高选择性有机合成试剂
戴斯马丁氧化剂
戴斯马丁氧化剂近年来,有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化中。
Dess-Martin高价碘化合物(DMP)是其中研究最多、应用最广的试剂之一。
戴斯马丁氧化剂〔也称Dess-Martin高碘试剂〕是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。
经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。
其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。
其制备方法可以由价格便宜的邻碘苯甲酸用溴酸钾在适当浓度的硫酸溶液中氧化成环得到化合物，该化合物再经过醋酐的处理得Dess-Martin periodinane试剂。
【试剂概况】中文名称: 戴斯马丁氧化剂英文名称: Dess-Martin periodinaneCAS号: 87413-09-0分子式：C13H13IO8分子量：424.14熔点：130-133℃沸点：40密度：1.369 g/mL at 25 °C储存条件：0-6℃敏感性：Light Sensitive结构式【试剂制备】第一步：在2L干净的烧瓶中加入0.73M的硫酸730毫升，边搅拌边小心加入邻碘苯甲酸〔CAS: 88-67-5〕85.2克；在保持剧烈搅拌和温度低于55℃的情况下，小心加入溴酸钾76克。
加完后，让其升至65℃搅拌3.6 小时。
冷却至0℃，过滤，并用1000毫升去离子水洗涤，然后用50mL×2的乙醇洗涤，干燥得到89克化合物1 (93%)。
注意事项：小心处理，防止爆炸。
据文献建议，用乙醇洗涤能抑制爆炸，尽可能地把溴酸盐和其他杂质洗干净，以降低可能爆炸的危险。
第二步：在1L的圆底烧瓶中加入醋酐400毫升和含一个结晶水的对甲苯磺酸0.5克。
再将100克化合物2在搅拌状态下小心加入其中。
插好干燥管，升温至80℃并搅拌2小时。
冷却至0℃，过滤，用无水乙醚洗涤50mL×5次，得到白色晶型固体，即Dess-Martin 高碘试剂138 g (91%)。
现代有机合成试剂
现代有机合成试剂现代有机合成试剂是指用于有机合成反应中的化学试剂，它们能够促进反应、加速反应速率、提高产率和选择性。
现代有机合成试剂是有机化学领域中不可或缺的一部分，为有机合成化学提供了广泛的选择和灵活性。
一、常见的现代有机合成试剂1. Lewis 酸催化剂：Lewis 酸催化剂可以促进许多重要的有机反应，如 Friedel-Crafts 反应、Michael 反应、Diels-Alder 反应等。
常用的Lewis 酸催化剂包括 AlCl3、BF3·Et2O、TiCl4 等。
2. 催化氧化剂：催化氧化剂可以加速氧气或其他氧源与底物之间的反应，例如 Baeyer-Villiger 氧化反应和 epoxidation 反应等。
常用的催化氧化剂包括 mCPBA、TPAP 等。
3. 还原剂：还原剂可以将底物还原为较低价态，并在许多重要的有机反应中起到关键作用。
常用的还原剂包括 LiAlH4、NaBH4 等。
4. 氮杂环类试剂：这些试剂可以用于许多重要的有机反应，例如Mannich 反应、Strecker 反应、Gabriel 合成等。
常用的氮杂环类试剂包括 pyridine、imidazole 等。
5. 脱水剂：脱水剂可以将底物中的水分去除，以促进反应。
常用的脱水剂包括 P2O5、SOCl2 等。
二、现代有机合成试剂的应用1. Friedel-Crafts 反应：该反应是一种重要的芳香族化学反应，可用于合成苯乙酮和其他芳香族化合物。
Lewis 酸催化剂 AlCl3 是这种反应中最常见的催化剂。
