炔烃和二烯烃
第五章炔烃和二烯烃
（2）没有正负电荷分离的更稳定
H2C C H C H CH2 H2C C H C H CH2
（3）电负性大的原子带负电荷，电负性 电负性大的原子带负电荷， 小的带正电荷的稳定
H2C N N: H2C N N:
（4）共振极限式具有相同能量时，杂化体 共振极限式具有相同能量时， 非常稳定
H2 C
C H
C H
CH2
H Br
40℃ 40℃
20％ ％
H3 C
高温 40℃ 40℃
H C Br
2个没有参加杂化的p轨道 个没有参加杂化的p
H
C
C
H
乙炔是直线型分子
二、同分异构和命名 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。 炔烃是直线型分子，不存在顺反异构。
C4H6 HC CCH2CH3 CH3C CCH3
C5H8 HC CCH2CH2CH3 CH3C CCH2CH3 HC CCHCH3 CH3
CH2 CH CH 2 CH CH 2 C CH CH O N
CH C
p -π 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道， 轨道， 这个p 轨道与π 轨道平行， 这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面 共轭体系。 重叠构成 p -π 共轭体系。如：
C H 2 = CH Cl
H H
C
H H
烯丙基碳正离子，非常稳定。 烯丙基碳正离子，非常稳定。
H H + H3C C C CH2 + H3C C C CH2 H H
低温碳正离子稳定性： > 低温碳正离子稳定性： 双键稳定性： 双键稳定性： <
低温 －80℃ 80℃
H3 C
炔烃和二烯烃
H α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, CH2＝CH—C—H 共轭体系越稳定.
H
• σ – p 共轭: 碳正离子缺电子碳(sp2杂化)上的p轨道与α –
碳氢σ 键虽然不平行, 但仍可部分地重叠形成超共轭.
+
H
CH2—C—H
H
α –碳氢键越多, 超共轭作用越强, 共轭体系越稳定.
产物的比例由各产物的相对生成速率决定. 对上述反应 而言, 1,2–加成的碳正离子中间体较稳定, 反应所需的活 化能较低, 反应速率较快, 因此反应主要得到1,2–加成产 物.
• 常温下, 反应一般受平衡控制或热力学控制, 即产物的比
例由各产物的相对稳定性决定.
6.6 Diels – Alder 反应
• 与碳碳单键和碳碳双键相比, 碳碳叁键的键长较短, 键能
较大, 但并非倍数关系.
6.2 炔烃的同分异构和命名法
6.2.1 炔烃的同分异构
主要有 碳链异构 和 官能团的位置异构, 没有顺反异构.
6.2.2 炔烃的命名法
与烯烃的命名类似.
6.3 炔烃的物理性质 (了解)
与烯烃类似. 炔烃分子的极性比烯烃略强.
6.7 共振结构理论简介和共振式 (了解)
共价键理论之一, 见 第1章 绪论.
• 共轭 π 键 和 共轭体系
凡是涉及3个或3个以上原子的 π 键叫做共轭 π 键.
构成共轭的体系叫做共轭体系.
• 分子轨道理论认为, 在共轭体系中的电子运动不是局限
于两个相邻的原子之间, 而是扩展到组成共轭体系的所 有原子之间, 即共轭体系内电子运动不是定域的, 而是离 域的. (注: 离域电子一般指 π 电子和未共用电子对, σ 电 子的离域程度较小).
