络合滴定2
络合滴定法原理
络合滴定法原理络合滴定法是一种常用的化学分析方法，其原理是利用络合剂与金属离子形成络合物的特性，通过滴定来确定金属离子的含量。
络合滴定法广泛应用于环境监测、食品安全、药物分析等领域，具有灵敏度高、准确性好的优点。
络合滴定法的原理主要包括络合剂与金属离子的络合反应、络合滴定的终点判定和计算含量三个方面。
首先，络合剂与金属离子的络合反应是络合滴定法的基础。
络合剂是指能够与金属离子形成稳定络合物的化合物，通常是含有多个配位基团的有机物，如乙二胺四乙酸（EDTA）等。
当络合剂与金属离子接触时，它们会发生络合反应，形成络合物。
这种络合物通常是不溶于水的，因此可以通过观察沉淀的生成来确定络合反应的终点。
其次，络合滴定的终点判定是络合滴定法中至关重要的一步。
在络合滴定过程中，当络合剂与待测金属离子完全络合时，溶液中金属离子的浓度将减少到极低的水平，此时滴定指示剂会发生颜色变化或出现沉淀，从而提示滴定的终点已经达到。
常用的指示剂包括黑蒙蒙酸、二甲基黄等，它们能够与金属络合物形成显色化合物，便于观察和判定终点。
最后，计算含量是络合滴定法的最终目的。
通过知道络合剂的浓度和滴定消耗的体积，可以计算出待测金属离子的含量。
计算公式通常为，C（金属离子）=C（络合剂）V（络合剂）/V（待测溶液），其中C为浓度，V为体积。
通过精确的滴定和准确的计算，可以得到准确的金属离子含量。
综上所述，络合滴定法是一种基于络合反应的分析方法，通过络合剂与金属离子的反应、滴定终点的判定和含量的计算，可以准确地确定金属离子的含量。
络合滴定法在实际应用中具有重要的意义，为化学分析提供了一种简便、快速、准确的手段。
通过对络合滴定法原理的深入理解，可以更好地应用于实际分析中，为科学研究和工程技术提供有力支持。
edta络合滴定法测定二氧化钛中钛含量
在化学分析领域，edta络合滴定法被广泛应用于测定各种金属离子的含量。
其中，测定二氧化钛中的钛含量是其中的一个重要应用之一。
在本文中，我们将深入探讨edta络合滴定法在测定二氧化钛中钛含量方面的原理、方法和应用，以及相关的实验步骤和数据处理方法。
二、原理和方法1. edta络合滴定法的原理edta（乙二胺四乙酸）是一种强螯合剂，可以与金属离子形成稳定的络合物。
在络合滴定法中，当edta与金属离子形成1:1的络合物时，其PH值发生明显改变。
利用这一特性，可以通过对待测溶液中金属离子与edta的化学反应进行滴定，从而计算出待测溶液中金属离子的含量。
2. 测定二氧化钛中钛含量的实验步骤a) 样品的前处理：将待测二氧化钛样品溶解后，用盐酸酸化至PH=2左右。
b) 缓冲溶液的添加：加入pH=2的乙二胺/醋酸缓冲溶液，以保持溶液的酸性。
c) 指示剂的加入：加入指示剂，常用的指示剂是二酮二酸。
d) edta的滴定：使用标准edta溶液进行滴定，直到溶液由蓝色变为e) 数据处理：根据edta的滴定量，计算出二氧化钛中钛的含量。
三、应用和意义采用edta络合滴定法测定二氧化钛中的钛含量具有较高的准确性和精密度，且操作简便。
在二氧化钛相关工业产品的质量控制和研究领域中得到了广泛的应用。
对于理解二氧化钛中钛的含量对其性能和应用的影响，具有重要的意义。
四、个人观点和理解在进行edta络合滴定法测定二氧化钛中的钛含量时，需要严格控制实验条件，包括PH值、缓冲剂的选取、edta滴定的速度等，以确保测定结果的准确性和可靠性。