2. Diels-Alder 反应：该反应是一种经典的环加成反应，可用于合成多种有机化合物，如环烷烃和芳香族化合物。
Lewis 酸催化剂 TiCl4 是这种反应中最常见的催化剂。
3. Mannich 反应：该反应是一种重要的羰基化合物加成反应，可用于合成许多含氮杂环类分子。
氮杂环类试剂如 pyridine 和 imidazole 常被用作本反应中配体或碱性试剂。
有机化学的zncu试剂作用
有机化学的zncu试剂作用
有机化学中的ZnCu试剂是一种重要的催化剂，具有广泛的应用。
它由锌和铜的合金构成，具有优异的催化活性和选择性。
下面将介绍ZnCu试剂在有机合成中的作用。
ZnCu试剂可以作为还原剂。
在有机合成中，许多化合物需要被还原为较低价态，以实现特定的反应。
ZnCu试剂具有较高的还原能力，可以将许多含氧、氮、硫等元素的化合物还原为相应的低氧化态。
例如，它可以将酮还原为醇，酯还原为醇和醛，亚硝酸盐还原为胺等。
这种还原反应在有机化学中具有重要的应用价值。
ZnCu试剂还可以作为催化剂参与一些重要的有机反应。
例如，它可以催化芳香醇的氧化反应，将芳香醇氧化为相应的醛或酮。
此外，它还可以催化烯烃的加氢反应，将烯烃转化为相应的烷烃。
这些反应在制药、化工等领域中具有重要的应用。
ZnCu试剂还可以作为脱保护剂。
在有机合成中，有时需要对某些官能团进行保护，以防止其在其他反应中发生不必要的反应。
而在需要恢复原始官能团时，就需要使用脱保护剂。
ZnCu试剂可以作为一种高效的脱保护剂，将保护基从官能团上去除，恢复原始官能团的活性。
总结起来，ZnCu试剂在有机化学中具有重要的作用。
它可以作为还原剂、催化剂和脱保护剂，参与多种有机反应。
其优异的催化活性
和选择性为有机合成提供了重要的工具。
在以人类的视角进行写作的同时，我们不仅应该认识到ZnCu试剂在有机化学中的重要性，还应该对其在人类社会中的应用做出积极的评价。
通过深入研究和应用ZnCu试剂，我们可以进一步推动有机化学的发展，并为人类社会的进步做出贡献。
高选择性有机合成试剂
选择性差。 • 改进：以氮氧化物、稀硝酸或硝酸盐替代浓硝酸，或
者以催化剂来替代浓硫酸。
OH 60mg/g HNO3, TBAB
CH3 NO2, O2
HZSM-5 沸石
CH3
+
NO 2 100 :
CH3 NO2
8
Br 97%
5. 甲磺酰氯 / 氯化锂（MsCl / LiCl）
适用于对酸敏感的底物
OH OMOM OMOM
OH
MsCl, LiCl Et3N, DMF, toluene
Cl OMOM OMOM
Cl
M sC l
OMs OMOM OMOM
OMs
LiCl MOM = CH2OCH3
6. 2,3,4,5,6,6-六氯-5,6-二氢苯醌
• 胺化试剂：氨基钠、羟胺、偶氮二甲酸酯、氯（溴） 胺-T
1. 氨基钠
NaNH2
N
105~110oC
N NH2
NaNH2, KNH2, Ca(NH2)2
2. 羟胺
碱性条件下，羟胺可作为喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化试剂。 其衍生物酰羟胺、磷酰羟胺、磺酰羟胺、烷（酚）氧基胺、N-氯 代胺等可作为氨基化试剂取代羰基或腈类化合物的活性a-氢。
• 有机氧化剂：硝基苯、有机过氧化物、二甲 亚砜（DMSO）等
1. 氧气（空气）
O 78mg/g NPMoV
CH3 O2, PhMe, 80oC, 2h
O CHO
OH 1 mol% Fe(dmp)3, O3 i-PrCHO, DEC, 25oC, 4.5h
OH O
MeO
OH
有机合成中的重要手性识别试剂
有机合成中的重要手性识别试剂有机合成是一门重要的化学领域，通过合成有机分子来探索和应用新的化学反应和方法。
在有机合成中，手性识别试剂起着至关重要的作用。
