配位原子电负性
2021备考-探秘寻真(物质结构系列)之键角大小判断
1一．中心原子杂化方式不同（比较杂化方式）分子 CO 2、C 2H 2BF 3、SO 3CH 4、SO 42－杂化方式 sp sp 2 sp 3分子构型 直线型 平面三角形正四面体 键角 1800 1200 109028＇ 二．中心原子杂化方式相同（比较孤电子对数，斥力：孤对孤 > 孤对键 > 键对键）分子 CH 4 NH 3 H 2O 杂化方式 sp 3 sp 3 sp 3 孤电子对数 0 1 2 键角 109028＇ 107018＇ 104030＇ 分子构型正四面体三角锥形折线形，V 形再如：① 键角H 2O < H 3O +、②键角NO 2－< NO 2 < NO 2+ ③Si 3N 4晶体中，键角Si-N-Si < N-Si-N 三．中心原子孤电子对数相同（比较电负性）1．中心原子相同，配位原子不同，结构类似的分子，配位原子电负性越大，键角越小。
⑴V 形： 例如，键角OF 2 < H 2O⑵三角锥形： 例如，键角NF 3 < NCl 3 < NBr 3，PF 3 < PCl 3 < PBr 32．中心原子不同，配位原子相同，结构类似的分子，中心原子电负性越大，键角越大。
⑴V 形： 例如，键角H 2O > H 2S > H 2Se ⑵ 三角锥形： 例如，键角NH 3 > PH 3 > AsH 3四．共价键对键角的影响（同一物质中，不同共价键键角比较）键角1>键角2，原因是斥力大小：双键对单键 > 单键对单键 五．配体体积对键角的影响配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小。
如：NH 3 > NH 2OH > NH 2(CH 3)【高考回望】1．H +可与H 2O 形成H 3O + ，H 3O +中O 原子采用sp 3 杂化。
H 3O +中H-O-H 键角比H 2O 中H-O-H 键角大，原因为〖答案〗H 2O 中O 原子有2对孤对电子，H 3O +中O 原子只有1对孤对电子，排斥力较小。
01-《配位化学基础》典型问题解析
《配位化学基础》典型问题解析问题1：判断配体中哪个原子提供孤对电子而作为配位原子时，是通过元素的电负性判断吗？如果是，那如何解释两可配体的出现呢？老师解答：一般来说，含有多种类型原子的配体中，具有孤对电子、电负性大的原子作为配位原子，比如H 2O 中的O 原子、NH 3中的N 原子。
对于两可配体在形成配合物时，具体是以哪一个原子与中心金属配位，还与其他一些因素有关，比如溶剂、温度等。
配体与金属离子之间发生反应形成配合物时，反应条件对于配合物的结构也有很重要的影响。
问题2：三苯基膦是多齿配体吗？为什么在配合物命名时对这个配体要加括号？老师解答：在配合物命名时，对于多齿配体和复杂配体，通常加括号与前面的配体数区分问题3：老师请问内轨型一定比外轨型配合物稳定吗？为什么？老师解答：配合物的稳定性与多种因素有关，在慕课视频中也有详细讲解。
一般来说，中心金属离子相同，配体不同时，形成的内轨型配合物一般比外轨型配合物更稳定一些。
问题4：如何判断一个配合物的中心离子d 轨道电子是否发生重排？老师解答：可通过测定配合物的磁矩再进行判断。
根据磁矩，可推断配合物中心离子d 轨道的成单电子数目，再与游离金属离子d 轨道上成单电子数目进行对比，即可判断配合物的中心离子d 电子是否发生了重排。
问题5：d 2sp 3杂化和sp 3d 2杂化有什么区别？为什么两个同为八面体形的配合物，一个中心离子的杂化轨道是d 2sp 3，另一个的杂化轨道是sp 3d 2？老师解答：区别在于d 2sp 3是利用次外层的(n -1)d 轨道与外层的n s 、n p 轨道一起杂化，而sp 3d 2则是同处外层的n s 、n p 和n d 轨道一起杂化。
八面体形配合物的中心离子杂化方式只有两种可能，即d 2sp 3杂化和sp 3d 2杂化。
采取d 2sp 3杂化的配合物的中心离子d 电子发生了重排，成单电子数与游离金属离子相比，有所减少；而采取sp 3d 2杂化的配合物的中心离子d 电子没有发生重排，成单电子数与游离金属离子相比，保持不变。
无机答案第11章 配位化合物
第11章 配位化合物习 题1．给出下列中心金属离子的特征配位数：（a）Cu+；（b）Cu2+；（c）Co3+；（d）Zn2+；（e）Fe2+；（f）Fe3+。