对实验数据的处理和分析也是非常重要的，需要结合经验和仪器设备的精度进行综合考量。
在实际应用中，需要结合具体的样品特性和实验要求，灵活选择合适的实验条件和方法，以获得可靠的测定结果。
总结回顾：本文通过深入介绍了edta络合滴定法在测定二氧化钛中钛含量方面的原理和方法，以及其应用和意义。
在撰写过程中，我们对实验步骤和数据处理方法进行了详细的阐述，并共享了个人的观点和理解。
络合滴定法学习要点
络合滴定法学习要点1、络合滴定ABC2、络合滴定的条件是什么？3、络合滴定曲线是怎样绘制的？4、络合滴定曲线有什么意义和用途？5、络合滴定突跃如何计算？6、络合滴定误差如何计算？1、络合滴定ABC络合滴定法又叫配位滴定法，是以生成金属络合物为滴定反应基础的容量分析，通常教材中介绍的络合滴定是指以EDTA滴定M（或M滴定EDTA）的反应体系。
络合滴定受到pH值（EDTA酸效应和M的水解效应）、共存的其他络合剂L（M的络合效应）、共存的其他金属离子N（争夺EDTA，对EDTA 的共存离子效应）的四重影响。
分析化学中将各种影响用副反应系数α来表示，计算出各自的α值，再与绝对稳定常数K合并，构成条件稳定常数K’MY，或lgK’MY。
引入条件稳定常数后，原来简单溶液的EDTA-M络合平衡的平衡定律表达式就可替换成用M总浓度M’和EDTA总浓度Y’及MY总浓度MY’（一般情况下忽略MY的副反应）表示的化学平衡定律。
各项副反应系数的定义式和计算式如下：（1）酸效应系数（影响EDTA，使EDTA质子化，降低[Y]浓度）：6Y(H)1[Y']1[H ][Y]H ii i αβ+===+∑其中：6EDTA [Y']=[Y]+[HY]+......[H Y]=c（M ’中不含MY 项，络合滴定中必须考虑，可以查表）（2）络合效应系数（影响M ，L 与M 络合，降低[M]浓度）：M(L)1[M']1[L][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[ML]+......[M L]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中比较常见的影响，重点）（3）水解效应系数（影响M ，生成羟基络离子，降低[M]浓度）：M(OH)1[M']1[OH][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[MOH]+......[M OH]（不含MY 项，该效应相当于OH 对M 的络合效应，滴定条件下一般可以忽略）（4）共存离子效应系数（对EDTA ）：''Y(H)NY NY [Y']1[N]1[N ][Y]K K α==+=+ 其中：[Y']=[Y]+[NY]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中考虑共存金属离子干扰及消除时要用到，通过加入一种掩蔽剂进去，使干扰的N 生成稳定络离子，就不再干扰M 的滴定了。
分析化学 络合平衡和络合滴定法(2)
最低酸度
金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n
[OH-]=
n
Ksp [M]
例 0.02mol/LZn2+ Zn(OH)2 Ksp=10-15.3
可求得：pH≤7.2
? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH ?
