同位素稀释质谱法特点
液相色谱-同位素稀释质谱法测定血清生长激素
第42卷第2期2021年3月Vol42No2Mar&2021质谱学报JournalofChinese MassSpectrometrySociety液相色谱-同位素稀释质谱法测定血清生长激素余利星12,翟睿2,楚占营2!,金有训2,武利庆2,米薇2,龚晓云2,谢洁2，江游2,戴新华2,方向2,俞晓平1!1.中国计量大学生命科学学院，浙江省生物计量及检验检疫技术重点实验室，浙江杭州310018；2.中国计量科学研究院,质谱仪器工程技术研究中心，前沿计量科学中心"匕京100029'3.华东理工大学化学与分子工程学院，上海200237#摘要：复杂基质中低丰度蛋白质的准确定量分析一直是蛋白质研究的重点和难点％随着质谱技术的飞速发展，同位素稀释质谱法成为血清中低丰度蛋白质准确定量分析的重要方法％本研究以同位素标记的人生长激素为内标，通过C12和C4色谱柱两次分离收集目标馏分，建立了基于离线二维高效液相色谱分离血清样本的新方法％然后，结合高效液相色谱-同位素稀释质谱法，准确定量了人血清低丰度蛋白质生长激素的含量％通过对模拟样品(空白血清添加已知质量生长激素标准物质，理论含量为12.00ng/g)和国际比对样品中生长激素(浓度未知)的测量及不确定度计算，定量结果分别为(11.45+2.33)ng/g和(12.84+1.46)ng/g%该方法准确性高、重复性好，为复杂基质低丰度蛋白质的准确定量分析提供了一种有效的测量方法和可溯源的分析结果％关键词：血清；生长激素；高效液相色谱(HPLC)；同位素稀释质谱法(IDMS)；定量分析中图分类号:O657.63文献标志码:A文章编号：1004-2997(2021)02-0129-11doi：10.7538/zpxb.2020.0025开放科学(资源服务)标识码(OSID):Determination of Serum Growth Hormoneby Liquid Chromatography-Isotope Dilution Mass SpectrometryYU Li-xing12,ZHAI Ri,CHU Zhan-ying2",JIN You-xun2,WU Li-qing2,MI Wei2,GONG Xiao-yun2,XIE Jie2,JIANG You2,DAIXin-hua2FANG Xiang2YU Xiao-ping1(1.Zhejiang Provincial Key Laboratory of Biometrology an,Inspection&Quarantine,College of Life Sciences,China Jiliang University,Hangzhou310018,China；收稿日期：2020-02-29；修回日期：2020-04-28基金项目：国家重点研发计划项目(2016YFF0200504,2016YFF0200502,2017YFF0106001,2018YFF0212503)；国家自然科学基金项目(21575132)；重大科学仪器设备开发项目(2016YFF0102603)资助作者简介：余利星(1993-),男(汉族)，浙江人，硕士研究生，生物化学与分子生物学专业％E-mail:178****************通信作者：翟睿(1986—),女(汉族)，黑龙江人，副研究员，从事重大疾病生物标志物研究。
同位素稀释-热电离质谱U-Pb测年方法简介
同位素稀释-热电离质谱U-Pb 测年方法简介
同位素稀释-热电离质谱（简称ID-TIMS）法是对锆石、斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物进行U-Pb同位素年龄测定的经典方法。
自二十世纪八十年代以来，天津地质矿产研究所同位素实验室李惠民研究员从澳大利亚国立大学引进这一方法，成功建立了单颗粒锆石U-Pb年龄的ID-TIMS分析方法。
近年来，这一方法陆续被应用于斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物的U-Pb同位素年龄测定。
其方法要点是：用化学方法（通常用氢氟酸、盐酸和硝酸等化学试剂）将待测矿物在适当的温压条件下溶解。
溶解前通常需加入定量的205Pb-235U混合稀释剂或208Pb-235U混合稀释剂。