2．按照摩尔导电率的大小将下列配合物排序：（a）K[Co(NH3)2(NO2)4]；（b）[Cr(NH3)3(NO2)3]；（c）[Cr(NH3)3(NO2)] 3 [Co(NO2)6]2；（d）Mg[Cr(NH3)(NO2)5]。
3．解释为什么EDTA钙盐可作为铅的解毒剂？为什么用EDTA的钙盐而不能用游离的EDTA？4．指出下列配离子中金属元素的氧化态：(1) [Cu(NH3)4]2+；(2) [Cu(CN)2]－；(3) [Cr(NH3)4(CO3)]+；(4) [Co(en)3]2+；(5) [CuCl4]2－；(6) Ni(CO)4.5．命名下列配合物：（1）K3[Co(NO3)6]；（2）[Cr(Py)2(H2O)2Cl2]；（3）[Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O；（4）K2[Ni(en)3]；（5）[Co(NH3)4(NO2)Cl]Cl；（6）K3[Fe(C2O4)3]•3H2O；（7）K2[Cu(C2H2)3]；（8）[Pt(Py)4][PtCl4].6．根据下列配合物的名称，写出其化学式：（1）亚硝酸•溴三氨合铂（Ⅱ）；（2）一水合二氨•二乙二胺合铬（Ⅲ）；（3）溴化硫酸根•五氨合钴（Ⅳ）；（4）六氟合铂（Ⅳ）酸钾。
7．画出配离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-所有可能的几何异构体。
8．指出下列配合物中配位单元的空间构型并画出它们可能存在的几何异构体：（1）[Pt(NH3)2(NO2)Cl]；（2）[Pt(Py)(NH3)ClBr]；（3）[Co(NH3)2(OH)2Cl2]；（4）K4[Co(NH3)2(NO2)4]；（5）[Ni(NH3)3(OH)3]；（6）[Ni(NH3)2Cl2].9．配离子[Cr(en)2Cl2]+存在几种几何异构体，哪种异构体可以表现出旋光活性，画出这些异构体。
乙酸根的配位能力-概述说明以及解释
乙酸根的配位能力-概述说明以及解释1.引言1.1 概述乙酸根的配位能力是指乙酸根离子在配位化学中所表现出的能力以形成化学配合物。
配位化学是研究中心金属离子与配体之间相互作用的学科，乙酸根作为一个常见的配体具有较强的配位能力。
乙酸根离子是乙酸的去质子化产物，化学式为CH3COO-。
它由一个乙基基团(CH3CH2-)和一个羧基(-COO-)组成，具有两个氧原子可以提供给金属离子与之形成配合物。
乙酸根离子的配位能力主要体现在其与金属离子的络合作用上。
乙酸根作为一种双齿配体，可以通过两个氧原子与金属离子形成稳定的六元配合物。
这种配位方式使得乙酸根离子可以与许多不同种类的金属离子形成配合物，包括过渡金属离子、稀土金属离子等。
乙酸根离子的配位能力往往与金属离子的电荷、半径、氧化态以及其它配体的存在等因素有关。
乙酸根的配位能力在许多领域都具有重要的应用价值。
例如，在环境科学中，乙酸根可用于污水处理、废水处理以及矿石浸取等过程中，作为络合剂来提取或沉淀金属离子。
在生物学和药学领域，乙酸根也被广泛应用于金属药物的设计与研究，用于改善金属离子的生物利用度和药理活性。
总之，乙酸根的配位能力在配位化学中具有重要地位，其通过与金属离子的络合作用，在不同领域展现出广泛的应用前景。
本文将着重探讨乙酸根的配位能力的定义、影响因素以及在实际应用中的潜力。
1.2 文章结构文章结构：本篇文章将从三个方面来探讨乙酸根的配位能力。
首先，在引言部分将概述乙酸根的配位能力的重要性和相关背景知识。
接着，在正文部分将分为三个小节来探讨乙酸根的配位能力的定义和背景知识、乙酸根的配位能力的影响因素以及乙酸根的配位能力的应用领域。
最后，在结论部分将总结乙酸根的配位能力的重要性，并对未来乙酸根配位能力的研究提出展望，最后进行全文的总结。
通过以上的结构安排，我们将全面深入地探讨乙酸根的配位能力，从概念的引入到应用的探讨，力求全面而详细地介绍乙酸根的配位能力及其相关内容。
2013-第三章--配合物的化学键理论解析
与羰基配合物成键过程相似，CN－配体中C上的 孤电子对向金属的杂化空轨道配位，形成σ配键，金 属的d电子向CN－ π* 轨道配位，形成d-pπ配键。
（3） 烯烃配合物