络合掩蔽注意事项：
1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓
2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定:
3. 合适pH F-, pH>4; CN-, pH>10)
b 沉淀掩蔽法
加沉淀剂,降低[N]
例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7
b 单一金属离子滴定的适宜pH范围
最高酸度
csp=0.01mol· L-1， lgKMY≥8 lgKMY= lgKMY-lg Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低,
例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7
6.4 络合滴定基本原理
络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 在络合滴定中,随着EDTA滴定剂的不断加入,被滴定 金属离子的浓度不断减少, 以被测金属 离子浓度的负对数pM(pM=-lg[M])对 加入滴定剂体积作图，可得络合滴定曲 线即pM～V曲线。 见书P186
第四章络合滴定法-2
当用EDTA滴定Mg2＋时，以铬黑T（EBT）为指示剂， 调节溶液的pH，加入指示剂后， Mg＋EBT = Mg－EBT（红色） 当滴入 EDTA 时，与指示剂络合的 Mg2＋ 被 EDTA 夺出， 释放出指示剂， Mg-EBT + Y = 红色 MgY + EBT 蓝色
2. 金属指示剂应具备的条件 1）显色络合物与指示剂的颜色应明显不同 2）显色反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性 3）显色络合物的稳定性要适当，lgK’MY－lgK’MIn≥2 封闭现象 4）显色络合物应易溶于水 僵化现象 5）要有一定的选择性，在一定条件下只与被测金属离 子显色反应 6）指示剂应比较稳定，易于贮存和使用
定金属离子的浓度不断减少。以被测金属离子浓度的负对
数pM（pM=-lg[M]）对加入滴定剂 EDTA体积V作图，可 得络合滴定曲线即pM～V曲线。
【例】在 pH=12.0 的条件下，用 0.0100mol/L 的 EDTA 滴定 20.00mL的浓度为0.0100mol/L的Ca2+
溶液在pH=12时进行滴定时：酸效应系数αY(H)=1；
pCa=6.49
4）化学计量点后： EDTA溶液过量0.02mL
Ca K Y 4 CaY
2
CaY
[Y4-]=0.01000×0.02/(20.00+20.02)=5.00×10-6mol/L [CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.02)=5.00×10-3 mol/L [Ca2+]= 5.00×10-3 /（5.00×10-6×1010.69 ） =2.00×10-8 mol/L pCa=7.69
由计算可得滴定突跃范围： pCa=5.3 ～ 7.69；化学计 量点： pCa=6.49
络合滴定的方法及应用
络合滴定的方法及应用络合滴定是一种通过金属离子与络合剂反应形成络合物来测定金属离子浓度的方法。
络合滴定的原理是基于络合反应的平衡原理，即在生物、环境、分析等领域中常用的一种分析方法。
络合滴定方法的基本步骤如下：1. 准备标准溶液：根据待测金属离子的浓度范围，选择适当的络合剂和金属离子的标准品，通过溶解和稀释制备一系列的标准溶液。
2. 调节溶液pH：络合滴定通常要求在一定的pH条件下进行，因此需要使用缓冲溶液或酸碱溶液调节待测溶液的pH值。
3. 滴定过程：将待测金属离子溶液加入滴定瓶中，一滴一滴地滴加络合剂溶液，同时搅拌溶液，直到发生滴定终点的颜色变化。
终点颜色的变化可以通过视觉检测、指示剂或仪器检测来确定。
4. 计算浓度：根据络合滴定反应的化学方程式和滴定过程中滴加的络合剂的体积，计算出待测金属离子的浓度。