炔烃与二烯烃
CH3CH2CCH2CH2CH2CH3 O CH3CH2CH2CCH2CH2CH3 O
几乎等量的混合物
3、亲核加成（醇、羧酸、氢氰酸） 、亲核加成（ 羧酸、氢氰酸） (1)与醇的加成 与醇的加成
HC
C2H5ONa CH + C2H5OH P
H2C=CHOC2H5
, RC=CH2 RONa RC CH + ROH P
CH2CH=CHCH3
+
Cl
1，2加成与 ，4加成产物 ， 加成与 加成与1， 加成产物
CH3CH=CHCH=CHCH3
HCl
CH3CH2CHCH=CHCH3 Cl CH3CH2CH=CHCHCH3 Cl
1，4加成 1，2加成
CH3 CH2=CCH=CH2 HBr
？
CH3 CH3CCH=CH2 Br
Chapter 4 Alkynes and Dienes
炔烃与二烯烃
一、炔烃 （一）结构 SP杂化：直线型，180°，1.21pm 杂化：直线型， 杂化 ° （二）命名 中文：与烯烃类似， 中文：与烯烃类似，将烯改成炔 英文： 英文：将 -ene 改成 -yne 若分子中同时含有双键与叁键， 若分子中同时含有双键与叁键，则
CCH 3 O
C
CH
H2O H2SO4 / HgSO4
CH3CHCH2 C CH3
CH H2O CH3CHCH2CCH3 + H / HgSO4
CH3
O
CH3CH2C
CCH2CH3
H2O H / HgSO4
+
CH3CH2CCH2CH2CH3 O
CH3CH2C CCH2CH2CH3 H2O H / HgSO4
炔烃和二烯烃
第四章炔烃和二烯烃（I ）炔烃一、定义、通式和同分异构体定义：分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。
通式：C n H 2n-2同分异构体：与烯烃相同。
二、结构在乙炔分子中，两个碳原子采用SP 杂化方式，即一个 2S 轨道与一个2P 轨道杂化， 组成两个等同的 SP 杂化轨道，SP 杂化轨道的形状与 SP 2、SP 3杂化轨道相似，两个SP 杂化 轨道的对称轴在一条直线上。
两个以SP 杂化的碳原子，各以一个杂化轨道相互结合形成碳碳6键，另一个杂化轨道各与一个氢原子结合，形成碳氢 6键，三个6键的键轴在一条直线上，即乙炔分子为直线型分子。
每个碳原子还有两个末参加杂化的P 轨道，它们的轴互相垂直。
当两个碳原子的两P轨道分别平行时，两两侧面重叠，形成两个相互垂直的 n 键。
三、命名炔烃的命名原则与烯烃相同，即选择包含叁键的最长碳链作主链，碳原子的编号从 距叁键最近的一端开始。
若分子中即含有双键又含有叁键时，则应选择含有双键和叁键的最长碳链为主链， 并将其命名为烯炔（烯在前、炔在后）。
编号时，应使烯、炔所在位次的和为最小。
例如：CfCfCHCHDHC 三 CH3-甲基-4-庚烯-1-炔CH 3但是，当双键和叁键处在相同的位次时，即烯、炔两碳原子编号之和相等时，则从 靠近双键一端开始编号。
如：Cf 二C 比三CH1-丁烯-3-炔四、 物理性质与烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔为气体，戊炔以上的低级炔烃为液体，高级炔烃为 固体。
简单炔烃的沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃要高。
炔烃难溶于水而易溶于有机溶剂。
五、 化学性质 （一）加成反应1、催化加氢炔烃的催化加氢分两步进行，第一步加一个氢分子，生成烯烃；第二步再与一个氢分加成，生成烷烃。
催化剂HC 三 CH + H 2 —CH2、加卤素炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。
先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量 的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。
HC 三CH + Br2 -------- Br=CHBrCHB 广2CHB 2虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。
炔烃和二烯烃炔烃二烯烃共轭效应速度控制和平衡控制
01
炔烃和二烯烃是合成有机材料的重要原料，如合成橡胶、塑料
等。
合成药物
02
炔烃和二烯烃可用于合成多种药物，如抗生素、抗癌药物等。
合成功能性分子
03
通过炔烃和二烯烃的聚合反应，可以合成具有特殊功能的分子
，如荧光分子、离子载体等。
在材料科学中的应用
高分子材料