1827年，Zeise合成了K[ PtCl3(C2H4) ]·H2O，这是第 一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才确定。 乙烯的成键π电子向铂的杂化轨道配位，按成键的对称 性应为σ配键；金属d轨道的电子向乙烯的 π* 轨道配位， 形成d-pπ配键。
z
y x
1. d轨道的分裂
dz2
dyz
dxz
dx2-y2
z
y
x
dxy
d 轨道分裂情况 八面体场中：
dz2 , dx2-y2, 轨道能量升高 (eg 或 dγ) dxy, dyz, dxz 轨道能量降低 (t2g 或 dε) 四面体场中：
dz2 , dx2-y2, 轨道能量降低 (eg) dxy, dyz, dxz 轨道能量升高 (t2g)
dx2-y2
x y
极大值指向面心
dxy
x
y
极大值指向棱的中点
1. d轨道的分裂 （ 在Oh场中的分裂 ）
分裂能 o = 10 Dq 场强参数Dq： D—中心离子的
极化度 q：配体电荷
Dq具有能量单位
重心守恒原理： 分裂前后五个d轨 道的总能量相等
没有不成对电子
稳定性：内轨型配合物 ＞ 外轨型配合物
根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分
别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？
① Fe (e n22)
5.5 B.M.
配合物中的化学键理论
3-
3-
3、 外轨型配合物和内轨型配合物 外轨型配合物： ①、外轨型配合物：
A、定义：指形成配合物时，中心离子全部采用 定义：指形成配合物时， 外层空轨道（ nd）进行杂化， 外层空轨道（ns, np, nd）进行杂化，并与配体结 合而形成的配合物。 合而形成的配合物。
B、特点： 特点：
a 、 中心离子仅采用外层空轨道 （ ns, np, nd） 中心离子仅采用外层空轨道（ nd） 进行杂化成键。 进行杂化成键。 b、杂化类型为：sp3和sp3d2杂化。 杂化类型为： 杂化。 c、配合物有较多的未成对电子。 配合物有较多的未成对电子。
4d
d2sp3
返回6 返回6
26
16
④、成键过程： 成键过程：
17
[Ag(NH3)2]+的形成过程 Ag+的价电子构型为 解：Ag+的价电子构型为 4d10 5s0
5p 5s 4d
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
SP杂化 杂化 5p
4d
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
sp
:NH3 :NH3
↑↓ ↑↓ ↑↓
5p
2NH3
↑↓ ↑↓
4d
↑↓ ↑↓
3
2、 配离子的空间构型 ①、配位数为2的配离子 配位数为2 中心离子sp杂化 空间构型为直线型。 杂化， 中心离子sp杂化，空间构型为直线型。 [Ag(CN)2]－等。 如 例： 配位数为4 ②、配位数为4的配离子 有两种成键方式 A、以sp3杂化轨道成键 ： 中心离子sp 杂化， 中心离子sp3杂化，配离子的空间构型为 四面体。 正 四面体。 如： [Zn(NH3)4]2+、[HgI4]2－等。 例：
见例5 例：（见例5、例7、）
配位键的强弱
配位键的强弱配位键是指通过共用电子对来连接两个或多个原子的化学键。
配位键的强弱主要取决于配位原子的电负性和原子的核电荷数。
1.引言配位键在化学中起着至关重要的作用，可以影响化合物的稳定性和反应性。
本文将讨论配位键的强弱，探究其影响因素。
2.配位键强弱的原因配位键的强弱取决于以下两个主要因素：2.1 配位原子的电负性电负性较高的原子更容易吸引电子对，因此形成的配位键更强。
通常，较高电负性的原子如氮、氧、氟往往在配位中起到配位原子的角色。
2.2 原子的核电荷数核电荷数越大，电子云越紧密，电子密度越高。
因此，原子核电荷数较大的原子往往与其他原子形成更强的配位键。
3.配位键的强弱对化合物性质的影响3.1 配位键强的化合物配位键强的化合物往往具有较高的稳定性，难于发生化学反应。
例如，铁离子与氨配位形成六配位络合物，由于配位键的强弱，该络合物在水溶液中稳定存在，不易分解。
3.2 配位键弱的化合物配位键弱的化合物往往具有较高的反应活性，易于发生化学反应。
例如，氢氧化钠与二氧化碳反应形成碳酸钠，其中钠离子与碳酸根离子之间的配位键相对较弱，容易发生解离和反应。