络合滴定方法的应用非常广泛，以下列举了一些常见的应用领域：1. 环境监测：络合滴定可以用于测定水体和土壤中的重金属离子，如汞、铅、镉等，从而判断环境污染的程度。
2. 食品分析：络合滴定可用于测定食品中的某些金属成分，如钙、锌、铁等，从而评估食品的质量和安全性。
3. 生物学研究：络合滴定可用于测定生物体内的金属离子浓度，如锌、镁、铁、铜等，从而研究金属离子在生物体内的作用和调控机制。
4. 药物分析：络合滴定可用于测定药物中的金属离子或金属络合物的含量，从而判断药物的纯度和稳定性。
5. 工业应用：络合滴定可用于测定工业废水中的金属离子浓度，从而指导废水处理和环保措施。
络合滴定方法具有灵敏度高、准确度高、易操作等优点。
然而，络合滴定方法也存在一些局限性，比如滴定过程中需要考虑络合反应的平衡和速率、选择适当的指示剂、确保测定环境的稳定等。
此外，对于某些金属离子而言，其络合剂的选择也是关键，不同的络合剂对不同的金属离子具有不同的选择性。
综上所述，络合滴定方法是一种重要的分析方法，广泛应用于环境、食品、生物学、药物、工业等领域。
络合滴定法的基本原理
1、 最高酸度（或最小pH）
设不存在其他副反应，只考虑酸效应；
当cMsp 0.01mol / L，Et 0.1%时，准确滴定条件为：
lg cMsp KM Y lg cMsp lg KMY lg Y (H ) 6 lg Y (H ) lg KMY 8
[Zn'] (20.00 19.98) 0.020 1.010 5 mol.L1 (20.00 19.98)
pZn′=5.00
3. 化学计量点时
由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自 络合物ZnY的解离，所以根据化学计量点时的平衡关系：
Zn2 Y ZnY
由lgY(H)值，再查出相应的pH值——即为滴定某一金属 离子的最低pH值。
因此，溶液酸度高于这个限度就不能准确进行滴定，这 一限度就是络合滴定所允许的最高酸度 (最低pH值)。
2、最低酸度或最大pH
根据产生氢氧化物沉淀计算：
M + n OH-
M(OH)n
要使 M(OH)n 沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP
从而求出[OH-] → 准确滴定该金属离子的最大pH。
[OH ]
n
K sp [M n ]
n
K sp cM
3、适宜酸度范围
最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为滴定的 “适宜酸度范围”。
如果滴定在此范围内进行就有可能达到一定的完全 程度，至于在实际操作中能否达到预期的准确度，还需 结合指示剂的变色点来考虑。
2、金属离子的浓度cM的影响
三、直接准确滴定金属离子的条件ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
由于人眼对颜色分辨能力的局限性，络合滴定的目测终 点一般会有±0.2～0.5pM单位的不确定性，设为±0.2，若 要求滴定误差在±0.1%内，设金属离子的分析浓度为cM ， 根据终点误差公式，可得金属离子准确滴定判别式：
5.2 络合滴定法
尽量使： pM’ep=pMsp
三、金属指示剂在使用中存在的问题
（一）指示剂的封闭现象
有时某些指示剂能与某些金属离子生成极 为稳定的络合物，但这些络合物较对应的 MY 络合物更稳定，以致到达计量点时滴入 过量EDTA，也不能夺取指示剂络合物(MIn) 中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不 到颜色的变化，这种现象叫指示剂的封闭现 象。
目前，合成金属指示剂达300种以上，经 常有新的金属指示剂问世。
(一)铬黑T
铬 黑 T 属 O,O’- 二 羟 基 偶 氮 类 染 料 ， 简 称 EBT 或 BT ，其化学名称是： 1-(1- 羟基 -2- 萘偶 氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠。
