PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定
毛细管气相色谱法测定塑料食品包装材料中的DEHP
１ ． ２ 分析 条件
１ ． ２ ． １ 色 谱条 件 Ｒ ｔ ｘ一 ５型熔融 石英 毛细 管色谱 柱 （ ３ ０ ｍ× ０ ． ３ ２ ｍ ｍ× ０ ． ２ ５ ｍ） ； 程 序 升温 ： 初 始柱 温 １ ２ ０ ｏ Ｃ保 持 ２ ｍｉ ｎ ， 以１ ０￣ Ｃ ／ ｍｉ ｎ的 升 温 速 率 升 高 到 ２ ６ ０ ｏ Ｃ， 保 持 １ ０ ｍ ｉ ｎ ， 再以 ｌ Ｏ℃／ ｍ ｉ ｎ的升 温速 率 升 高 到 ２ ８ ０℃ ， 保持 ７ ｍ ｉ ｎ ； 进 样 口温 度 为 ２ ５ ０ ｏ Ｅ； 检 测 器 温 度 为
０ ． ０ １ ｍｇ ／ Ｌ ， 相 对标 准偏 差 为 Ｏ ． １ ４ ％～ Ｏ ． ６ ０ ％， 加 标 回收率 为 ９ ９ ． ８ ％ ～１ ０ ３ ． ２ ％．
关键词 ： 邻 苯二 甲酸二 （ ２一乙基 己基 ） 酯； 毛 细管 气相 色谱 法 ； 塑料食 品 包装材料
中 图分 类 号 ： ０ ６ ５ ７ ． ８ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ９ —７ ９ ０ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ３— ０ ０ ６ １ — ０ ３
９ ９ ％） ： 化学纯 Ｃ Ｐ ， 国药 集 团试 剂 有 限公 司 ； 邻 苯 二 甲酸二 正辛 酯 （ Ｄ Ｎ Ｏ Ｐ， ９ ９ ％） ： 化 学纯 Ｃ Ｐ， 国药 集 团
准确称取标准品 Ｄ Ｅ Ｈ Ｐ ２ ． ８ ０ ｍ ｇ （ 精确至 ０ ． ０ ０ ０ １
ｇ ） 于 １ ０ ｍＬ容 量 瓶 中 ， 甲醇 定 容 ， 质量 浓度 为 ２ ８ ０
２ ０ １ ３年 ５月 第 ３期
南 京 晓 庄 学 院 学 报
PVC薄膜中塑化剂(DEHP)的检测及分析
■■■■■■■■■■■■■■■■■■化工专业实训学时 16学时题目 PVC中塑化剂的检测及分析专业化学工程与工艺（精化）年级 2008级学生姓名学生学号指导教师职称副教授成绩一实验目的了解塑化剂在工业生产中的应用范围。
检测分析PVC(聚氯乙烯)保鲜膜中塑化剂（DEHP）的含量并掌握具体的检测方法。
掌握气象色谱分析仪的使用方法。
二实验原理塑化剂DEHP是指“邻苯二甲酸（2—乙基己基）二酯”，是一种有毒的化工业用塑料软化剂，属无色、无味液体，添加后可让微粒分子更均匀散布，因此能增加延展性、弹性及柔软度，常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料，属于工业添加剂。
邻苯二甲酸酯类（Phthalate Esters, PAEs）是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物，是最常见的塑化剂。
邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体，中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度，但易溶于多数有机溶剂中。
邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用，以邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）为最大宗，占塑化剂产量的四分之三，其次是邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。
保鲜膜由于添加了大量的塑化剂，并非以化学键键结于聚合物中，所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。
即使与食物接触时并未加热，塑化剂就有机会渗出到食物中，尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易溶出塑化剂。
在PVC保鲜膜中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。
领苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类，这类物质有毒性，会导致癌症。