炔烃和二烯烃可用于合成高分子材料，如聚乙烯、聚丙烯等。
另外，取代基的性质也会影响共轭效 应的大小，例如，给电子取代基会增 强共轭效应，吸电子取代基会减弱共 轭效应。
共轭效应的大小还与参与共轭的原子 之间的距离有关，距离越近，共轭效 应越强。
共轭效应的实例
以乙炔为例，由于其两个π键可以发 生共轭效应，使得乙炔具有很高的反 应活性。
在二烯烃中，例如1,3-丁二烯，由于 其两个双键可以发生共轭效应，使得 1,3-丁二烯容易发生加成反应。
乙炔和乙烯的共轭效应
在乙炔和乙烯的共轭体系中，由于电子的离域作用，使得体系更加稳定，从而 影响了平衡常数。
烯丙基氯和烯丙基溴的平衡
在烯丙基氯和烯丙基溴的反应体系中，由于取代基的电子效应和空间位阻的影 响，使得反应平衡向不同的方向移动。
05
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的应用
在合成化学中的应用
合成有机材料
03
CATALOGUE
炔烃和二烯烃的速度控制
反应速度的影响因素
温度
温度对反应速度的影响较大，一 般来说，温度越高，反应速度越
快。
压力
对于气体反应，压力对反应速度的 影响也较大，压力越大，反应速度 越快。
浓度
反应物的浓度也会影响反应速度， 一般来说，浓度越高，反应速度越 快。
第五章 炔烃和二烯烃
超共轭
38
+
CH3CHCH3
6 (σ- p)
+
CH3CCH3
+
CH3
9 (σ- p)
39
碳正离子稳定性
H
HH C H
H
H C C+ ＞ H C
H
H
C+ ＞ H C
HH C H
HH C H
H
H
H
C+ ＞ H C+
H
H
H
H
C-Hσ键：9
6
3
0
自由基稳定性
CH3
H
H
H
> H3C C
H3C C
> H3C C > H C
H
Br
Br Br2 H
Br Br
H
H
Br Br
分子中同时存在双键和三键时，加成首先在双键上进行。
CH3 C C CH CH2 Br2 (1mol)
CH3 C C CH CH2 Br Br
主要原因:炔烃的电子云是圆筒状,高度离域,更加稳定。
炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作 为炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。
与高锰酸钾反应 --- 不饱和键断裂
HC R1C
CH KMnO4
H+
CR2 KMnO4
H+
CO2 R1COOH
R2COOH
产物为二氧化碳和羧酸，无酮生成。该反应能 用于炔烃的鉴定。
17
（四）亲核加成( 烯烃不发生此反应 )
这类试剂的活性中心是带负电荷部分或电子云密度较大的部位，因此进 攻试剂具有亲核性，称亲核试剂。由亲核试剂引起的加成反应称亲核加 成反应。
第4章 炔烃、二烯烃
碳素酸的弱酸性
Na
+ 2 HC
+
HC
CH
CH
110℃
2 HC
CNa
+H
NH3
2
NaNH2
HC
CNa
+
13
R3C CH
Ka
R3C C
CH
+
44
H
+
物质名称
pKa
HOH
HC
H2 C
CH2
H3 C
CH3
15.7
25
50
端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核 对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:
HC CH
+ 2 Ag(NH3)2NO3
+ 2 Cu(NH3)2Cl
AgC
CAg
+ 2 NH4NO3 + 2 NH3
乙炔银(白色)
HC CH
CuC
CCu
+ 2 NH4Cl + 2 NH3
乙炔亚铜(砖红色)
应用： 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。
RC CH
16
炔化物的生成
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。
+
RC
CH2
＞ RCH
+
CH
22
炔烃的亲电加成
炔烃与烯烃反应活性比较： 炔烃的加成速度比烯烃慢。
加卤素
当化合物中同时含有双键和叁键时， 首先在双键上发生加成反应。
Br2 低温
Br Br
选择性加成
第6章炔烃和二烯烃
课程名称：有机化学第六章 炔烃和二烯烃§6.1 炔 烃 一、炔烃的命名1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
（3）通常使双键具有最小的位次。
二、炔烃的结构与异构 1炔烃的结构最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。