铬黑 T 的钠盐为黑褐色粉末，带有金属光泽， 使用时最适宜的 pH范围是9—11，在此条件下， 可用EDTA直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、 Hg2+ 等 离 子 。 对 Ca2+ 不 够 灵 敏 ， 必 须 有 MgEDTA 或 Zn-EDTA 存在时，才能改善滴定终点。 一般滴定Ca2+和Mg2+的总量时常用铬黑T作指示 剂。
金属指示剂大多数是具有许多双
键的有色化合物易被日光氧化、空气
和氧化剂所分解。有些指示剂在水溶 液中不稳定，日久会变质。
举
例
如铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所
以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配
制溶液。
分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度
较高时，保存时间长一些。
四、常用金属指示剂简介
(2) 酸度减小，对滴定有利，但酸度 太小，金属离子可能水解，影响滴 定，所以要控制溶液酸度。
edta络合滴定法
EDTA络合滴定法1. 简介EDTA（乙二胺四乙酸）络合滴定法是一种常用的分析化学方法，用于测定金属离子的浓度和确定金属离子的化学计量比。
通过EDTA与金属离子形成稳定的络合物，利用络合物的稳定性进行滴定分析。
2. 基本原理EDTA是一种多酸，它能够与金属离子形成稳定的络合物。
在络合滴定中，通常使用EDTA二钠盐（Na2EDTA）作为络合剂。
当EDTA与金属离子形成络合物时，络合物的稳定性常数非常大，因此可以通过滴定计算金属离子的浓度。
在络合滴定中，滴定剂是一种稀释的EDTA溶液，通常使用二乙酸盐缓冲溶液调节溶液的pH值。
滴定剂中的指示剂通常是一种选择性与金属离子络合物发生颜色变化的物质，例如Eriochrome Black T（EBT）。
滴定过程中，首先将待测溶液与适量的指示剂一起滴入滴定瓶中，然后加入滴定剂，开始滴定。
当金属离子与EDTA形成络合物时，指示剂的颜色发生变化，从而标志着滴定终点的到来。
根据滴定过程中消耗的EDTA的体积，可以计算出金属离子的浓度。
3. 滴定计算在EDTA络合滴定中，滴定计算是确定金属离子浓度的关键步骤。
滴定计算的基本原理是计算滴定终点时消耗的EDTA体积，从而推算出金属离子的浓度。
滴定计算的步骤如下：1.计算滴定剂的浓度：根据滴定剂的配制浓度和滴定过程中所耗用的滴定剂的体积，计算出滴定剂的实际浓度。
2.计算滴定终点时消耗的EDTA体积：根据滴定终点的颜色变化，确定滴定终点时滴定剂的体积。
3.计算金属离子的浓度：根据滴定剂和金属离子的化学计量比，以及滴定剂和金属离子络合物的稳定常数，计算出金属离子的浓度。
滴定计算的准确性和可靠性取决于实验条件的控制和实验人员的经验。
4. 应用领域EDTA络合滴定法广泛应用于分析化学领域，特别是在环境监测、食品安全、药物分析等方面具有重要的应用价值。
在环境监测中，EDTA络合滴定法可以用于测定水样中的重金属离子浓度，例如铜、铅等。
通过监测水样中的重金属离子浓度，可以评估水质的安全性和环境的污染程度。
络合滴定法
1 1 H 2 H 6 H
19
例： 计算在pH=5.0时EDTA的酸效应系数及 其对数值。
20
P127 表4-2
21
EDTA的酸效应系数曲线
lgY(H) 各lgαY(H)值见表4.2,p127
lg Y(H)～pH图
H2 N CH2 CH2
H2C N H2 N H2
亚铁氰化钾 络合物
Cu2+-NH3 络合物
乙二胺 - Cu2+
①中心离子(原子)，一定能提供空的轨道。 ②配位体：提供孤对电子的化合物 ③配位原子：提供孤对电子的原子 ④配位键：配位原子提供孤对电子不中心离子共用形成的共价键。 ⑤配位数：不中心离子直接结合的配位原子总数。
[H+]越大，αY(H)(lgαY(H) )越大，[Y4-]越小，酸效应越严重。
pH ， ] Y ( H ) ， 4 ] 副反应越严重 [H [Y pH Y（H） ；pH 12 Y ( H ) 1 ，络合物稳定
18
累级稳定系数
Y ' H 6Y 2 H 5Y Y 4 Y ( H ) Y 4 Y
