酚的分类和命名
CH3CH2OH —
浓H2SO4，170 0C CH2=CH2 或Al2O3，360 0C
浓H2SO4，140 0C 或Al2O3，260 0C
CH3CH2—O—CH2CH3
在糖代谢过程中，羟基可与相邻碳原子脱水而成烯基。
H—CH—COOH HO —C—COOH
CH2—COOH
柠檬酸
-H2O +H2O
•伯醇、仲醇、叔醇的通式
伯醇 R-CH2-OH
R
仲醇
CH
OH
R’
R”
叔醇 R’—C—OH R
按
一元醇 CH3—OH
甲醇
含
羟
二元醇 CH2—OH
乙二醇基 的 数C2—OH CH2—OH目
多元醇 CH —OH
丙三醇
CH2—OH
* 2.醇的命名 对于一元醇，系统命名规则为：
1.选择含-OH的最长碳链为主链，支链 为取代基；
2.编号：保持-OH位次最小，羟基位次 标在醇前面，命为“某醇”；
3.侧链或其它基团的名称、数目和位 次写在羟基位次之前。
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3
1-丁醇（ 伯醇） 2-丁醇（ 仲醇）
OH CH3 - CH - CH2 - OH 2-甲 基-1-丙 醇
CH3
- CH - CH - CH3 3-苯 基-2-丁醇 CH3 OH
羧酸
例如：乙醇是伯醇，可氧化（脱去两个氢原 子），而乙醛可进一步氧化成乙酸。
H CH3－C－O H
H 乙醇
H [O] CH3 －C= O
-H2O
乙醛
OH [O] CH3 －C= O
乙酸
仲醇可氧化生成相应的酮
R’ R－C－O H
H 仲醇
[O]
-H2O
O R－C—R’
酮
例如：2—丙醇是仲醇，可氧化（脱去两个氢原子） 生成丙酮。
3.对含有其它取代基的酚，如是一元酚，仍以 酚作为母体，其他基作为取代基来命名；如 是多元酚，则用芳香烃为母体，将酚性羟基 作为取代基来命名。
二、酚的化学性质
1.弱酸性：苯酚俗称“石炭酸”，酸性弱于
H2CO3。 *
苯 酚：Ka=1.28×10-10 H2CO3：Ka=4.3×10-7
CH—SH CH—SH
CH2—S CH—S
+2H+
CH—OH
HgC2+H2—OH
Hg
第二节 酚
• 苯环上的氢原子被羟基取代的化合物称 为酚。
• 酚的通式：Ar-OH
一、酚的分类和命名
（一）酚的分类
1.羟基与苯环碳相连为苯酚；与萘环碳相连为 萘酚。
萘酚
-萘酚
-萘酚
2.根据酚性羟基的数目，可分为一元酚、二元 酚、三元酚等。含有两个或两个以上酚性羟基 的统称为多元酚。
成烯烃。 *
—C—C—
催化剂 —C=C— + H2O
H OH 醇
烯
（2）分子间脱水：醇与浓硫酸或氧化铝等催化剂 共热，可发生分子间脱水而形成醚。
乙醚就是用乙醇和浓硫酸共热制得的。
CH3CH2OH + HO—CH2CH3
浓硫酸
CH3CH2—O—CH2CH3 + H2O
140 0C
反应条件对脱水方式 的影响：
CH3 CH3－C－O H
H 2—丙醇
[O]
-H2O
O CH3－C—CH3
丙酮
糖代谢中，乳酸（-羟基丙酸）在乳酸脱氢酶 催化下，可脱氢氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脱 氢酶催化下，还可加2H重新还原成乳酸。
OH CH3－C－COOH
H
O
-2H
CH3－C—COOH
+2H
2、脱水反应
（1）分子内脱水（消除反应）：醇类在适当催 化剂存在下，其碳氧键可断裂；同时，在碳原 子上消除一个氢原子。分子内失去一分子水而形
CH—COOH C—COOH CH2—COOH
顺乌头酸
3、酯化反应：醇类的羟基可以与含氧无机酸或有
机羧酸脱水成酯。 *
OH
OH
R—OH + H—O—P=O
-H2O
+H2O
OH 磷酸
R—O—P=O OH 磷酸酯
O R—O—H + HO—C—R’
有机羧酸
-H2O +H2O
O R’—C—O—R
有机酸酯
例如：甘油与磷酸可脱去一分子水而酯化成甘油酯。
CH2=CHCH2OH 2-丙烯-1-醇
二、醇的化学性质
H R－C O H
H
醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱 水等重要性质。
1、氧化和脱氢反应： *
在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应 的醛，醛可继续氧化生成羧酸。
H R－C－O H
H 伯醇
H [O] R－C= O
-H2O 醛
OH [O] R－C= O
CH2—OH CH —OH + CH2—OH
OH H—O—P = O
OH
甘油
-H2O +H2O
CH2—OH CH—OH OH CH2—O—P=O
OH
1-磷酸甘油酯 -磷酸甘油酯
例如：乙醇与乙酸脱去一分子水，酯化成乙酸 乙酯。该反应是可逆的
O
O