现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构年 月 日 x0404-08≡C C H 0.106nm0.12nm180°课程名称：有机化学和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子成键时采用了SP 杂化方式 . 1 sp 杂化轨道杂化后形成两个sp 杂化轨道（含1/2 S 和1/2 P 成分），剩下两个未杂化的P 轨道。
两个sp 杂化轨道成180分布，两个未杂化的P 轨道互相垂直，且都垂直于sp 杂化轨道轴所在的直线。
2 三键的形成σ年 月 日2s2p2s2pspp激发杂化180°spspz 两个的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图课程名称：有机化学三、炔烃的物理性质（自学） 炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C ，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。
四、炔烃的化学性质 1炔烃的酸性1.叁键碳sp 杂化，电负性大（3.29），σ电子靠近C 原子，易异裂出H +和C ≡C -，∴炔烃具有酸性。
乙炔的酸性比乙烷乙烯强，比水弱。
2.炔烃的鉴定三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pK a =25），可被金属取代，生成炔化物。
生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。
年 月 日H-C C-H ≡2AgNO 3 + 2NH 4OH≡Cu-C C-Cu ≡2NH 4NO 3 + 2H 2O2NH 4Cl + 2H 2OR-C C-H ≡R-C C-Ag ≡R-C C-Cu ≡Ag(NH )+乙炔银（白色）乙炔亚铜（棕红色）炔铜（棕红课程名称：有机化学例：鉴别己烷、己烯、己炔己烷己烯己炔Br 2/CCl 4不褪色褪色褪色323生成沉淀无沉淀干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。
第四章炔烃和二烯烃全解
1
2
CH2
CH CH2 C CH
1-戊烯－4-炔
3
4
5
应命名为 3-戊烯-1-炔，而不命名为 2-戊烯-4-炔。
H3C C C CH2CHCH3
H3C C C C CH H H
5-乙基-1-庚烯-6-炔
not 3-乙基-6-庚烯-1-炔
(CH3)2CH C C H
H CH2C CH
(E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔
CH3C CNa
HBr ROOR CH3CH2CH2Br
CH3C
CH
H2
Lindlar
CH3CH=CH2
CH3C
H2 Ni
CNa CH3C lig . NH3
CCH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
3、与重金属盐的反应
♦ 1- 炔烃与银氨溶液反应，立即生成白色的炔化银沉 淀；与氯化亚铜氨溶液反应则生成砖红色的炔化亚 铜沉淀，只有端炔有此性质，是 区别端炔与非端炔 及烯烃的方法。
[Ag(NH3)2]
+
R C CH
R C CAg
炔化银
白色沉淀
HC
CH
[Cu(NH3)2]
+
CuC
CCu
砖红色沉淀
乙炔亚铜
区别乙烷、乙烯、乙炔
CH CH CH2=CH2 CH3CH3
Ag(NH3)2+
白色 （ （ ） ）
（CH CH ）
Br2/CCl4
褪色（CH2=CH2） （ -）
爆炸品——炔化银
炔烃的命名
炔烃的普通命名法是将其他炔烃看成乙炔 的衍生物命名。例如： (CH3)3C–C≡C–H 叔丁基乙炔 (CH3)3C–C≡C–C(CH3)3 二叔丁基乙炔 F3C–C≡C–H 三氟甲基乙炔 系统命名法与烯烃相似，只是将“烯”字 改为“炔”字。
炔烃和二烯烃
烷基化的应用：生成的炔化钠可与卤代烷反应生成碳链增长的 炔烃
液态氨
RC≡C-Na+CH3X RC≡C-CH3
叁键碳上氢原子的活泼性
(a) 叁键的碳氢键由sp杂化轨道与氢原子参加组成s 共价键,叁键的电负性比较强,使C-H s键的电子 云更靠近碳原子. 这种 ≡C-H键的极化使炔烃易离 解为质子和比较稳定的炔基负离子 (-C≡C-). (即： 有利于炔C-H异裂形成H+.)