第四章 络合滴定法 (Compleximetry titration)
知识点：
络合平衡 氨羧络合剂 EDTA
EDTA的络合平衡
金属指示剂 提高络合滴定的选择性的方法
络合滴定的方式和应用
水的硬度
1
络合滴定法：配位滴定法，是以络合反应为基 础的滴定分析方法。
主要用于水中硬度和铝盐、铁盐混凝剂中有效成分的测定，也 可用于水中硫酸根、磷酸根等阴离子的间接测定。
：
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掩蔽Cu2+，[T]ep=1.0×10-2mol· -1, L
问 (1) 能否准确滴定Zn2+ (2) XO作指示剂，pZnep=4.8，求Et (已知Cu-T lgβ 3 －β
4
；lgаY(H)=6.45)
解：(1)
Zn
解：
Mg
＋ EBT ＝ Mg-EBT
H+
2 3 1.6
EBT ( H ) 1 1 [ H ] 2 [ H ] 3 [ H ] 10
pMg
ep
lg K
' Mg EBT
lgK
Mg EBT
lg α EBT
(H )
7 .0 1 .6 5 .4
解：
Ca
＋
H+
Y
＝
CaY
Mg(OH)2
Mg2+ OH10.7
[ Mg ]ep
2
K sp [OH ]
2
10 10
2 2
10
6.7
Y ( Mg ) 1 K MgY [ Mg ]ep 10
2
2.0
pH=12
lgαY(H)=0.01
2.0
Y Y ( Mg ) Y ( H ) 1 10
(3) 若水中含有微量Cu2+ Co2+ Ni2+等重金属应用 Na2S或KCN掩蔽 2. Pb2+ Bi3＋的连续滴定：
0 . 007650 19 . 30 Ar ( Pb 0 . 4080 1000
)
Pb
100 % 7 . 50 %
w Mg
( 0 . 02060 42 . 20 0 . 007650 19 . 30 ) Ar ( Mg ) 0 . 4080 1000
100 % 4 . 30 %
（同表值一样，查一下p397表）
例题： pH=10.0 NH3缓冲溶液中，[NH3 ]ep= 0.20mol· -1 L
EBT作指示剂，EDTA滴定Zn2+，求pZn´ep
解：
NH3
Zn
＋
EBT ＝ Zn-EBT
H+
查表pH=10.0,
3
pZnep=12.2
4 6.68
α Zn ( NH ) 1 1 [ NH 3 ] .... 4 [ NH 3 ] 10
'
pCa
pMg
ep
lg K Ca EBT 3 . 8
'
ep
lg K
' Mg EBT
5 .4
看出：lgK’CaY＞lgK’MgY
但 lgK’Mg-EBT＞lgK’Ca-EBT
(1) 滴定前加入氨缓冲液(少量MgY)，再加入EBT Ca ＋ MgY ＋ EBT ＝ CaY ＋ Mg-EBT (红色） (2) 滴定开始： Ca ＋ Y ＝ CaY
pH=2.1
滴定Fe3+适宜的酸度范围pH=1.2 ～ 2.1
同理计算出滴定Zn2+适宜酸度范围：
pH=3.5 ～ 6.4，一般用缓冲液控制pH=5 ～ 6 说明：往往在实验中pH=10.0氨性缓冲液中滴Zn2+； pH=10.0有酒石酸存在下滴Pb2+ ? （2005年中科院考研填空题）
辅助络合剂的作用
Y Y ( H ) Y ( Pb ) 1 10
'
16.04
18.01
lg K BiY lg K BiY lg Y 9.9
lg K BiY C Bi 9.9 2 7.9 5
' sp
能准确滴定Bi3+
pH=10.0氨缓冲液，0.02000mol/L EDTA滴浓度皆为
Bi3+ Fe3+ 混合液中滴Bi3+，Fe3+严重干扰。 若加入VC (抗坏血酸)或盐酸羟胺将Fe3+还原 为Fe2+ (lgKFeY=14.33)就消除了Fe3+干扰。
§3.6
络合滴定方式及其应用示例
一、EDTA标准溶液配制（2010年华科大复试题） ㈠ 间接配制: 可长期储存于塑料瓶中 ㈡ 标定 1. 基准CaCO3 pH =10 pH ≥12 2. 基准Zn (ZnO) pH =10 NH3-NH4+
（二）络合滴定中缓冲溶液的作用
1. 控制滴定的适宜pH范围
Zn2+ + H2Y2- = ZnY2- + 2H+