欧盟指令在规定中PVC塑料制品中领苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0.1%.因此确立一种准确，有效的检测方法是十分必要的。
本实验先将PVC薄膜粉碎，用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法（GC），选用氢火焰检测器（FID）采取程序升温检测，用内标法对其进行定量分析。
三实验试剂及仪器1.试剂：无水乙醚、正己烷、无水乙醇（分析纯）；DBP、BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸苄酯（色谱级）2.主要仪器：气象色谱仪（HPGC6890附FID、ECD检测器）；炼塑机SK-160B（伤害橡胶机械厂）四实验步骤1.PVC样品的制作精确称取4份PVC粉末，分别为245.36g、243.62g、247.19、230.07g，并标号。
增塑剂DEHP的性能、合成、检测方法及其对人体健康的影响
增塑剂DEHP的性能、合成、检测方法及其对人体健康的影响作者：张文广来源：《湖北农业科学》 2012年第22期张文广（上饶师范学院化学化工学院，江西上饶３３４００１）摘要：因ＰＶＣ塑料在人类生活中被广泛应用，增塑剂邻苯二甲酸二－２－乙基己酯（ＤＥＨＰ）在环境中无处不在，已成为一种公认的环境污染物。
讨论了ＤＥＨＰ的组成、结构、性质、用途、合成原理、检测方法及其进入人体的途径和对人体健康的影响。
指出人们可以通过改变生活习惯来降低人体对ＤＥＨＰ的吸收，减少其危害。
关键词：邻苯二甲酸二－２－乙基己酯（ＤＥＨＰ）；增塑剂；性能；合成；人体健康中图分类号：ＴＱ４１４．１；Ｒ９９４．６文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０12）22－5171-03Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄ Detection ｏｆＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｒＤＥＨＰ and Its ＩｍｐａｃｔｏｎＨｕｍａｎＨｅａｌｔｈＺＨＡＮＧＷｅｎ－ｇｕａｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｈａｎｇｒａｏ Nｏｒｍａｌ Uｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｒａｏ３３４００１，Ｊｉａｎｇｘｉ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓａｒｅｕｓｅｄｔｏｉｍｐａｒｔｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙｆｏｒｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＶＣ）ｐｌａｓｔｉｃｓ．Ｄｉ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＥＨＰ）ｉｓｔｈｅｍｏｓｔｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｉｎＰＶＣｐｌａｓｔｉｃｓ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ＤＥＨＰｌｅａｋｓｏｕｔｆｒｏｍＰＶＣｉｔｅｍｓ，ａｎｄｈａｓｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙｂｅｃｏｍｅａｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔ． Tｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｕｓｅｓ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓ，ｗａｙｓｏｆｇｏｉｎｇｉｎｔｏ human ｂｏｄｙａｎｄｉｍｐａｃｔｓｏｎｈｕｍａｎｈｅａｌｔｈ of DEHP was discussed．