C—H 中的H具有微酸性
二、炔烃的化学性质
不饱和，可加成(亲电、亲核和还原加氢)
C
C
H
末端氢有弱酸性
1. 亲电加成 （1）.加卤素
p键可被氧化
炔烃和烯烃一样，与卤素加成，得到反式加成产物。
RC≡CR′ +X2(Cl,Br) R
C
C
X
X2
X
R′
RCX2CX2R′
可以控制条件使反应停留在第一步，得反式加成产物。
与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜
(红色沉淀)
CH≡CH +Cu2Cl2+2NH4OHCuC≡CCu+2NH4Cl+2H2O RC≡CH +Cu2Cl2+2NH4OHRC≡CCu+ NH4Cl+H2O
AgC≡CAg +2HCl CH≡CH+2AgCl CuC≡CCu +2HCl CH≡CH+Cu2Cl2
R C CH + H2O
HgSO4 H2SO4
H2C
CH R OH
重排
CH3 C
R
O 甲基酮
=
3.氧化
(HC≡被氧化成CO2，其余三键碳被氧化成-COOH)
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♦炔烃的化学性质，炔烃的制备；♦共轭的定义和应用，共轭二烯烃的性质。
♦炔烃和多烯烃的命名；♦炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质；♦炔烃的制法，重要的炔烃和二烯烃；♦共轭体系及共轭效应；♦理解速度控制和平衡控制的概念。
分子中含碳碳三键的烃叫炔烃，含有两个碳碳双键的烃叫二烯烃，它们的通式都是C n H 2n －2；含同数目碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体，属于构造异构中的官能团异构。
C H 2 CH CH CH 2CH C CH 2 CH 31,3-丁二烯1-丁炔１炔烃的结构乙炔是最简单的炔烃，为线型分子。
0.120nm0.106nmH C C HKekulè模型Stuart 模型炔烃的官能团是碳碳三键，碳原子是sp杂化，两个sp 轨道在同一条直线上。
2p180°sp杂化轨道乙炔的结构：H C C H····C ≡C 键：1个C —C σ键，sp-sp ；2个C —C π键，2p-2p ，互相垂直。
C —H 键：sp-1s σ键。
碳碳三键的特点：①炔烃的亲电加成活性不如烯烃。
②碳碳三键上的氢有一定的酸性。
原因：两个碳原子之间电子云密度大；C —C 键长短，使π键的重叠程度大；两个π键形成的圆柱型电子云不易极化。
电负性C sp > C sp2> C sp3，使C —H 键极性增强。
原因：２炔烃的异构和命名炔烃的异构现象，是由碳链不同或三键的位置不同而引起的；炔烃没有顺反异构。
衍生物命名法：以同系列中最简单的化合物为母体。
CH3 C CH CH2 CH C CH甲基乙炔乙烯基乙炔CH3CH2甲基乙基乙炔C CCH3系统命名法：选择含三键的最长碳链作为主链，将支链作为取代基。
(CH 3)2CHC CH在英文名中，是将烷烃的词尾-ane 改为炔烃的词尾-yne 。
2-戊炔2-pent yne3-甲基-1-丁炔3-methyl-1-but yneC CCH 3CH 3CH 22,2,5-三甲基-3-己炔2,2,5-trimethyl-3-hex yneCH 3CC CCHCH 3CH 3CH 3CH 3同时含有双键和三键的烃称为烯炔。
命名时，选择含有双键和三键的最长碳链作主链，主链碳原子编号时，从离官能团最近的一端开始，在同等的情况下，要使双键的位次最小。
CH3 CH3CH CHC CH CH C C C C CH2 3-戊烯-1-炔2-甲基-1-己烯-3,5-二炔3-penten-1-yne2-methyl-1-hexen-3,5-diyne３炔烃的物理性质炔烃的沸点比对应的烯烃约高10~20℃；相对密度和折射率比对应的烯烃稍大；三键由链的外侧向中间移动时，沸点、相对密度、折射率都显著升高；炔烃在水中的溶解度很小。
４炔烃的化学性质(1)加氢和还原CH 3CH 2CH 2CH 3+H 2PtCH 3C CCH 3 Lindlar 催化剂催化加氢，可得顺式烯烃。