2. 控制指示剂变色pH范围 如：EBT(pH=7.3～10.6) 常用pH=9～10 NH3-NH4+ XO只使用于pH＜6.0 注意：所选择的缓冲组分对滴定无影响
选(CH2)6N4-(CH2)6N4.H+缓冲液 调pH
0.02000mol/L Zn2+ Mg2+混合液中Zn2+, [NH3]sp=0.20mol/L
问能否准确滴定Zn2+ (Zn-NH3 β1∽β4；Zn-OH- β1∽β4)
解：
NH3
Zn
+
OH- H+
Y ＝ ZnY
Mg2+
4 6.68
Zn ( NH ) 1 1 [ NH 3 ] ...... 4 [ NH ] 10
lg KZnY lg K ZnY lg αY 8.25
lg K ZnY C Zn 6.25
' sp
≥5 能准确滴定Zn2+
(2)
pZnsp
1 2
(lg K ZnY pC Zn ) 5.12
' sp
△pZn = 4.8 - 5.12 =-0.32
10
pZn
Et
＋
H+
Y
3
＝
Cu T
4
ZnY
7.55
α Cu ( T ) 1 3 [T ] 4 [T ] 10
[Cu] sp C Cu
sp
Cu ( T )
10
10.55
α Y ( Cu ) 1 K CuY [Cu]sp 10
8.25
αY= αY(Cu）+ αY(H） - 1= 10 8.25
(2) 沉淀掩蔽：另取一份试液用NaOH调 pH≥12
此时Mg(OH)2 用N.N作指示剂，EDTA滴定Ca。
根据两者之差计算出Mg％。
2003年中科院考研题(15分） 计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12，0.01000mol/LEDTA滴 同浓度Ca2+ Mg2+混合液中Ca2+而Mg2+不产生干扰。
10
'
pZn
K ZnY C Zn
sp
100% 0.12%
三、利用选择性解蔽剂进行分别滴定
第一组：Cu2+ Co2+ Ni2+ Hg2+ 能用KCN掩蔽 第二组：Zn2+ Cd2+ 能用KCN掩蔽,但又可被甲醛解蔽 第三组：Ca2+ Pb2+ Mg2+ 不被KCN掩蔽
可利用上述性质进行选择滴定
(CH2)6N4-(CH2)6N4.H+
NH3-NH4+（加少量MgY） NaOH溶液 N.N
EBT
EBT XO
pH =5-6
讨论：pH=10.0 滴 Ca2+为什么要加入少量MgY
pH=10.0时： lg K CaY lg K CaY lg Y ( H ) 10 . 24
'
lg K MgY lg K MgY lg Y ( H ) 8 . 25
'
lg K CaY lg K CaY lg Y 10.69 2.0 8.69
lg K CaY C Ca 6.4 5
' sp
可准确滴定Ca2+，而Mg2+不干扰
五、 氧化还原掩蔽
利用氧化还原反应改变干扰离子的价态以消
除干扰的方法。
Bi3+ Fe3+ lgKBiY=27.94 lgKFeY=25.1
2004年中科院考研题(10分) 含Pb Mg Zn试样0.4080g溶于酸，加酒石酸，调pH=10加 KCN，0.02060mol/L EDTA 滴定用42.20mL；加入二巯基 乙醇置换PbY再滴定消耗 0.007650mol/L Mg2+ 19.30mL； 最后加入甲醛滴定消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL； 计算Pb Mg Zn的含量。 解：w
2、反应速度快
3、有变色敏锐的指示剂 4、无干扰离子存在，无水解及沉淀反应
pH=1.0 pH=2.0 pH=5－6
用EDTA测 Bi3+ ………. ………. Fe3+
XO Ssal XO
Zn2+ Pb2+ Cd2+
pH=10.0
pH=10.0 pH≥12
……….
………. ………
Ca2+ Mg2+ Zn2+ Pb2+(酒石酸) EBT
0.02000mol/L Pb2+ Bi3+ 混合液中Bi3+ ,
问能否准确滴定。
（lgKBiY=27.9 lgKPbY=18.04 ; pH=1.0 lgαY(H)=18.01）
解：
Bi
+ Y =
H+
BiY