
有机合成7汇总
Li[(CH3)3C]2CuP(C4H9)3
5.3.2 有机铜试剂的反应
1 与α,β-不饱和酮得共轭加成反应 2 与酰卤的作用 3 与环氧化合物反应 4 与卤代烃反应 5 有机铜试剂的偶联反应
5.4 膦叶立德
5.1.1 膦叶立德的结构和制备
1. 膦叶立德的结构
✓膦叶立德是碳负离子的内鏻盐，结构为 R3P+ C-R1R2
NaOH/MeOH
N
H
CH2CN
N Ac CH2CH2NH2
N H
2.酰化反应
✓膦叶立德与酰卤或其类似物在苯溶液中作用，是制备酰基 叶立德的实用方法。
✓酰基叶立德是有机合成的重要中间体，对它加热水解或用 锌-乙酸还原裂解可制得酮，高温裂解可得到炔;
Ph3P
CHR
R'COCl
Ph3P O
CHR
Cl- Ph3P
RMgX +R'H
5.1.2 格式试剂的反应
1.格氏试剂与羰基化合物的加成反应 2.格氏试剂与环氧化合物的反应 3.格氏试剂与卤代烃的偶联反应
5.2 有机锂试剂
✓ 与格式试剂有很多相似之处，凡是格氏试剂参加的反应， 有机锂试剂都能参加反应。
✓有机锂试剂比格式试剂反应活性大。
5.2.1 有机锂化合物的制备
5.3 有机铜试剂
✓ 包括有机铜化合物及锂的有机铜化合物（即有机铜锂试 剂）两大类
✓有机铜锂试剂一般式R2CuLi。它比有机铜试剂（I）更稳 定，且更活泼。
✓有机铜锂试剂是双金属络合物，具有溶解性好，活性高， 选择性好等特点，故在有机合成上有重要作用。
5.3.1 有机铜试剂的制备
✓有机锂化合物与CuI在乙醚中反应可制得有机铜（I）试剂。
常用的有机合成试剂和溶剂
常用的有机合成试剂和溶剂有机合成试剂和溶剂在有机化学合成中起着至关重要的作用，它们可以促进反应的进行，提高反应的效率。
本文将介绍一些常用的有机合成试剂和溶剂，帮助读者更好地理解其用途和特点。
一、有机合成试剂1. 有机溴化物：有机溴化物是一类常用的有机合成试剂，具有良好的亲电性。
它们可用于亲核取代反应、偶联反应和芳香化合物的合成等。
常用的有机溴化物有溴乙烷、溴苯等。
2. 有机酸：有机酸是有机合成中常用的酸性试剂，广泛应用于酯化反应、酰化反应、酮醇互变反应等。
常见的有机酸有乙酸、苯甲酸等。
3. 有机碱：有机碱是有机合成中的碱性试剂，可用于缩合反应、脱羧反应和亲核加成反应等。
常用的有机碱有三乙胺、吡啶等。
4. 金属试剂：金属试剂通常用于还原反应、氧化反应和羧酸的活化等。
常见的金属试剂有锂铝烷、格氏试剂等。
5. 有机过氧化物：有机过氧化物是有机合成中的氧化剂，可用于氧化反应和环加成反应等。
常见的有机过氧化物有过氧化苯乙酮、过氧化苯甲酰等。
二、有机合成溶剂1. 稀有溶剂：稀有溶剂是一类常用的有机合成溶剂，具有较高的溶解度和较低的挥发性。
常见的稀有溶剂有二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）等。
2. 氨基化合物：氨基化合物是常用的有机合成溶剂，其能够通过氨基与底物发生氢键相互作用，提高反应速率和选择性。
常见的氨基化合物有三氟乙酸胺、三乙胺等。
3. 极性溶剂：极性溶剂可以提供较高的溶解度，促进反应物之间的相互作用。
常见的极性溶剂有乙腈、二甲基亚硫酰胺（DMSA）等。
4. 芳香烃：芳香烃是常用的无极性溶剂，适用于一些需要无极性条件下进行的反应。
常见的芳香烃有苯、甲苯等。
5. 水：水是一种常用的溶剂，特别适用于水溶性化合物的合成反应。
此外，水在某些酸碱催化反应中也具有重要作用。
总结：本文介绍了一些常用的有机合成试剂和溶剂，涉及了有机溴化物、有机酸、有机碱、金属试剂、有机过氧化物以及稀有溶剂、氨基化合物、极性溶剂、芳香烃和水等。