CH3CH2—O H + HO —C—CH3
CH3—-HC2O—O—CH2CH 3 +H2O
三、医学上常见的醇*
1.甲醇 CH3OH：又名木精。 2.乙醇C2H5OH：俗名酒精。 3.丙三醇 CH2—CH—CH2：俗称甘油。
OH OH OH 4.苯甲醇C6H5CH2OH：又称苄醇。
5.硫醇（R—SH）：—SH称为巯基，是硫醇的功能基。 CH3SH 甲硫醇 C2H5SH 乙硫醇
临床上利用硫醇（二巯基丙醇，简称BAL）与重金属盐能形成稳定的不 溶性盐的性质，把硫醇作为某些重金属中毒的解毒剂。
1，2-苯二酚 1，3-苯二酚 1，2，3-苯三酚
邻-苯二酚
间-苯二酚
连-苯三酚
（二）酚的命名*
1.对不含其它取代基的一元酚和多元酚，通常 以酚作母体，在酚名前用阿拉伯数字标出羟 基位次，并保持最小。
2.二元酚可用邻、间、对分别表示1，2位、1， 3位、1，4位；三元酚可用连、均、偏分别表 示1，2，3位、1，3，5位、1，2，4位。
•多元醇的命名：
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链， 按所含羟基数目而称某二醇、某三醇，并在醇的 名字前标明各羟基的位次。
CH2OH
CH2OH CH2OH
乙二醇
CHOH
丙三醇， 又名：甘油
CH2OH
CH2OH CHOH
1，2-丙二醇
CH3
不饱和醇的命名： 主链应包含羟基和双键或三键在内，羟基的位 次应比双键或三键为小。
第一节 醇
❖ 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原 子被羟基取代而成的化合物。
• 醇的通式：R-OH Ar-CH2-OH
一、醇的分类与命名
1.醇的分类
CH3
按 饱和醇 羟 基 所 不饱和醇 连 烃 基 脂环醇 不 同
芳香醇
CH3 - C - OH
叔醇
CH3
CH2=CH-CH2-OH
伯醇
OH
仲醇
CH2 OH
合集下载
有机化学 第7章-2
BF3 R O R' R" MgX R R' O BF3 ROR' R" Mg X ROR'
——生成氧盐 生成氧盐—— 生成氧盐
（2）醚键断裂 伯烷基醚： 伯烷基醚：
CH3CH2CH2OCH3 CH3CH2CH2OCH3 HI H CH3CH2CH2OH CH3I AgNO3 AgI I
SN2
有机分析中用此法测定甲氧基的含量（Zeisel测 有机分析中用此法测定甲氧基的含量（Zeisel测 定法）。 定法）。 芳基混醚： 芳基混醚： OH CH3 I O CH3 HI 叔丁基醚： 叔丁基醚：
——酚的物理性质 酚的物理性质—— 酚的物理性质
酚的结构 酚分子中，酚羟基的氧原子是sp2杂化 杂化， 酚分子中，酚羟基的氧原子是 杂化，形成
p-π共轭作用。由于共轭作用的影响，氧原子上的电子云密 π共轭作用。由于共轭作用的影响， 度向苯环转移，从而使C-O键较难断裂；同时使苯环上的电 键较难断裂； 度向苯环转移，从而使 键较难断裂 子云密度增高，有利于亲电取代反应。 子云密度增高，有利于亲电取代反应。
O
O
CH2 CH CH2 O Cl
3-氯-1,2-环氧丙烷
O
1,4 -环氧丁 烷 1,4 -二氧六 环 （ 二恶烷 ） （四氢呋喃）
（HTF） ）
——命名 命名—— 命名
（二）物理性质 沸点：醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 沸点：醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 溶解度: 与水可形成分子间氢键， 溶解度: 与水可形成分子间氢键，有一定水 溶性。 能与水互溶. 溶性。HTF能与水互溶. 能与水互溶
第二节
酚
羟基直接与芳环相连的化合物为酚 羟基直接与芳环相连的化合物为酚，与侧链 相连为芳醇 芳醇。 相连为芳醇。 （一）酚的分类和命名 分类： 根据芳环上羟基的数目， 分类： 根据芳环上羟基的数目，酚可分为一元酚
——生成氧盐 生成氧盐—— 生成氧盐
（2）醚键断裂 伯烷基醚： 伯烷基醚：
CH3CH2CH2OCH3 CH3CH2CH2OCH3 HI H CH3CH2CH2OH CH3I AgNO3 AgI I
SN2
有机分析中用此法测定甲氧基的含量（Zeisel测 有机分析中用此法测定甲氧基的含量（Zeisel测 定法）。 定法）。 芳基混醚： 芳基混醚： OH CH3 I O CH3 HI 叔丁基醚： 叔丁基醚：
——酚的物理性质 酚的物理性质—— 酚的物理性质
酚的结构 酚分子中，酚羟基的氧原子是sp2杂化 杂化， 酚分子中，酚羟基的氧原子是 杂化，形成
p-π共轭作用。由于共轭作用的影响，氧原子上的电子云密 π共轭作用。由于共轭作用的影响， 度向苯环转移，从而使C-O键较难断裂；同时使苯环上的电 键较难断裂； 度向苯环转移，从而使 键较难断裂 子云密度增高，有利于亲电取代反应。 子云密度增高，有利于亲电取代反应。