矿物溶解后，需用离子交换柱将U和Pb分别从样品溶液中分离出来，然后在TRITON热电离质谱上进行U和Pb同位素测定，经计算得到矿物的U-Pb同位素年龄。
利用ID-TIMS法进行含铀矿物U-Pb同位素年龄测定的优点是单次测定的精度较高，可测定的矿物年龄范围较广（从中新生代到太古代），而且不需要相应的标准矿物作校正，避免了寻找和制备标准矿物的困难。
因此，ID-TIMS法被称为矿物U-Pb同位素年龄测定的“标准方法”。
这一经典方法在精确测定关键地层时代和定标具有重要的科学意义，目前国内只有本实验室具备这样的实验条件，国内地质学家应用这一技术准确测定了我国许多重要地质体的U-Pb同位素年龄，为我国地学基础理论研究和区域地质调查工作提供了扎实的基础资料，为精确厘定变质作用、沉积作用、成岩成矿作用时代提供了较好的技术支持。
同位素稀释液相色谱串联质谱法测定血清睾酮
同位素稀释液相色谱串联质谱法测定血清睾酮张天娇;王玉飞;曾洁;张江涛;周伟燕;闫颖;赵海舰;汪静;王冬环【摘要】目的建立一种用同位素稀释液相色谱串联质谱法(ID-LC/MS/MS)测定血清睾酮的候选参考方法.方法以[16,17,17-d3]睾酮为内标,用重量法准确地与血清混合,用乙酸乙酯-正己烷混合溶剂提取,以羟丙基-β-环糊精水溶液对提取液作净化处理,用液相色谱串联质谱分析,质谱选择离子监测模式检测睾酮与内标的特定碎片离子,用包括法定量.结果血清睾酮测定的批内、批间和总变异系数(CV)的均值(范围)为0.84％(0.22％～2.00％)、1.01％(0.48％～2.37％)和1.37％(0.53％～3.09％).参考物质ERM DA-345a和NIST SRM 971测定结果与认定值的平均偏差范围为-2.0％～+1.8％.结论用ID-LC/MS/MS建立了血清睾酮的测定方法,方法准确、精密、简便,有望作为血清睾酮测定的参考方法.【期刊名称】《临床检验杂志》【年(卷),期】2016(034)012【总页数】5页(P892-896)【关键词】睾酮;同位素稀释;质谱法【作者】张天娇;王玉飞;曾洁;张江涛;周伟燕;闫颖;赵海舰;汪静;王冬环【作者单位】北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730【正文语种】中文【中图分类】O629.23血清中睾酮少量以游离的形式存在，绝大多数与性激素结合蛋白和清蛋白以结合的形式存在[1]。
hj_77.4-2008_土壤和沉积物二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法1. 引言1.1 概述本文旨在介绍土壤和沉积物中二噁英类化合物的测定方法，主要采用hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行分析。
二噁英类化合物是一类对人体健康和环境造成极高风险的有机污染物，其毒性持久且具有广泛的环境分布。
因此，准确地检测和测定土壤和沉积物中的二噁英类化合物对于评估环境污染程度以及制定有效治理措施具有重要意义。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行撰写：首先介绍了hj 77.4-2008标准规定的土壤和沉积物中二噁英类化合物测定方法；然后详细阐述了该方法的原理、实验步骤及所需仪器设备；接下来描述了样品采集、前处理方法以及实验条件设置；随后将进行数据分析与结果解释方法的讲解；最后对测试结果进行呈现并进行讨论和对比分析，并评价实验结果的可靠性和讨论其限制因素。
1.3 目的本文旨在探究hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法在土壤和沉积物二噁英类化合物测定中的应用价值和优缺点，并提出未来发展方向和改进建议。
通过全面深入地了解该方法，为二噁英类有机污染物的检测与治理提供科学依据，从而保护环境、维护人民健康。
2. hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法2.1 hj 77.4-2008标准介绍hj 77.4-2008土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法是中国环境监测标准的一部分，主要用于测量土壤和沉积物中的二噁英类污染物含量。