Ｉｔ was ｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔｔｈａｔｗｅｓｈｏｕｌｄｍｏｄｉｆｙｌｉｖｅｈａｂｉｔｔｏｌｏｗａｂｓｏｒｐｔｉｏｎａｎｄｈａｒｍｏｆＤＥＨＰ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｄｉ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＥＨＰ）；ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ；ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｈｕｍａｎｈｅａｌｔｈ近年来国际上食品安全事件频频发生，如１９８６年英国的“疯牛病”事件，１９９９年比利时的“二噁英”事件，２００５年欧盟国家的“苏丹红”事件，２００８年中国的“三聚氰胺”事件，等等。
传统PVC输液器的不良影响
传统PVC输液器的不良影响
1、PVC输液器使用的增塑剂DEHP，添加量约为35%-40%。
在输液过程中DEHP会迁移
出来，随药液进入人体。
研究表明，DEHP是一种生物内分泌干扰素，可干扰人体激素分泌，造成生殖和发育障碍，损害男性生殖能力，导致女性性早熟；DEHP对肾脏、血液系统具毒性，并诱发癌症。
职业暴露下，医护工作者体内比正常人更多地积聚DEHP。
DEHP迁移到药液，在准备输液过程中，药物形成气溶胶进入呼吸道，或药物接触皮肤直接吸收。
紫杉醇、盐酸胺碘酮、环孢素、脂肪乳、环丙沙星、头孢哌酮钠、氟康唑、盐酸甲硝唑、西咪替丁等药物会促进对DEHP的溶出。
2、PVC材质，对醇溶性、脂溶性药物有吸附性，会导致药量不足、疗效降低、治疗费用
增加。
中国药房2003年第14卷第11期《输液用塑料制品对药物的吸附》一文数据显示PVC材料对某些药物有吸附作用：
3、PVC中含铅、镉等多种金属，在输液过程中可能进入人体，危害人体健康。
4、PVC中残留氯乙烯单体，该化合物已被证实是致癌物质（致肝癌）。
5、PVC燃烧时产生二噁英，可致癌。
PVC医疗器械中DEHP溶出量测定方法编制说明
聚氯乙烯医疗器械中邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）溶出量测定 第1部分：基本方法编制说明一、任务来源根据国家食品药品监督管理局医疗器械标准管理中心国械标管[2011]13号文《关于下达2011年上半年医疗器械标准制修订项目的通知》要求，由山东省医疗器械产品质量检验中心负责起草《医用聚氯乙烯医疗器械中邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）溶出量测定方法》标准（项目编号N2011111-T-SD）。
现将标准名称进行了必要的调整，作为多个标准制定，目前先规定基本试验方法，为将来制定“补充方法”提供预留。
二. 国内外有关标准情况我国没有现行的医用聚氯乙烯制造的器械中DEHP溶出量测定方法的相关标准，目前国内相关标准情况：医疗器械国家标准中涉及到DEHP的标准有二项，GB 15593-1995《输血（液）器具用软聚氯乙烯塑料》和GB 14232.1-2004《人体血液及血液成分袋式塑料容器 第1部分:传统型血袋》。
这两个标准均以恒温水浴加热浸提样品，通过紫外分光光度计法进行测定。
GB14232.1适用于以使用DEHP增塑剂的PVC为主的血袋，规定醇出物（DEHP）最大允许限量15mg／100ml。
GB 15593-1995规定输血（液）吹塑薄膜袋用软聚氯乙烯塑料醇溶出物（DEHP）不大于10mg／ml。
三、本标准技术内容的说明1、控制DEHP的意义邻苯二甲酸二（2-乙基已基）（DEHP）是聚氯乙烯（PVC）是一次性使用医疗器械比较常用的增塑剂之一。
它可以提高塑料的柔软性和耐寒性，降低软化温度，改善加工性能。
DEHP 的急性毒性很小，但其亚急性毒性动物试验显示能导致体重减轻、白细胞增加、贫血、血尿等，特别是对肝脏组织具有不良影响。
目前，美国FDA 对DEHP的人体允许接受限量已经有了研究结果，ISO/TC194有关医疗器械中允许接受限量的国际标准正在制定中。
2、关于DEHP浸提技术的说明由于PVC材料的医疗器械种类繁多，且不同器械在临床的应用情况有很大的差异，在某些情况下，已发表的文献方法包括本所标准给出的方法不一定适用于所有器械。
增塑DEHP溶出量测定方法
DEHP溶出量测定第1部分:基本方法1.范围本标准给出了在模拟实际使用条件下，以聚氯乙烯(PVC)为原料制成的医疗器械与临床使用液体接触后，增塑剂DEHP溶出量测定的化学分析方法。