有机合成-还原反应(5)
2.负氢转移
负氢转移还原是有机合成很重要的一种还原方法， 具有反应速度快，产率高，选择性好等优点
常用的负氢转移有硼烷、氢化铝锂、硼氢化钠、硼氢 化钾、、异丙醇铝，及硼氢化锌、硼氢化铜、氰基硼氢化 钠等。金属氢化物常用来还原碳－杂双键及碳－杂三键， 一般不还原碳－碳重键
R
NH + CH2O Me
R
H+
R
H+
N CH2OH
N CH2 + H2O
Me
Me
R
O
N CH2 + H C O H Me
R N Me + CO2 + H+
Me
叔胺
反应中应注意的问题：
甲酸是该反应的还原剂，它在反应中被氧化为二氧化碳。 对于芳胺类化合物，为防止反应过程中发生 C-羟甲基化， 只有在胺基的邻位或对位有取代基时才能应用此反应。 此反应也可以用硼氢化钠或氰基硼氢化钠代替甲酸为还 原剂。
本反应常在水、乙酸、乙醇、甲苯等溶剂中进行。 分子中的碳碳双键（除α,β-不饱和键外）、羰基、酯基等均 不受影响。 杂环酮还原时，有时会发生缩环或扩环反应。 本还原的副反应是生成频哪醇、烯烃，有时生成树脂状聚合物。 [应用及优缺点] 本反应是一种操作简便、应用广泛的还原法。对羰基具有选择 性还原作用。 主要用于酮的还原，还原醛时产率较低。可还原大多数脂肪、 脂环、脂肪-芳香酮，而且产率高。尤其对低相对分子量的酮，还原 效果更佳。本还原由于反应条件剧烈。因而通常不适用于对酸及热敏 感的羰基化合物的还原。
R CH R' - Zn2+ R CH2 R'
其二：
有机合成中的重要试剂与反应条件
有机合成中的重要试剂与反应条件有机合成是一门重要的化学分支，其通过合成有机化合物来满足人类对各种物质的需求。
在有机合成中，选择合适的试剂和反应条件对于成功的合成过程至关重要。
本文将介绍有机合成中的几种重要试剂和常用的反应条件。
一、醇和酚醇和酚是有机合成中常见的试剂，它们通常用于醇醚的合成。
常见的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇等，而酚则包括苯酚、萘酚、酚醛等。
它们可用于醇醚的合成反应中，例如醇和酚之间的缩合反应，通过酸催化或碱催化可以得到醚化合物。
二、醛和酮醛和酮是另一类常用的有机合成试剂，在合成过程中起着重要作用。
醛和酮的分子结构中含有羰基，其常见的代表物包括甲醛、乙酮、丙酮等。
醛和酮可以通过氧化反应得到，也可以通过还原反应还原成相应的醇。
此外，醛和酮还可作为亲电试剂和亲核试剂参与酰基和羰基化合物的加成反应。
三、卤代烃卤代烃是有机合成中广泛使用的试剂之一，它们常用于取代反应和亲电进攻反应。
卤代烃可以通过烷基卤化反应合成，常见的有氯代烃、溴代烃、碘代烃等。
在有机合成中，卤代烃的选择和反应条件的调节对于产品的选择性和产率起着重要的影响。
四、腈腈是一类重要的无机合成试剂，也被广泛用于有机合成中。
腈的分子结构中由碳氮三键构成，常见的腈包括氢氰酸腈、乙腈等。
腈可通过碳氰化合物和亲电试剂的反应得到，也可通过羰基化合物的氰化反应合成。
五、反应条件在有机合成中，合适的反应条件是实现特定反应的关键。
常用的反应条件包括温度、催化剂、溶剂等。
温度的选择对于反应速度和产物选择性有很大影响，通常需要根据具体反应的需要进行调节。
催化剂的选择能够增加反应速率，提高产率和选择性。
常用的催化剂包括酶、过渡金属催化剂等。
溶剂的选择既要考虑反应物的溶解性，也要考虑反应的速率和选择性。
综上所述，有机合成中的重要试剂和反应条件多种多样，根据具体的合成需求选择合适的试剂和适当的反应条件是取得成功的关键。