该标准规定了使用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行测试的方法和要求。
2.2 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法原理说明同位素稀释高分辨气相色谱（HRGC）结合高分辨质谱（HRMS）是一种常用于环境样品中有机污染物检测的方法。
稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP含量及不确定度评定
稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP含量及不确定度评定李凤华;李蔚;曹艳平【摘要】采用稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法对白酒中DBP、DEHP的含量进行测定，并对整个测试过程的不确定度来源进行系统分析。
样品提取、离心后取上层有机相进行测定，利用选择离子监测模式，以氘代同位素标记物作内标，以m/z 149和m/z153为定量离子对，对其定性定量测定，并对测试过程中引入的各个分量进行评定与合成。
结果表明，DBP、DEHP在0.2～2.0 mg/L浓度范围内线性关系良好，r≧0.999，定量限为0.05 mg/kg，不同加标水平中的平均回收率为DBP：91.2%～100.4%，RSD为2.24%～2.79%（n＝5）；DEHP：99.0%～110.6%，RSD为4.98%～5.44%（n=5）。
当DBP测定结果为0.572 mg/kg时，扩展不确定度为0.040 mg/kg，DEHP测定结果为0.251 mg/kg时，扩展不确定度为0.025 mg/kg，k=2，p=95%。
该方法准确可靠，可用于白酒中DBP、DEHP的含量测定。
并且建立的不确定度评定方法可用于气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP浓度的不确定度评估。
标准溶液配制和标准曲线拟合、样品前处理以及分析仪器是主要的不确定度来源。
%In this study, DBP and DEHP content in Baijiu(liquor) was determined by stable isotope dilution GC-MS, and the uncertainties source in the determination process was analyzed systematically. In the operation process, after liquor sample extraction and centrifugation, the up-per-layer organic phase was determined by GC-MS with m/z149 and m/z153 as the quantitative ionpair in selective ions monitoring mode and deuterium isotope used as the internal standards, and each component introduced in the determinationprocess was evaluated and synthesized. The experimental results showed that, DBP and DEHP presented a good linear relationship within the range of 0.2~2.0 mg/L with r≧0.999, LOQ=0.05 mg/kg, the average recoveries of DBP between 91.2%to 100.4%and its RSD with the range of2.24%~2.79%(n=5), and the aver-age recoveries of DEHP between 99.0%to 110.6%and its RSD within the range of 4.98%~5.44%(n=5). As the determination