手性识别试剂是指能够区分立体异构体的化学试剂。
在合成手性化合物中，手性识别试剂常常被用来确定手性纯度、识别手性中心和判断立体选择性。
第一个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性氨基醇。
手性氨基醇是一类分子中同时具有手性碳原子和氨基官能团的化合物。
它们通常是由胺和醇两个官能团通过合成反应连接而成。
手性氨基醇可以与手性酯或醛发生酰胺或亚胺反应，产生手性酰胺或亚胺化合物。
这种反应是选择性的，反应产物的手性纯度与手性氨基醇的手性纯度一致。
通过手性氨基醇的手性识别能力，我们可以确定一个化合物的手性纯度，并进行手性合成的优化。
第二个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性配体。
手性配体在有机金属催化反应中起着至关重要的作用。
手性配体可以与金属中心结合形成手性配合物，这些手性配合物可以选择性地催化有机反应。
对于一个手性配体来说，它的立体结构对催化反应的选择性和活性有很大影响。
通过合理设计和选择手性配体，我们可以控制反应的立体选择性，提高反应效率。
第三个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性催化剂。
手性催化剂是一类可以选择性催化手性化合物合成的化学试剂。
手性催化剂通常由手性配体和金属催化剂组成。
手性催化剂可以选择性地催化对映异构体之间的反应，产生手性纯度高的产物。
手性催化剂在合成药物、农药等手性化合物中起着重要作用。
通过手性催化剂的设计和合成，我们可以实现高效、高选择性的手性合成。
除了上述介绍的手性识别试剂，还有许多其他的手性识别试剂在有机合成中发挥着重要的作用。
比如手性胺、手性酸、手性硫醇等。
这些手性识别试剂能够通过与待测化合物发生特定反应，提供关于手性纯度、手性中心和立体选择性的有用信息。
在有机合成中，手性识别试剂的选择和应用是一项复杂而重要的工作。
正确选择合适的手性识别试剂可以帮助我们确定手性纯度、识别手性中心和控制立体选择性。
戴斯马丁氧化剂
戴斯马丁氧化剂近年来,有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化中。
Dess-Martin高价碘化合物(DMP)是其中研究最多、应用最广的试剂之一。
戴斯马丁氧化剂〔也称Dess-Martin高碘试剂〕是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。
经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。
其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。
其制备方法可以由价格便宜的邻碘苯甲酸用溴酸钾在适当浓度的硫酸溶液中氧化成环得到化合物，该化合物再经过醋酐的处理得Dess-Martin periodinane试剂。
【试剂概况】中文名称: 戴斯马丁氧化剂英文名称: Dess-Martin periodinaneCAS号: 87413-09-0分子式：C13H13IO8分子量：424.14熔点：130-133℃沸点：40密度：1.369 g/mL at 25 °C储存条件：0-6℃敏感性：Light Sensitive结构式【试剂制备】第一步：在2L干净的烧瓶中加入0.73M的硫酸730毫升，边搅拌边小心加入邻碘苯甲酸〔CAS: 88-67-5〕85.2克；在保持剧烈搅拌和温度低于55℃的情况下，小心加入溴酸钾76克。
加完后，让其升至65℃搅拌3.6 小时。
冷却至0℃，过滤，并用1000毫升去离子水洗涤，然后用50mL×2的乙醇洗涤，干燥得到89克化合物1 (93%)。
注意事项：小心处理，防止爆炸。