Lindlar 催化剂，是沉淀在BaSO 4或CaCO 3上的Pd ，并用醋酸铅或喹啉降低其活性。
H 2+R C C R Pd-PbR R HHC C在液氨中用Na 或Li 还原炔烃，主要得反式烯烃。
烯烃和炔烃分别加氢，炔烃加氢的速度慢； 烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。
喹啉CH 2 CH C CH 4CH 2 CH CH CH 2+H 2R C C RNa-NH 3( )l RRHH C C(2)亲电加成加卤素：首先生成二卤化物，为反式加成，继续和卤素作用生成四卤化物。
Br 2R C C RBrBr Br RC CRRC CRBr+Br －C CBr BrRR 这一反应也可用于炔烃的鉴别。
加氯必须用FeCl 3作催化剂。
由于卤素具有-I 效应，反应可以停留在二卤化物阶段。
CH CHC CCl ClHH 2323H C C HClCl Cl烯炔加卤素时，首先加在双键上。
2CH2 CHCH2C CH CH2 CHCH2C CHBr炔烃的亲电加成反应要比烯烃的难。
原因：电负性C>C sp2，炔烃较难给出电子和亲电试剂作用。
sp加氢卤酸：HX HX R C CH R C CH2X R C CH3XXHCl CH CH2CH2 CH Cl亲电加成加成产物符合马氏规则。
加HBr时，也有过氧化物效应，自由基加成。
反应能控制在一元阶段，立体化学特征是反式加成。
烯炔加卤化氢时，也是先在双键上进行加成。
加水：H 2O+24CH CH CH 2 CH OH[CH 3CH OH 2O +RC CH HgSO 4H 2SO4RC CH OH[]R C CH 3这称为Кучеров反应。
互变异构(3)亲核加成反应历程为：HCN +CuClCH CH CH 2 CH CN ℃～HCN +R C CH R C CH 2CN+H CNCH CH δ－+δH +CH 2 CH CNCH CH CN－乙炔和CH 3COOH 亲核加成。
CH CH +CH 3COOHCH 3COO CH CH 2CH CH 2( )n OCOCH 3H 2O,H +CH CH 2( )n OH聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇(4)硼氢化反应炔烃的硼氢化反应，可以停留在含双键的阶段，为顺式构型。
CH 3C CCH 3(BH 3)2C CCH 3CH 3H3B硼氢化的产物用酸处理，可得顺式烯烃。
C CCH 3CH 3H3BCH 3COOH C CCH 3CH 3HH硼氢化的产物用碱性过氧化氢氧化生成醛或酮。
C CCH 3CH 3H3CH 3CH 2CCH 3O H 2O 2 , OH－CH 3 C CH H 2O 2 , OH－CH 3CH 2CHO(5)聚合反应2CH CHCuCl-NH 4ClCH 2 CH C CH3CH CH(6)氧化反应RCOOH +CO 2KMnO 4+RC CHRC CR'RCOOH KMnO 4+R'COOH炔烃用臭氧氧化后水解，可以使三键断裂生成两分子羧酸。
RC CR'O3CCl4R C C R'O OOH2ORCOOH+R'COOHR C C R'O O+H2O2可用于由产物的结构推测炔烃的结构。
(7) 末端炔烃的酸性三键碳为sp 杂化，电负性比较大，使≡C —H 键极性增强，显示一定的酸性。
+NaC CNa+－－NaNH 2+3CH CH +CH CNa－NaNH 2+RC CH +RC CNa－l炔化钠可以和卤代烃作用，而使碳链增长。
CH 3Cl +CH 3CH 2C CCH 3CH 3CH 2C CNa +－这个反应是由炔烃碳负离子进攻和卤素相连的碳原子，而发生的亲核取代反应。
炔化钠遇水会立即分解，生成原来的炔烃。
末端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用。
AgNO 3NH 3 , H 2O+RC CH RC CAg NH 3 , H 2O+Cu 2Cl 2RC CH （红）RC CCu 用于鉴别乙炔和末端炔烃。