results of DBP and DEHP were 0.572 mg/kg and 0.251mg/kg, their expanded uncertainties were 0.040 mg/kg and 0.025 mg/kg respectively(k=2,p=95%). Such method was suitable for the determination of DBP and DEHP content in Baijiu(liquor). The uncertainties source in the determination mainly came from the preparation of standard solution, standard curve fitting, pretreatment of liquor samples and the analytical instrument.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2014(000)010【总页数】5页(P111-115)【关键词】气相色谱-质谱(GC-MS);DBP;DEHP;同位素稀释;不确定度;白酒【作者】李凤华;李蔚;曹艳平【作者单位】山东省疾病预防控制中心，山东济南250014;山东省疾病预防控制中心，山东济南250014;山东省疾病预防控制中心，山东济南250014【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7;TS261.4;O657.63;R155.5邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters，PAEs)又称酞酸酯，由于其良好的性能而被广泛应用于塑料玩具、食品包装袋、纺织品、化妆品等各类产品的生产之中[1-2]。
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法同位素稀释质谱法（IsotopeDilutionMassSpectrometry,IDMS）是一种检测技术，可以检测物质中微量元素的浓度。
该技术是采用高灵敏度的质谱仪，比如电离质谱仪（ICP-MS），对微量元素进行分析。
同位素稀释质谱法以质谱仪的灵敏度和准确性，来检测物质的微量元素浓度，可以检测到微量元素浓度低至数拉德定律极限之下，从而给低浓度环境质量监测带来可靠的数据。
同位素稀释质谱法的原理同位素稀释质谱法的核心原理是把被测物质中的微量元素稀释，然后测定稀释后的同位素标识定数，就可以推算出被测物质中的微量元素浓度。
这一原理是根据欧拉定律得到的，即同位素标识定数的计算式为：标识定数I=(C1/C2) X (A1/A2)其中，C1、C2为稀释前和稀释后的质量浓度，A1、A2为同位素的质量浓度。
同位素稀释质谱法的工作流程同位素稀释质谱法的工作流程可以分为三步：稀释、测定和推算浓度。
（1）稀释：将物质稀释，使得微量元素的浓度达到质谱仪的检测灵敏度。
（2）测定：使用质谱仪，对稀释前后的同位素进行测定，得到同位素标识定数。
（3）推算浓度：根据欧拉定律，利用同位素标识定数，推算出微量元素的浓度。
同位素稀释质谱法的优势（1）灵敏度高：由于质谱仪的灵敏度极高，可以检测到物质中微量元素的浓度很低的情况，甚至可以检测到数拉德定律极限之下的浓度。
（2）精确性高：质谱仪的精度非常高，可以达到ppb级别。
（3）可检测多样化元素：质谱仪可以检测多种类型的元素。
（4）多种样品：可以检测多种样品，如植物、水、空气等。
（5）低门槛：由于质谱仪的操作范围广，操作门槛低，因此在环境质量监测中得到了推广应用。
综上所述，同位素稀释质谱法是一种高灵敏度、高精确度、可检测多样化元素、可检测多种样品、低操作门槛的环境质量监测技术。
该技术可以帮助我们获得准确可靠的环境质量数据，保障环境质量安全，为人类健康创造良好的生态环境。
同位素稀释质谱
X:代表待测样品；
S:代表同位素稀释剂
A:代表富集同位素的丰度; B:代表参比同位素的丰度
N:代表待测元素的原子总数；
R:代表混合样品中不同同位素的丰度比
C:代表浓度，单位g/g
M:代表相对原流程
天然基准试剂
IDMS实验流程 浓缩同位素
预测样品
发展历史
同位素稀释 辉光发电质