据文献建议，用乙醇洗涤能抑制爆炸，尽可能地把溴酸盐和其他杂质洗干净，以降低可能爆炸的危险。
第二步：在1L的圆底烧瓶中加入醋酐400毫升和含一个结晶水的对甲苯磺酸0.5克。
再将100克化合物2在搅拌状态下小心加入其中。
插好干燥管，升温至80℃并搅拌2小时。
冷却至0℃，过滤，用无水乙醚洗涤50mL×5次，得到白色晶型固体，即Dess-Martin 高碘试剂138 g (91%)。
有机合成中的重要还原和氧化试剂
有机合成中的重要还原和氧化试剂有机化学是研究有机物的合成、结构、性质和转化过程的学科。
其中，有机合成是实现有机物的合成重要手段之一。
在有机合成中，还原和氧化反应起着至关重要的作用。
本文将主要探讨有机合成中的重要还原和氧化试剂。
一、重要的还原试剂1. 氢气（H2）氢气是最常用的还原试剂之一。
在有机化学中，氢气常与催化剂如铂（Pt）、铑（Rh）或钯（Pd）等一起使用，形成还原剂。
这种体系常被称为氢气-催化剂。
氢气-催化剂能够将许多有机官能团还原为较低的氧化态，如醛酮可以被还原为醇等。
氢气-催化剂还原反应的副产物为水，因此具有环保优势。
2. 锂铝烷（LiAlH4）锂铝烷是一种常用的强还原剂，可将大多数酮和醛还原为相应的醇。
锂铝烷还可以还原羧酸酯、酰氯等。
需要注意的是，锂铝烷与水反应非常剧烈，因此在使用过程中需要非常小心。
3. 氢化钠（NaH）氢化钠是一种常用的还原试剂，能够将酸性氢离子去除，生成对应的负离子。
这种试剂常用于萃取和溶媒选择性去除酸性氢离子。
此外，氢化钠还可以在格氏试验中帮助生成炔烃。
二、重要的氧化试剂1. 碳酸（POCl3）碳酸是一种常用的氧化试剂，具有选择性氧化的特点。
碳酸可以将烃类氧化为相应的酮，醛或羧酸。
此外，碳酸还可以将醇氧化为相应的醛和酮。
2. 高锰酸钾（KMnO4）高锰酸钾是一种常用的氧化剂，在有机合成中起着重要作用。
高锰酸钾可以将不饱和醇氧化为相应的酮，醛和羧酸。
此外，高锰酸钾还可以将芳香化合物氧化为相应的羧酸。
3. 过氧化氢（H2O2）过氧化氢是一种常用的氧化试剂，可以用于氧化醇、亚胺和醛等。
过氧化氢还可以将苄胺氧化为相应的硝基化合物。
以上只是介绍了有机合成中一些重要的还原和氧化试剂，当然还有其他许多重要试剂，我们只是简要罗列了一些常见的。
有机合成中的还原和氧化反应是高选择性和高效率的合成方法，能够合成复杂和多功能化合物。
在实际应用中，我们可以根据具体反应需要选择合适的还原和氧化试剂，发展经济高效的有机合成方法。
常用的有机合成试剂和溶剂
常用的有机合成试剂和溶剂有机合成试剂和溶剂在有机化学合成中起着至关重要的作用，它们可以促进反应的进行，提高反应的效率。
本文将介绍一些常用的有机合成试剂和溶剂，帮助读者更好地理解其用途和特点。
一、有机合成试剂1. 有机溴化物：有机溴化物是一类常用的有机合成试剂，具有良好的亲电性。
它们可用于亲核取代反应、偶联反应和芳香化合物的合成等。
常用的有机溴化物有溴乙烷、溴苯等。
2. 有机酸：有机酸是有机合成中常用的酸性试剂，广泛应用于酯化反应、酰化反应、酮醇互变反应等。
常见的有机酸有乙酸、苯甲酸等。
3. 有机碱：有机碱是有机合成中的碱性试剂，可用于缩合反应、脱羧反应和亲核加成反应等。
常用的有机碱有三乙胺、吡啶等。
4. 金属试剂：金属试剂通常用于还原反应、氧化反应和羧酸的活化等。
常见的金属试剂有锂铝烷、格氏试剂等。
5. 有机过氧化物：有机过氧化物是有机合成中的氧化剂，可用于氧化反应和环加成反应等。
常见的有机过氧化物有过氧化苯乙酮、过氧化苯甲酰等。
二、有机合成溶剂1. 稀有溶剂：稀有溶剂是一类常用的有机合成溶剂，具有较高的溶解度和较低的挥发性。
常见的稀有溶剂有二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）等。