熟悉常见的有机合成试剂和反应条件，并合理的应用于实验中，将有助于提高有机合成的效率和产物的质量。
有机合成5
Cl + Mg 无水四氢呋喃
MgCl
用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生， 因为四氢呋喃可与生成的Grignard试剂结合使得过渡状态的 生成受到抑制：
CH2=CH-MgBr
H
X
CC
R
H
过渡状态
S
CH2=CH-MgBr S
溶剂与格氏试剂结合
2. 用金属化法制Grignard试剂
当采用链状单取代末端炔烃或含有活泼氢的其他化合物时， 用金属化法制备Grignard试剂。
MgBr + CH2=CH CH2Br
Et2O 室温
CH2CH=CH2 70.5%
CH2=CHCH2MgBr + CH2=CHCH2Br
CH2=CHCH2CH2CH=CH2 73%
n-C6H13MgBr + BrCH=CH2
FeCl3 THF, 0 oC
n-C6H13CH=CH2 83%
MgBr + CHBr3
第 5 章 有机合成试剂
有机合成试剂包括元素有机试剂、金属有机试剂、过 渡金属有机试剂以及稀土金属有机试剂等。它们具有许 多特殊的反应性能，对它们的研究、开发和利用是当代 有机合成的一个重要特征。它们改变了传统的有机合成 面貌，促进了有机合成化学理论和实践的发展，也正是 它们开发了有机合成化学的一些新反应和新方法。它们 在有机合成中占有重要地位。有机合成试剂包含的范围 广泛，内容丰富，决非本章所能叙述得了的。这里只介 绍镁、锂、铜、硼、磷、硅等几种元素的原子和碳原子 直接相连所形成的有机化合物，其中以有机镁化合物应 用较为普遍。
1,2 - 加成41%
O
① 干醚
C6H5CH=CHCC(CH3)3 + C2H5MgBr ② H3O
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
卤代烃
卤代烷的反应活性： RI＞RBr＞RCl 第五章 有机合成试剂
8
1．常用的F-C酰（烃）基化反应试剂有那些？请举例说明。 2．有机合成反应选择性包括几个方面？请举例说明。 3．用酸或碱都可以催化醛、酮的羟醛缩合反应，写出酸、碱催
化机理，并说明酸、碱的作用。
4．什么是Mannich反应？写出反应机理并举例说明该反应在有 机合成中的应用。
本章讨论重点在金属有机和元素有机试剂的制备方法和
典型反应
I及IIA族金属有机物：, RNa, RLi, RMgX 有机金属化合物 IIB族金属有机物： Me2Cd 有机过渡金属化合物： R2CuLi
I 及 IIA 族有机金属化合物 有机锂、钠及镁衍生物已广泛用于合成。从结构上看，这类化合 物因分子中存在C-金属键而十分活泼。其中，碳原子上带有高度
Li OMe
(主)
21
5.2.2 有机锂化合物的特征反应
C
δ
-
Li
δ
+
与羰基化合物发生加成。 烃基锂的主要反应 与卤代烃发生偶连反应；
1. 有机锂化合物和羰基化合物的反应 与Grignard试剂相比，有机锂化合物的亲核性更大，反应不 易受试剂及底物空间效应影响。
第五章 有机合成试剂
22
★ 与饱和醛酮的反应
C CO2CH3
例2:
MgBr + CH2 CH2 O dry Et2O CH2CH2OMgBr H2O
CH2CH2OH
CH3CH2CH CH2 O
1) CH3MgBr CH3CH2CH CH2CH3 2) H2O OH
第五章 有机合成试剂
格氏试剂总是进攻含取代基最少的碳原子。
19
5.2 有机锂试剂
与羰基化合物的加成 R2CuLi的反应 与环氧化合物的反应 与R'X 的反应 第五章 有机合成试剂
31