由于临床使用液体种类繁多，本标准不涉及此类液体的选择。
2.通则2.1本标准中的室温，如无特殊规定，应为10℃-30℃。
2.3本标准中所用容器如无特殊规定，应为硅硼酸盐玻璃容器。
2.4本标准中所涉及的量取，应使用符合相应国家标准规定的准确度要求的移液管量取。
3.浸提液的制备原则3.1总则对PVC材料制造的医疗器械中DEHP的浸提液的制备，应考虑该医疗器械在临床中的使用情况选择适宜的浸提液制备方法，(如浸提溶剂、时间、温度和作用方式等)。
宜对浸提液制备方法进行论证，证明器械所选用的浸提条件代表产品在预期使用中带给患者的最大风险。
3.2以乙醇水混合液作为浸提溶剂制备浸提液对于接触血液的医疗器械(如输血器、透析器、氧合器和血液循环装置等)，一般可考虑采用密度为O.9373g/mL-O.9378g/mL的乙醇水混合液替代血液作为浸提溶剂，使其以与临床使用(注射体积、滴速等〉相同的方式和条件进行浸提，然后取部分浸提液作为试验液。
注:乙醇水混合液作为浸提溶剂的试验一般可作为血路器具DEHP溶出量的筛选试验，如果试验结果超过了人体最大允许接受剂量，除非产品标准中另有规定，可考虑采用人体血液或血液成分作为浸提液进行进一步试验。
委员会考虑制定血液或血液成分作为浸提液的试验方法标准。
3.3以氯化钠注射液和/或葡萄糖注射液稀释输注药物作为浸提溶剂制备浸提液临床最常用的药物输注载体为氯化钠注射液和葡萄糖注射液，当器械(如输液器、延长管〉用于输注以它们作为载体配制的输注液体时，一般可考虑采用临床实际所输注液体作为浸提溶剂，使其以与临床使用(注射体积、滴速等)相同的方式和条件进行浸提，然后取部分浸提液作为试验液。
3.4其他浸提溶剂制备浸提液当器械预期在临床使用中接触3.2和3.3以外的其他介质，且已知该介质容易将器械中DEHP溶出时，可考虑采用此种介质作为浸提溶剂，使其以与临床使用相同的方式和条件进行浸提，然后取部分浸提液作为试验液。
医用塑料增塑剂DEHP安全性研究及对策
097 医用塑料增塑剂DEHP 安全性研究及对策宋晓峰综述 魏光辉审校(重庆医科大学附属儿童医院泌尿外科,重庆 400014)摘要: DEHP 作为广泛使用的通用型增塑剂,大量应用于塑料制品中,包括医用塑料制品。
研究证实DEHP 可通过多种途径进入人体,对机体多个系统均有毒性作用,被认为是一种环境内分泌干扰因子。
PVC 医疗器械中的DEHP 释放到患者体内,对患者具有更大的危害性,尤其是处于发育早期和分化发育敏感阶段的儿童和孕妇。
世界各国针对性地制定了相关的环保战略。
本文就DEHP 的理化性状、体内代谢、对机体损害、安全性评估及各国相关的环保政策作一综述。
关键词:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯;增塑剂;环境内分泌干扰因子中图分类号:R99416;T Q41411 文献标识码: A 文章编号: 100121226(2005)0620358204收稿日期:2005-06-06;修回日期:2005-09-29基金项目:国家自然科学基金(30371475)作者简介:宋晓峰(1970-),男,博士研究生,研究方向:小儿泌尿生殖系统先天性畸形。
审者简介:魏光辉,男,教授,研究方向:小儿泌尿生殖系统先天性畸形。
医用塑料消耗量大,全世界每年约为180万吨,其中以PVC 塑料应用最多,超过50万吨。
PVC 是一种硬性材料,添加增塑剂后变得柔软、有弹性,具可塑性,而且有光泽、透明、高度透氧,耐低温、耐划伤,价格低廉实用,因此应用广泛。
医用PVC 塑料大多是加有增塑剂的软塑料,常用于血袋、静脉输液袋、输血器、输液器、肠道营养给药袋、腹膜透析袋、鼻饲管、心肺分流术用软管、体外膜式氧合用软管、血液透析管等。
应用最多的增塑剂是邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[di (2-ethylhexyl )phthalate ,DEHP ],在塑料里的含量可达40%～50%。
研究证实,DEHP 可以经口、呼吸道、静脉输液、皮肤吸收等多种途径进入人体,危害人体健康。
PVC医疗器械中DEHP溶出量测定方法验证报告