2. 氨基化合物：氨基化合物是常用的有机合成溶剂，其能够通过氨基与底物发生氢键相互作用，提高反应速率和选择性。
常见的氨基化合物有三氟乙酸胺、三乙胺等。
3. 极性溶剂：极性溶剂可以提供较高的溶解度，促进反应物之间的相互作用。
常见的极性溶剂有乙腈、二甲基亚硫酰胺（DMSA）等。
4. 芳香烃：芳香烃是常用的无极性溶剂，适用于一些需要无极性条件下进行的反应。
常见的芳香烃有苯、甲苯等。
5. 水：水是一种常用的溶剂，特别适用于水溶性化合物的合成反应。
此外，水在某些酸碱催化反应中也具有重要作用。
总结：本文介绍了一些常用的有机合成试剂和溶剂，涉及了有机溴化物、有机酸、有机碱、金属试剂、有机过氧化物以及稀有溶剂、氨基化合物、极性溶剂、芳香烃和水等。
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NO2 N N 3-nitrocinnoline
H2NOH KOH, MeOH
NO2 NO2
N N 3,4-dinitrocinnoline
EtO2C
CH3
CO2Et N H
H2NCl NaH or t -BuOK
可编辑ppt
EtO2C
CH3
CO2Et N NH2
24
3. 偶氮二甲酸酯
O
R''
RO2CN=NCO2R
OMs
LiCl MOM = CH2OCH3
可编辑ppt
12
6. 2,3,4,5,6,6-六氯-5,6-二氢苯醌
O R
R' +
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
仲胺
O R'
R Cl
O
H
R+
1.0eq
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
1.2 eq
5 mol% Cat*
acetone, -30oC
O Me N Me
N Me Ph H . TFA
• 胺化试剂：氨基钠、羟胺、偶氮二甲酸酯、氯（溴） 胺-T
1. 氨基钠
NaNH2
N
105~110oC
N NH2
NaNH2, KNH2, Ca(NH2)2
可编辑ppt
23
2. 羟胺
碱性条件下，羟胺可作为喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化试剂。 其衍生物酰羟胺、磷酰羟胺、磺酰羟胺、烷（酚）氧基胺、N-氯 代胺等可作为氨基化试剂取代羰基或腈类化合物的活性a-氢。
R'
L-Proline
O
R'' R'
Pd-C / H2
N RO2C NHCO2R
O
R'
R''
NH2
4. 氯胺-T、溴胺-T
溴胺-T, 超声波
MeCN, Rh2(OAc)4, 20min
氯胺-T, I2
PTC, H2O, rt, 1h
48
:
NO 2 Cl
NO2 1
NO, CCl4
沸石, 75oC
可编辑ppt
NO2
21
磺化试剂
• 硫酸、浓硫酸、发烟硫酸、硫酸钠（钾）、三 氧化硫及其复合物、氯磺酸等
• 反应的选择性不强 • 反应温度、稀释剂等调节
可编辑ppt
22
胺化试剂
• 氨基化合物活动途径：硝基化合物、重氮化合物、腈、 酰胺的还原，卤代烃胺解，不饱和烃的氨基加成，烃 的氨基取代
OH TBCO
Br
CCl4 CHCl3 AcOH CH3CN
芳胺、酚
OH +
87% 86% 11%
4%
OH
Br 13% 14% 89% 96%
O
Br
Br
Br Br
可编辑ppt
19
硝化试剂
• 常用硝化剂：浓硝酸和浓硫酸或三氟甲磺酸等强酸的 混酸。
• 优点：普适性强。 • 缺点：酸性太强、腐蚀性强、操作危险、后处理困难、
HO
H2SO4,Cl
选择性好、操作简单
可编辑ppt
15
溴化试剂
1. N-溴代丁二酰亚胺（NBS）
NBS, CH3CN
CH3
Br
O CH 3