谱（IDGDMS）
同位素稀释 有机质谱 （ID-OMS）
20世纪 40年代 诞生
同位素稀释 电感耦合等 离子体质谱 （ID-ICP-MS）
同位素稀释 热电离质谱 （ID-TIMS）
同位素稀释 火花源质谱 （ID-SSMS）
同位素稀释质谱法是一种计数原子的方法，是在样品中定量加 入富含待测元素稀有同位素核素的内标物（同位素稀释剂）， 使其与样品充分混合，通过用质谱法测定样品中元素的同位素 丰度及其改变，依据同位素稀释原理定量待测元素含量的方法。 为了消去其它因子的影响，该法一般选择待测元素的一对同位 素核素进行丰度测定，并用其比率进行相关计算
R= （Nx*Ax + Ns*As）/（Nx*Bx + Ns*Bs） Nx=Ns*（As - Bs*R）/（Bx*R - Ax） Nx=(Cx*mx)/Mx *NA Ns=(Csms)/Ms *NA
（1） （2） （3）
Cx=(（CsmsMx)/(Msmx）)*(（As - Bs*R）/（Bx*R-Ax）)
称重
称重
称重
配置标准溶液
配置标准溶液
配置标准溶液
称重
称重
称重
配置混合样品
配置混合样品
丰度测量 丰度测量
丰度测量 丰度测量 丰度测量
计算稀释剂含量
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法（Isotope Dilution Mass Spectrometry，IDMS）是一种用于定量分析的分析技术。
它基于同位素的自然存在和稳定性，利用同位素的质量差异来进行定量测量。
在同位素稀释质谱法中，待测物质被标记为同位素，例如用含有已知量的同位素的物质作为标准品。
然后，将待测物质与标准品混合，并进行分离和检测。
质谱仪可以准确地测量待测物质和标准品中同位素的比例，从而确定待测物质的含量。
同位素稀释质谱法的优点是精确度高、灵敏度高、可靠性好，可以用于分析各种类型的化合物和样品。
同位素稀释质谱法被广泛应用于药物分析、环境检测、生命科学和地球科学等领域。
例如，它可用于分析生物体内的代谢产物和药物，以及研究污染物在环境中的迁移和转化过程。
此外，同位素稀释质谱法还被广泛用于研究地球的年代和演化过程，如测量岩石和化石中同位素的含量。
1/ 1。
同位素稀释法
同位素稀释法同位素稀释法是一个相对较新的技术，它是一种在化学实验中分析同位素的方法。
它的原理是利用原子核的特性，将原子核中的少量放射性核素和常量核素混合溶液稀释，然后通过测量这些混合样品中放射性核素的放射性去实现稀释后和稀释前放射性核素的比值，从而估算原始样品中放射性核素的数量。
同位素稀释法主要应用于有机物、金属、半金属和金属离子的物理和化学实验，也用于生物样品的检测。
它的使用不仅可以节约精密仪器和试剂的消耗，而且能够检测低放射率和低浓度的原子核素，因而能够进行高灵敏度检测。
此外，它还能够检测同一样品中多种同位素，混合物中的放射性成份，以及不同样品中的放射性成份，用于研究各种材料和物质的形成过程等。
同位素稀释法有三种常用的技术手段，即硫酸铊法、核磁共振法和核素衰变url法。
硫酸铊法是比较常用的一种技术，它的原理是将放射性核素和常量核素溶解在硫酸铊溶液中，然后加热，放射性核素被热分解为铊铋。
热分解后，放射性核素和常量核素的比值就可以用来估算放射性核素的数量，因此，可以用硫酸铊法进行放射性核素的测定。
核磁共振法是另一种分析放射性核素的技术，它的原理是利用核磁共振技术，将样品中的放射性核素和常量核素分别用特定的磁场进行连接，从而实现同位素稀释分离。
获得的结果可以用来估算放射性核素的数量。
url法是第三种常用的技术，它的原理是利用放射性核素和常量核素的衰变特性，先让这些核素形成混合溶液，然后测量稀释前和稀释后核素的衰变比值，从而估算原始样品中放射性核素的数量。
同位素稀释法的应用在不同的科学研究领域中也有所发挥，如地质学研究和社会学研究等。
在地质学研究中，同位素稀释法可以用来研究沉积物，从而推断地质历史，如时代期，沉积物和地质结构等，获取有关地质运动历史的信息。
在社会学研究中，可以用同位素稀释法测量地表水、土壤和植物中的放射性成份，估算它们与核泄漏源的距离，考察社会环境污染的程度，从而推断其对人类健康及其他生态系统的影响。
gc-hrms的同位素稀释法。
gc-hrms的同位素稀释法。
gc-hrms是一种高效液相色谱-质谱联用技术，常用于同位素稀释法的分析。