1. 与羰基的加成反应 有机铜锂反应活性不如Grignard试剂和有机锂，但选择性高。 ★ 与α ,β-不饱和酮的共轭加成反应
如：
第五章 有机合成试剂
32
说明： （1）有机锂试剂中的烃基可以是烷基，烯基烯丙基和苄基、 芳基等； （2）反应底物分子结构中含>C=O, -OH, -COOR,-CONR2等 基团，不受影响； （3）共轭加成是立体定向的。 例 1：
第五章 有机合成试剂
16
★ Grignard试剂和α,β-不饱和酸酯作用,为1,4-加成产物。
2. Grignard试剂与环氧化合物的反应（自学）
第五章 有机合成试剂 17
3. Grignard试剂与卤代烃的偶联反应
Grinard试剂与卤代烃的反应，是增长碳链的方法之一，如：
使用烯丙基卤代烃做底物，可得到收率不错的末端烯烃：
第五章 有机合成试剂
26
例：
★有机锂化合物和二取代酰胺的反应
第五章 有机合成试剂
27
有机锂与有机镁试剂实用性比较： PGF2α中间体的制备
O HO2C (1) 2% O3-O2/AcOEt H (2) H2CrO4/H2SO4(18%) HO2C H (1)KMnO4/EtOH/H2O(28%) (2)KIO4/Et2O/H2O(97%) OHC H OHC H H (1)MeMgI/Et2O (2) CrO3/H2SO4(50%) H CH3 MeLi/THF/Et2O 48% CH3 C O H C H
第五章 有机合成试剂
5.1 有机镁试剂
5.2 有机锂试剂
5.3 有机铜试剂
5.4 瞵叶立德
5.5 有机硼试剂
5.6 有机硅试剂
第五章 有机合成试剂 1
元素有机试剂： 如，有机硼试剂，有机硅试剂 金属有机试剂：如，Grignard 试剂， 有机锂试剂 有机合成试剂 过渡金属有机试剂 稀土金属有机试剂
合成末端烯烃的另一种方法是Grinard试剂与卤仿偶联 机理见P91 可用磺酸酯代替卤代烃进行偶联反应：
PhCH2MgCl + n-BuOTs
PhCH2Bu n 50~59% 第五章 有机合成试剂
18
例1:
BrMg O C CO2CH3 OH CH3Br C C / Et2O OH CH3 N OH OH C C O O O O N CH3 BrCH3 格隆溴铵 N CH3
5
1977年，日本根岸英一用锌原子将碳原子运送到钯
原子上，实现“根岸反应”。两年后，日本科学家铃 木章用硼元素取代锌，实现类似的效果，且毒性更低， 适宜规模化生产， “铃木反应”。
典型应用实例：
Heck反应: 抗癌药物紫杉醇和抗炎药物萘普生合成；
铃木反应：水螅毒素，万古霉素。
第五章 有机合成试剂
6
获2005年诺贝尔化学奖
第五章 有机合成试剂 3
2010年，美国科学家理查德· 赫克、日本科学家根岸荣一和铃木 章因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究而
获奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域， 可以使人类造出复杂的有机分子。 4 第五章 有机合成试剂
20世纪70年代初，美国科学家理查德· 赫克 ：
当L为卤素，反应可停留在酮
O R'MgX R C Cl
OMgX R C R' Cl
H2O
O R C R'
第五章 有机合成试剂
15
（3）与不饱和醛酮作用
★ α,β-不饱和醛与RMgX反应,以对羰基的亲核加成为主。
★ α,β-不饱和酮与 RMgX反应，产物与反应物的空间结构有关，
空阻小的地方易发生反应。
负电荷，使碳原子具有强的亲核性和强碱性。
第五章 有机合成试剂 7
5.1 有机镁试剂