4.调节配位键强弱的方法4.1 配位原子的选择通过选择具有不同电负性的配位原子，可以调节配位键的强弱。
例如，可以选择氮原子作为配位原子，形成较强的配位键。
4.2 配位环境的调节通过调节配位环境的电子密度和结构，可以调节配位键的强弱。
例如，在配位体周围引入电子密度较高的官能团，可以增强配位键的强度。
5.结论配位键的强弱对化合物的性质有重要影响。
通过调节配位原子的选择和配位环境的调节，可以实现对配位键强弱的调控，进而影响化合物的稳定性和反应性。
进一步研究配位键的强弱有助于深入理解化学反应的机理，为合成新型化合物和催化剂提供理论指导。
有机化学总结2
多官能团化合物命名1.吸电子和斥电子取代基有哪些？1.配位原子比中心原子电负性大的是吸电子基团，如：-CHO（O＞C）、-COOH（O＞C）、-NO2（O＞N）-CF3（F＞C）、-CN（N＞C）等。
这类基团在苯环的第二取代中同时表现为间位致钝基团。
2.配位原子比中心原子电负性小的是供电子基团，如：-OH（H＜O）、-CH3（H小于C）、-NH2（H＜N）等。
这类基团在苯环的第二取代中同时表现为邻对位致活基团。
3.本身电负性很大的单原子取代基，如卤素，是吸电子基团。
这类基团在苯环的第二取代中同时表现为邻对位致钝基团。
2.为什么吸电子基团（NO2 > CN > F > Cl > Br > I > C三C > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H）和斥电子基团（C（CH3)3> (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H ）的排序是这样？根据什么判断他们的强弱呢？还有，羟基上的O 是电负性很强的，但羟基是带负电性的，那它到底是吸电子基团还是斥电子基团？怎么判断？它们的吸电子还是供电子效应是针对其所连接的原子或分子来说的,比如硝基连在苯环上,那么对苯环就是吸电子的,因为硝基与氧的连接方式是一个氮原子与两个氧原子分别以双键相连,因为氧的电负性比氮大,所以,两个双键的电子云都偏向于氧,那么整个基团的电子云在两个氧的拉动下均偏向于氧,所以,这个基团对苯环就是吸电子的,再比较下一个基团CN,氮的电负性比碳大,所以电子云偏向氮,同理,这个集团也是吸电子的.对于后面的OCH3和OH可以这样解释,氧上有孤对电子既有吸电子的诱导效应,又有给电子的共轭效应,两个效应的加和作用使它的吸电子效应减弱了.怎么判断一个基团是吸电子基团还是斥电子基团？我知道的是：根据电负性用还原法识别基团所表现的电场. 网上可搜到“有一个简单的办法，对于一个基团-RX，如果R的电负性大于X，那么它就是给电子的，反之就是吸电子。
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配位原子电负性
配位原子电负性对不同类型中心原子的配合物稳定性的影响是
不同的:
对于具有8电子构型的中心原子来说，中心原子与配体间的作用力主要是静电作用力，因此配体的负电性越强，中心原子与配体间的作用力越大，形成的配合物越稳定。
配位原子的电负性越大，越有利于配体负电性的增大，故之。
对于具有18、18+2和不规则电子构型的中心原子来说，中心原子与配体间的作用力主要是配位共价键，配位原子的电负性越低，越容易给出电子对，越有利于形成稳定的配位共价键，配合物的稳定性就越高。
1.配位化合物的形成配合物中中心原子与配位原子是依靠配合键结合，中心原子须有空轨道，易于接受孤对电子，配位原子必须具有提供孤对电子的能力，双方的这种属性越强，越易形成配合物。
2.判断原则一要查看配合物中原子的负电性，依据化学中的元素表，将配合物中的元素进行比较，电负性较大的一般是配位原子。
3.判断原则二负电性确定后，再看配合物的配合键形成方式，形成方式最终决定着配合物中电子云的朝向，即原子配合后，几个原子的负电性大小。
此时的负电性较大的即为配位原子。
4. 常见配体中配位原子举例NO 分子中, 首先依据化学元素表可以看出，氧电负性较氮大, 氧和氮形成的配合键是三电子π键, 氧上电子云部分向氮转移, 致使氮电子云密度增大，所以配位原子是N
5. 常见配体中配位原子举例CO 分子中, 依据化学元素表，两种原子都具有孤立电子对，无法判断出配位原子。
看配合键形成，碳氧间电子元向碳移动，碳的最终负电性较大，所以碳是配位原子。