CH3 O CH 3
NBS, CH3CN hv
CH2 Br O CH 3
OO
NBS
O Br O
R
R'' Mg(ClO4)2
R
R''
R'
N
Cl
S
羰基化合物(醛、酮、酰氯、酯)的a-氢，仲胺催化
O
Ph
H N
NCS
+
O Cl
*
Ph可编辑NHppt CH2Cl2
6
97% ee
2. 氯化亚砜（SOCl2）
R-OH SOCl2 CH2Cl2
R-Cl
O R OH
SOCl2
O R Cl
可编辑ppt
7
3. 氯硅烷
TMSCl / DMSO
可编辑ppt
可编辑ppt
3
几类重要试剂
• 取代试剂 • 氧化试剂 • 还原试剂 • 偶联试剂、烷基化试剂 • 元素有机试剂
可编辑ppt
4
一、高选择性取代试剂
• 卤化 • 硝化 • 磺化 • 胺化 • 其他
可编辑ppt
5
氯化试剂
1. N-氯代丁二酰亚胺（NCS）
H
NCS
Cl
hv
烯丙基或苄基
N
NCS
R
S
CH3CN R
JOC 1995, 60, 2638 8
反应机理
可编辑ppt
9
HSiMe2Cl / benzil / cat.InCl3
OH
Cl
90%
C7H15 OH
C7H15 Cl 0%
benzil = 1,2-二苯基乙二酮
可编辑ppt
10
4. 四氯化碳 / 三苯基膦（CCl4 / PPh3）
OH (C8H17)3P CCl4, rt
O
H
R
Cl
80-95% ee
可编辑pJp.tAm. Chem. Soc. 2004, 126, 4108-411309
7. 三聚氯氰（TCT）
Cl
R OH +
NN
R'
Cl N Cl
DMF CH2Cl2, rt
R Cl
R'
伯、仲、叔醇均可反应
加入KBr，可得到溴化产物
可编辑ppt
14
8. N-氯代二异丙胺
可编辑ppt
R'
16
4. 溴 / 三苯基膦（Br2 / PPh3）
OH Br2, PPh3
Br
HO
Br
92%
OH Br2, PPh3 CH3CN
Br 70-78%
可编辑ppt
17
5. 过溴型季铵盐（R4 N+ Br3-）
NEt3 TBABr3,CHCl3 20oC, 2 min Br
NEt3 99%
(C8H17)3P
OH
CBr4, rt
可编辑ppt
Cl 100%
Br 97%
11
5. 甲磺酰氯 / 氯化锂（MsCl / LiCl）
适用于对酸敏感的底物
OH OMOM OMOM
OH
MsCl, LiCl Et3N, DMF, toluene
Cl OMOM OMOM
Cl
M sC l
OMs OMOM OMOM
高选择性有机合成试剂
可编辑ppt
1
反应选择性的种类
• 化学选择性
不同官能团或不同化学环境中的相同官能团
• 区域选择性
不对称的官能团
• 立体选择性
对映选择性、非对映选择性
举例：羟基丙酮的可编al辑dopplt反应
2
化学反应中的选择性
1
2
8
化学选择性（1+1、1+2）、区域选择性（2->7或8）、 非对映选择性（8）、对映选择性（7、syn和anti-8）
选择性差。
• 改进：以氮氧化物、稀硝酸或硝酸盐替代浓硝酸，或 者以催化剂来替代浓硫酸。
可编辑ppt
20
OH 60mg/g HNO3, TBAB
OH
X
X
NO2
CH3 NO2, O2
HZSM-5 沸石
CH3
+
NO 2 100 :
CH3 NO2
8
Cl NO2, O3
沸石, -10oC O2N
Cl +
NO2
O TBABr3,CH2Cl2, MeOH rt, 1h
O Br
78%
O
O
NH2 BTMABr3
NH Br
NaOH
Cl
Cl
86%
TBABr3 三溴化四丁基铵 PTMABr3 三溴化苯基三甲基铵
可编辑ppt
BTMABr3 三溴化苄基三甲基铵 PTPBBr3 三溴化苄基三苯基鏻
18
6. 四溴环酮（TBCO）