同位素稀释法是一种精确测定样品中目标分子含量的方法，通过添加已知量的同位素标记物来标记目标分子，然后通过质谱仪测定同位素标记物和目标分子的比例，从而计算出目标分子的含量。
在gc-hrms中，首先将样品中的目标分子与同位素标记物进行反应。
标记物的选择要求与目标分子具有类似的化学性质，以确保反应的选择性和准确性。
标记物通常是同位素丰度较高的同系物，例如氢同位素（2H）或碳同位素（13C）。
通过稳定同位素标记物的使用，可以避免化学反应的不确定性和误差，提高测定结果的准确性。
在反应完成后，样品中的目标分子与同位素标记物形成同位素标记物-目标分子的配对。
配对物具有不同的质谱特征，可以通过质谱仪进行检测和定量。
质谱仪通过测量目标分子和同位素标记物的质荷比（m/z）来确定它们的相对丰度。
具体的质谱仪参数设置和分析方法需要根据目标分子的特性和实验要求进行优化。
同位素稀释法在定量分析中具有许多优点。
首先，由于同位素标记物与目标分子形成配对，因此可以通过测量配对物的质谱特征来准确确定目标分子的含量，避免了其他干扰物质的影响。
其次，同位素标记物的使用可以消除化学反应的不确定性和误差，提高测定结果的准确性。
此外，同位素稀释法还可以扩大测定范围，从而适用于不同浓度范围内目标分子的定量分析。
同位素稀释法在环境科学、食品安全、药物代谢等领域得到广泛应用。
例如，在环境领域，同位素稀释法常用于测定水体、土壤和大气中的有机污染物。
通过添加同位素标记物，可以准确测定这些污染物的含量，评估其对环境和生态系统的影响。
在食品安全方面，同位素稀释法常用于测定食品中的农药残留和重金属含量。
通过准确测定这些有害物质的含量，可以保障食品的质量和安全。
在药物代谢研究中，同位素稀释法可以用于测定药物及其代谢产物在体内的浓度变化，评估药物的代谢途径和清除速率。
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收稿日期!"##$%&#%#’
作者简介!赵墨田(&)$#*+,男(汉族+,河北乐亭人,研究员,从事无机质谱,化学计量研究-.%/012!3405/6789::9/;:58;:8
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在巴黎召开的第六次会议,将同位素稀释质谱法*精密库仑*电位滴定*凝固点下降法和重量法定
位于具有绝对测量性质的方法-其中同位素稀释质谱法是唯一一种微量*痕量和超痕量元素权威
测量的方法-因为x "BC 可以通过天平称重和同
位素丰度比的质谱测量,将化学成分分析转化为同位素丰度的质谱测量-因此,兼顾两种方法的优势!x "BC 具有绝对测量性质!灵敏度高!方法准确!测量的动态范围宽!样品制备不需要严格定量分离!测量值能够直接溯源到国际基本单位制的物质量基本单位+摩尔-本实验室充分运用
上述优势,开展x "BC 在化学计量中的应用研究,用所建立的方法为基准,标准物质定值,开展环境样品痕量元素测量,进行稳定同位素示踪,参加国际比对和国际合作研究-以下仅就x "BC 法特点进行简述-
-具有绝对测量性质
由同位素稀释质谱法的基本公式可见,
x "BC 是通过三种样品,
即稀释剂(浓缩同位素+*
被测样品和混合样品同位素丰度测定和所加稀释剂的准确称量,借助公式计算,最终给出被测量样品里某元素或某同位素标记化合物的
浓度或绝对值,单位通常用.~,/~或./52,/~
表示-在实验程序运作过程中,测量的仅仅是样品里同位素或同位素标记化合物的摩尔离子数之比,而不是浓度-因此,很少受到各种物理*化学因素的干扰,即使存在干扰,对同一元素也会以相同的几率贡献给两个同位素的丰度,最终对同位素丰度比的测量影响将相互抵消-因此,不需要使用参考标准对仪器进行刻度或校正,同位素丰度比的测量值本身就能代表着样品中两个同位素的原子个数之比-公式中的另一组因子
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,代表被测量元素中同位素的核质量,目前已有精确到小数点后(*0位有效数字的国际标准值,它的误差对最终测量值不确定度的贡献可以忽略-稀释剂溶液的浓度,可用精密库仑直接标定,或用x "BC 进行反标定-标定值的不确定度一般在#;&1左右-混合样品的配置通过精密天
平称重计量!称重用的砝码按照国家法定的检定