聚氯乙烯医疗器械中邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）溶出量测定 第1部分：基本方法Determination for Di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) released from PVC medical devices—Part 1: Rudimental Test methods验 证 报 告验证单位：山东省医疗器械产品质量检验中心日期：2011-04一、样品情况介绍：本实验所用样品有一次性使用输血器（威高集团，原料来源：威高集团）、去白细胞滤器（康德莱的，原料来源：上海大电）、血液透析用管路系统（费森尤斯，原料来源：国外原料）。
其中，去白细胞滤器是从康德莱的血袋产品中截取下来的去白细胞滤器部分；费森尤斯的血液透析用管路系统是其系列产品中管路长度较小的一个规格型号：HDF-Anticontamination Chamber。
下表为样品实验情况：产品制备情况描述实验结果描述一次性使用输血器取250mL的乙醇水（密度为0.9378g/mL）作为浸提溶液，模拟临床使用条件进行浸提，得到样品浸提溶液。
5.925 mg/套血液透析用管路系统取250mL的乙醇水（密度为0.9378g/mL）作为浸提溶液，以200mL/min的速度*1）循环2h得到样品浸提溶液。
11.56 mg/套一次性使用去白细胞滤器取250mL的乙醇水（密度为0.9378g/mL）作为浸提溶液，模拟临床使用条件进行浸提，得到样品浸提溶液。
1.157mg/套*注：1）因为临床使用需根据病患情况确定使用条件，因此流速采用了YY 0267-2008化学性能中检验液制备方法中的流速规定。
2）同时制备，在室温条件下进行，20℃左右。
以下实验数据，涉及样品的实验，全部以一次性使用输血器为实验样品进行验证。
二、检验液制备：取250mL乙醇水混合液（密度为0.9378 g/mL，20℃）作为浸提溶液，模拟临床使用条件，控制流速，使浸提溶液在重力作用下，1.5-2h内完全流过样品，得到样品浸提溶液。
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82Vol.36 No.11 (Sum.199)November 2008理化测试文章编号：1005-3360（2008）11-0082-04邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DEHP)作为聚氯乙烯（PVC）的增塑剂被广泛应用。
DEHP与PVC分子之间以范德华力和氢键相连，可随时间的推移，由PVC制品中迁移出来，对环境造成污染；另外，DEHP可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内，使人慢性中毒[1]。
目前DEHP的测定方法主要为气相色谱法[2-7]，例如美国环保总局为测定水中DEHP而采用的GC-ECD-MS法[4]；Hao-Yu Shen建立的GC-EI-SIM-MS法[5]；张双灵等建立的食品塑料袋中DEHP的GC-FID检测法[7]。
GC检测器易受其他有机物污染，灵敏度波动较大，对样品的前处理要求较高，且邻苯二甲酸酯类增塑剂沸点较高，要求有较高的汽化温度及柱温，因而GC测定DEHP的应用受到了限制。
李满秀等[8]利用Fenton反应产生的羟基自由基与邻苯二甲酸酯水解产生的邻苯二甲酸钠反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，然后采用荧光法间接测定样品中的邻苯二甲酸酯。
本实验在此基础上建立了荧光光度法测定PVC制品中DEHP的方法，该方法降低了对仪器设备的要求，为制定相关标准、保障医用材料和食品包装材料的安全提供了依据。
1 实验部分1.1 仪器与试剂摘 要 :建立了荧光光度法间接测定聚氯乙烯（PVC）制品中邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）（DEHP）含量的方法。
PVC制品中的DEHP经超声提取后，碱性水解生成邻苯二甲酸钠，将其置于pH值为7.6的磷酸盐缓冲溶液中，同Fenton反应产生的羟基自由基（•OH）反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，测定其荧光强度可求出DEHP的含量。
DEHP浓度在4.28×10-2 ~2.14 mg/ml范围内与荧光强度呈线性关系，相关系数为0.9954。
本测定方法操作简便，具有较高的灵敏度和准确度。