AgNO 3++HNO 3RC CAg RC CH５炔烃的制法邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。
第二分子卤化氢的脱去较困难。
KOH 25RCH CHR BrBrRC CHR RC CRNaNH 2NaNH 2利用这个方法，可以把烯烃或酮变为炔烃。
Br 2CH 3CH CH 23CH CH 2BrCH 3C CHNaNH 2CH 3CCH 2CH 3苯吡啶-ClClCH 3CCH 2CH 3CH 3C CCH 3Δ炔化物与卤代烷作用，可生成更高级的炔烃。
CH 3CH 2Br+CH 3C CCH 2CH 3CH 3C CNa +－NaNH 3CH CHNaC CNaΔC 2H 5BrC 2H 5C CC 2H 5１二烯烃的分类和命名累积二烯烃(1)分类共轭二烯烃孤立二烯烃根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类：CH 2= C = CH 2CH 2= CH －CH = CH 2CH 2= CH －CH 2－CH = CH2(2)系统命名双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。
英文名称词尾用-diene，-triene等。
C H2 C CH CH2CH32-甲基-1,3-丁二烯2-methyl-1,3-buta dieneC H2 CHCH CHCH CH21,3,5-己三烯1,3,5-hexa triene(2Z,4E)-2,4-己二烯623456(2Z,4Z)-2,4-hexadiene12345178(2Z,4Z,6E)-2,4,6-辛三烯(2Z,4Z,6E)-2,4,6-octatriene两端离双键等距时，从构型为Z 的一端开始编号。
1,3-丁二烯中两个双键可以在单键的同侧或两侧。
s-顺-1,3-丁二烯s-反-1,3-丁二烯s-cis-1,3-butadienes-trans-1,3-butadieneHH 2CCH 2HC C H H 2CCH 2HC C２二烯烃的结构(1)累积二烯烃C C CHHHH····spsp2 sp2丙二烯不稳定，性质活泼，可以发生加成或异构化反应。
CH 2 C CH 2H 2O , H +CH 3 C CH 2[ ]CH 3 C CH 2O(CH 3)2C C CH 2KOH C 2H 5OH(CH 3)2CHC CH(2)共轭二烯烃····HH H C CC CHHH 每个碳原子都是sp 2杂化；分子中所有的原子都在同一平面上。
离域键Π441,3-丁二烯的离域π键也可以用分子轨道理论说明。
Eψ1ψ2ψ3*ψ4*成键轨道反键轨道由于离域键的存在使键长平均化；由于离域键的存在，使分子的稳定性增大。
CH 2 CH CH CH 2CH 2 CH 2CH 3 CH 30.137nm0.147nm0.134nm0.153nm单烯烃：氢化热125.5kJ·mol -1。
1,3-丁二烯：预计251kJ·mol -1，实测238kJ·mol -1。
离域能：13kJ·mol -1。
３共轭效应C(conjugatve effect)(1)共轭效应的产生共轭效应，是由于分子中电子离域而产生的原子间相互影响的电子效应。
在共轭体系中，由于轨道之间的互相交盖，使共轭体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。
静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应是在发生反应时表现出来的。
(2)共轭效应的类型π-π共轭CH 2 CH CH CH 2p -π共轭CH 2 CH Cl··CH 2 CH CH 2－CH 2 CH CH 2·+CH 2 CH CH 2σ-π共轭CH 2 CH CH3σ-p 共轭CH 3 C CH 3CH 3+超共轭效应}(3)共轭效应的特征共轭体系中各个σ键在同一平面上；共轭体系中键长趋于平均化，原因是电子云的密度分布发生了改变；共轭体系能量降低，分子较稳定，这是π电子离域的结果。