规程校准!称重误差完全能够估算"由此可见! #$%&实验环节的每一步骤不确定度都可以估算和表达"最后通过误差传递!用每个分量平方和的开方计算和给出总不确定度"
’化学制样无需严格定量分离
在实验过程中!一旦稀释剂和被测物混合!达到化学平衡!在避免外来同位素污染的情况下!同位素的丰度比例既已恒定"混合后的样品在进行元素分离(浓缩(转移和样品装载的操作过程中!即使发生丢失!也不会改变同位素组成!避免了由此带来的测量误差"#$%&的这种优势!使样品前处理操作程序相对简捷易行!是其它仪器分析方法所无法比拟的"
)灵敏度高
#$%&灵敏度取决于待测元素的化学(物理特性!待测元素赖以存在的基体种类!所用质谱计灵敏度和制样(测量过程流程空白值的大小"
以下两种因素直接制约#$%&灵敏度*
+,-测量仪器的灵敏度"质谱仪器的灵敏度通常用原子.离子的转换(传输效率来定义!即接收器接收的离子数去除以引入离子源的原子数之比"按照这种定义方式!不但不同仪器的灵敏度不同!即使同一仪器!测量不同元素!灵敏度也会有较大差异"而且采用的测量方式不同!灵敏度也不仅相同"例如*无论使用/#%&!还是用%01#021%&测量!带有离子计数的$345探测器比法拉第筒接收器的灵敏度至少高出两个数量级"显然这种定义方式对分析者和用户都无法接受"因此!通常采用流程空白值测量标准偏差的6倍定义方法的灵敏度"
+7-流程空白值主要来自试剂(容器和环境的污染!它将决定方法的灵敏度+或探测极限-"为提高分析方法的灵敏度!通常的做法是*在,88级或,888级的洁净室纯化试剂(溶剂和所有用水"化学蒸馏(离子交换和萃取是经常采用的纯化方式"这些方法成熟!比较容易实施9实验过程中的容器和器皿!选择石英(聚四氟乙烯等高纯材料制品"使用前!在纯化过的高纯稀酸溶液中长时间的煮沸!煮沸后用亚浮蒸馏水反复淋洗!直到淋净为止"#$%&是所有权威测量方法中最灵敏的一种!也是唯一具备测量微量(痕量和超痕量元素能力的权威测量方法"取决于欲测量元素的化学(物理特性和测量条件!/#1#$%&的测量灵敏度通常在8:8,;<=8:,><量级9 %01#021#$%&灵敏度在><=?<量级"@动态范围宽
广义上的动态范围!包括使用多种类型质谱仪器9可以测量气态(液态和固态三种样品形式9能够获取元素周期表中将近A8B无机元素(部分有机态金属元素和有机标记化合物的信息9欲测量的动态范围;<=?<!高达C个量级9具有单元素和多元素分析能力"因此!没有任何一种化学测量方法具备#$%&能力"
D测量值的溯源性
溯源性是计量学的基本属性!它使计量基(标准器(计量+或测量-基(标准方法或计量结果通过连续的比较链!以给定的不确定度!与国家或国际的基(标准装置!基(标准方法或基(标准物质密切相关连!来表示计量装置(计量方法和计量结果的可比性和可靠性"#$%&测量值的溯源性主要通过下列因素来体现*
+,-#$%&建立在坚实的理论基础上!以严格的数学表达式为依据9
+7-#$%&实验程序清楚(明了!随机误差小!主要系统误差完全可以量化估算和消除9 +6-#$%&的基本计算公式表达准确(严谨!根据该公式计算的结果!直接溯源到物质量的基本单位摩尔!既有E F4.G<或;E F4.<9
+H-与其它微量或痕量元素测量方法相比! #$%&给出的测量值具有最高的计量特性!不确定度能够准确量化"
事实上!#$%&在测量过程中!从样品制备I样品引入I离子化I质量分离I离子检测I 模数转换I数据采集和处理!其过程始终是在严密的溯源链中进行!直到给出包括不确定度在内的最终测量结果"而且!不确定度是按着国际法制计量的相关组织确认的J现代不确定度评定K 方法!充分考虑不确定度的各种可能来源和误差传递特征!通过标准不确定度L类评定和标准不确定度M类评定!最后得出测量结果的合成不确定度"因此!#$%&的测量值与其它微量(痕量和超痕量化学成分量的测量方法相比!不但置信度高!并且直接用物质量的基本单位摩尔表示!具有鲜明的可比性和溯源性"
参考文献*
N,O P Q3F%F R S3>!T3><U V>!W VM3S G X><!X R34:L?1 ?4S Y3R S F>F Z#[F R F?X$S4V R S F>%3[[&?X Y R\F E X R\5R F
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C
,质谱学报增刊。