Abstract : The method of fluorimetry was established for indirectly determinating DEHP in PVC products.Through ultrasonic extraction, DEHP was hydrolyzed under the alkalinity condition to produce1）通讯联系人PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定Determination of the Plasticizer DEHP in PVC Products83PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定荧光分光光度计，RF-5301PC ，日本岛津公司；超声提取器，昆山市超声仪器公司；电热恒温水浴锅，上海科析试验仪器厂；pH 计，DELTA320，上海梅德勒-托利公司；DEHP 标准溶液，Alfa 公司；正己烷，分析纯，成都科龙试剂厂。
1.2 标准曲线绘制取一定量的DEHP 标准溶液，用正己烷将其稀释成工作液，于25ml 比色管中，加入1ml 20％的NaOH 溶液，稀释至10ml ，在80℃水浴中加热100min 后取出，冷却至室温，加入1:1盐酸调至中性；然后依次加入Na 2HPO 4-NaH 2PO 4缓冲溶液7ml （pH 值7.6）、6.0×10-3mol/L 的EDTA-Fe(Ⅱ)溶液0.5ml 、3％的H 2O 2溶液1.1ml ，定容至25ml ，室温反应50min 后测定体系的荧光强度。
按照以上步骤处理系列浓度的DEHP 工作液，以317nm 为激发波长，测定体系在425nm 处的荧光强度。
以荧光强度(F )对DEHP 的浓度(C )作图，得到工作曲线的线性回归方程（相关系数r =0.9954）：F ＝145.3C ＋46.087本方法适用于测定浓度为4.28×10-2 ~2.14 mg/ml 的DEHP 溶液，在此范围内DEHP 浓度与荧光强度呈良好的线性关系。
1.3 样品预处理与DEHP 测定将含有DEHP 的PVC 制品剪成约0.5mm ×0.5mm 的碎片，准确称取0.500g ，加入正己烷20ml ，于超声提取器中提取20min ；将提取液浓缩至1ml 转移至25ml 比色管中，按照1.2的方法测定体系的荧光强度F ，根据标准曲线求出DEHP 的浓度，进而计算出样品中DEHP 的含量：2 结果与讨论2.1 激发光谱和发射光谱DEHP 碱性水解后生成水溶性的邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钠不产生荧光，利用Fenton 反应生成的•OH 进攻邻苯二甲酸钠，得到具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠：不同类型的羟基邻苯二甲酸钠的激发光谱和发射光谱非常接近。
图1为碱性条件下羟基邻苯二甲酸钠的发射光谱和激发光谱。
由图1可知，羟基邻苯二甲酸钠具有较强的发射光谱和激发光谱，其最大激发波长和发射波长分别为317nm 和425nm （激发和发射通带均为5nm ），且激发光谱与发射光谱波长之差为108nm ，具有较大的Stocks 位移。
图1 羟基邻苯二甲酸钠的荧光光谱（C DEHP =0.1mg/ml ）Fig.1 Fluorescence spectra of the sodium hydroxyl phthalate（C DEHP =0.1mg/ml）2.2 DEHP 水解条件影响DEHP 水解的因素有水解介质、浓度及温度等。
分别用同浓度（0.5mol/L ）的NaOH 和KOH 作为 DEHP 的水解介质，并测定在不同介质中充分水解后得到的羟基邻苯二甲酸钠的荧光发射光谱。
结果表明：水解介质对羟基邻苯二甲酸钠的荧光发射光谱的强度和位置均无影响；水解速率受温度的影响较大，常温下水解较慢，60℃84PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定以上则水解较快且较完全；另外水解介质碱性越强，DEHP 的水解速率越快。
本实验选择NaOH 溶液（0.5mol/L ）作为水解介质，水浴温度为80℃，反应时间为100min 。
2.3 荧光反应条件2.3.1 缓冲溶液pH 值及用量对体系荧光强度的影响 缓冲溶液pH 值对荧光强度有较大影响。