5.1.1 Grignard试剂的制备和结构 1. 用卤代烃制备
Grignard 试剂 卤代烃与金属镁在无水乙醚或THF中反应: Et2O RMgX RX + Mg Or THF R: 伯、仲、叔烃基； X：I, Br, Cl R: 芳基； X：I, Br 溶剂：一般，用无水醚，R为烯丙型或苄型时用THF。 催化剂： 碘、碘甲烷和溴乙烷，最好是二溴乙烷。 还可用金属钠或钾还原镁盐，制成黑色活性镁粉。
第五章 有机合成试剂 11
反应底物R的电负性需大于R‘，反应才可能向右进行。如：
第五章 有机合成试剂
12
3. Grignard试剂的结构：乙醚中以二聚为主
R Mg CH3CH2 O CH2 H2C CH3 CH3 O CH2CH3 X
Cl 2RMgCl R Mg Cl Mg Cl
5.1.2 Grignard试剂的反应
5．写出在 2-甲基环己酮的6位上引入一个乙基的反应，并说明 乙基进入6位的理由。
6．具有α-H的酯在强碱条件下易发生自身缩合反应，若要进行 α-H的烃基化，应采取什么措施？举例说明。 7. Grignard试剂与α,β-不饱和醛酮及羧酸酯的反应有何不同，举
例说明。
第五章 有机合成试剂 9
8. 举例说明烯醇硅醚的在有机合成上的应用 9. NaBH4和LiAlH4都是常用还原剂，它们的反应活性和选择性 有什么差别？使用这两种还原剂时应注意哪些问题？ 10. 酯还原成醇的常用试剂有哪些？举两例说明？若分子中同时 具有酮羰基和酯基，要还原酮羰基成羟基而不还原酯基，应 选择哪种还原剂？
用有机锂：
Me2CHLi + (MeCH)2C O dry ether (Me2CH)3C O Li (Me2CH)3C OH
23 第五章 有机合成试剂
位阻特大的醛、酮与格氏试剂不反应。 可以发生烯醇化反应或还原反应。例如：
O (CH3)2CH-C-CH(CH 3)2 OMgX (CH3)2C=C-CH(CH3)2 + RH 烯醇化反应 RMgX OH (CH3)2C=C-CH(CH3)2 RMgX
第五章 有机合成试剂
35
2. 与环氧化合物的反应
进攻空间位阻 小的位置。
第五章 有机合成试剂
36
3. 与卤代烃反应
R2CuLi
+
R'X
R R'
O (CH3)2CH-C-CH(CH 3)2 H-
(CH3)3CMgX MgBr CH2-C-CH3 H CH3
OMgX (CH3)2CH-C-CH(CH 3)2 H 还原反应
24
+ CH2=C(CH3)2
第五章 有机合成试剂
又如：
★ 与不饱和酮的反应 有机锂试剂与α ,β-不饱和酮反应产物主要为对羰基加成产物
第五章 有机合成试剂
33
例2：可形成季碳原子
例3：反应的立体定向性
例4：反应的化学选择性：对共轭的羰基进行1,4-加成
第五章 有机合成试剂
34
反应底物为共轭醛，需用配合物Me5Cu3Li2试剂。
MeLi
+
CuI
dry ether
Me5Cu2Li2
★ 与酰卤的作用
有机铜锂与酰卤反应，可得酮。分子中的氰基，羰基及烷氧基 不受影响。如：
实验室方法：臭氧和甲基锂加成两步反应；
工业方法： 高锰酸钾氧化、过碘酸氧化断裂、格氏反应和 铬酸氧化等四步反应。
第五章 有机合成试剂 28
2. 有机锂化合物的偶联反应
▲ 用炔基锂为试剂与卤代烃制备炔烃：
▲ 用乙炔单锂盐与乙二胺形成的配合物进行烃化反应,可的较
好收率的末端炔烃:
▲ 炔基锂与有机硼反应产物用I2处理，可制备高支链炔烃：
第五章 有机合成试剂
25
★有机锂化合物和CO2, 羧酸的反应 有机锂化合物和CO2,及羧酸的反应产物为酮！
比 较
Me2CHMgBr + O C O
dry ether