分别扫描Na 2HPO 4-NaH 2PO 4缓冲溶液体系在pH 值为7.2、7.4、7.6、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0条件下的发射光谱。
结果表明：pH 值在7.2~7.6范围内荧光强度随pH 值的增大而增大，在pH 值为7.6时达到最大值；然后随着pH 值的增大，荧光强度逐渐下降；当pH 值大于8.5时，体系中的Fe(Ⅱ)生成沉淀，直接影响了Fenton 反应生成•OH 的产率，从而导致荧光强度降低。
因此实验采用pH 值为7.6的缓冲溶液。
Na 2HPO 4-NaH 2PO 4缓冲溶液用量对体系荧光强度也有影响。
分别加入3、4、5、6、7、8ml 缓冲溶液，考察其对体系荧光强度的影响，结果如图2所示。
从图2可以看出，缓冲溶液用量在3~7ml 内，体系荧光强度随其用量的增加而提高；当用量超过7ml 时，荧光强度反而开始降低，因此选择7ml 为缓冲溶液的最佳用量。
图2 缓冲溶液用量对体系荧光强度的影响（C DEHP =0.12mg/ml ，pH ＝7.6）Fig.2 The effects of amount of Na 2HPO 4-NaH 2PO 4 on fluorescenceintensity（C DEHP =0.12mg/ml，pH ＝7.6）2.3.2 H 2O 2用量对体系荧光强度的影响Fenton 反应产生的•OH 与H 2O 2用量成正比，图3所示为H 2O 2（浓度3％）用量对体系荧光强度的影响。
从图3可以看出，随着H 2O 2用量的增加，体系的荧光强度逐渐增加；而H 2O 2用量在1.1~1.5ml 之间，体系荧光强度变化缓慢，故实验的H 2O 2用量定为1.1ml 。
图3 H 2O 2用量对体系荧光强度的影响(C DEHP =0.12mg/ml)Fig.3 The effects of amount of H 2O 2 on fluorescenceintensity(C DEHP =0.12mg/ml)2.3.3 反应物加入顺序及稳定时间对体系荧光强度的影响体系的荧光强度有产生、稳定和衰减的过程。
取6组等量DEHP 工作液，分别在同一条件下水解后，按不同顺序加入Na 2HPO 4-NaH 2PO 4（A ）、EDTA-Fe(Ⅱ)(B)和H 2O 2 (C)三种反应物，考察加入顺序和稳定时间对体系荧光强度的影响，结果如表1所示。
表1 反应物加入顺序和稳定时间对荧光强度的影响Tab.1 The effects of the sequence and stable time onfluorescence intensity加入顺序荧光强度50min 120min A ＋B ＋C115.290116.039A ＋C ＋B 99.729107.746B ＋A ＋C 94.96093.361B ＋C ＋A 97.26892.417C ＋B ＋A99.253100.425C ＋A ＋B93.11895.634从表1可以看出，加入顺序为A+B+C 时，体系的荧光强度均最高，而且稳定50min 时荧光强度与120min 时的数据接近。
因此本实验反应物的加入顺序为Na 2HPO 4-NaH 2PO 4 +EDTA-Fe(Ⅱ)+ H 2O 2；另外为简化测试，室温下的反应时间定为50min 。
行业动态杜邦拟在华建世界级二氧化钛厂世界化工巨头杜邦公司日前在第十届中国高交会上高调亮相，该公司副总裁兼大中华区总裁苗思凯博士透露，杜邦正在向中国政府有关部门申请审批在山东省东营市建设一座世界级的二氧化钛生产厂，以应对中国涂料、塑料和造纸市场对高品质钛白粉产品快速增长的需求。
新工厂将采用杜邦在全球范围所使用的最先进的氯化法钛白粉生产工艺，并为中国相关产业带来全新的节能和环境标准。
根据杜邦公司的有关计划，这座投资10亿美元、技术最先进的世界级二氧化钛工厂，将为全球和中国的钛白粉生产企业在环境友好型方面树立全新的典范。
新工厂将采用二氧化钛生产技术中最具可持续性的氯化法工艺，与国内厂家目前所使用的硫化法相比，单位产量能耗和水耗至少低30%、固体废弃物量减少80%以上。
85PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定2.4 样品分析结果本实验测定了几种常用PVC 软包装制品中DEHP 的含量。
并通过标准添加法（称取已准确测定DEHP 含量的样品，向其中加入已知量的DEHP 标准品。
例如，称取1g PVC 样品，向其中加入10.70mg DEHP ，即添加的浓度为10.70 mg/g ）测定了回收率，结果如表2所示。