O
O
CH2 CH CH2 O Cl
3-氯-1,2-环氧丙烷
O
1,4 -环氧丁 烷 1,4 -二氧六 环 （ 二恶烷 ） （四氢呋喃）
（HTF） ）
——命名 命名—— 命名
（二）物理性质 沸点：醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 沸点：醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 溶解度: 与水可形成分子间氢键， 溶解度: 与水可形成分子间氢键，有一定水 溶性。 能与水互溶. 溶性。HTF能与水互溶. 能与水互溶
第二节
酚
羟基直接与芳环相连的化合物为酚 羟基直接与芳环相连的化合物为酚，与侧链 相连为芳醇 芳醇。 相连为芳醇。 （一）酚的分类和命名 分类： 根据芳环上羟基的数目， 分类： 根据芳环上羟基的数目，酚可分为一元酚
第十章+酚
碱 熔 法
•
-COOH
-Cl
-NO2
11.3.2 芳环上的亲电取代反应 • 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 酚很容易发生卤化。 （1）卤化反应 酚很容易发生卤化。 ）卤化反应—酚很容易发生卤化
•苯酚与溴水作 苯酚与溴水作 生成2,4,6用 ， 生成 三溴苯酚白色 沉淀 •溴水过量，生成黄色 溴水过量， 溴水过量 的四溴苯酚析出
Cl + 2 NaOH
350~370℃,20MPa ℃ Cu催化剂 催化剂
ONa
注意反应 条件！ 条件！
+ NaCl + H 2O
ONa + HCl
OH + NaCl
• 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应 当卤原子的邻位 对位有强的吸电子基时 邻位或
容易进行。 容易进行。
11.4.3 从芳磺酸制备
酚与水分子之间的氢键
酚与酚分子之间的氢键
第一节
二、酚的化学性质
酚
亲核取代反应 亲电取代反应 O H 酸性
11.3 酚的化学性质 11.3.1 酚羟基的反应 键容易离解。 （1）酚的酸性 ）酚的酸性——O-H键容易离解。 键容易离解 • 极高的亲电反应活性 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。 基对苯环的供电性。 基对苯环的供电性
OH
CH2CH=CH2 *
Claisen重排在有机合成上具有较大价值： Claisen重排在有机合成上具有较大价值： 重排在有机合成上具有较大价值
* OCH2CH=CH2 H3CO
△
OH H3CO CH2CH=CH2 *
邻丁子香酚
（3）酯的生成 ） • 酚与酸酐或酰氯作用可得
•
-COOH
-Cl
-NO2
11.3.2 芳环上的亲电取代反应 • 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 酚很容易发生卤化。 （1）卤化反应 酚很容易发生卤化。 ）卤化反应—酚很容易发生卤化
•苯酚与溴水作 苯酚与溴水作 生成2,4,6用 ， 生成 三溴苯酚白色 沉淀 •溴水过量，生成黄色 溴水过量， 溴水过量 的四溴苯酚析出
Cl + 2 NaOH
350~370℃,20MPa ℃ Cu催化剂 催化剂
ONa
注意反应 条件！ 条件！
+ NaCl + H 2O
ONa + HCl
OH + NaCl
• 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应 当卤原子的邻位 对位有强的吸电子基时 邻位或
容易进行。 容易进行。
11.4.3 从芳磺酸制备
酚与水分子之间的氢键
酚与酚分子之间的氢键
第一节
二、酚的化学性质
酚
亲核取代反应 亲电取代反应 O H 酸性
11.3 酚的化学性质 11.3.1 酚羟基的反应 键容易离解。 （1）酚的酸性 ）酚的酸性——O-H键容易离解。 键容易离解 • 极高的亲电反应活性 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。 基对苯环的供电性。 基对苯环的供电性
OH
CH2CH=CH2 *
Claisen重排在有机合成上具有较大价值： Claisen重排在有机合成上具有较大价值： 重排在有机合成上具有较大价值
* OCH2CH=CH2 H3CO
△
OH H3CO CH2CH=CH2 *
邻丁子香酚
（3）酯的生成 ） • 酚与酸酐或酰氯作用可得
有机化学-酚
OH
O2N
NO2 OH NO2
0.25
(CH3)3CCH2
CH2C(CH3)3 CH2C(CH3)3
酸性极弱
pka
2,与三氯化铁的显色反应 , 多数酚能与三氯化铁溶液反应生成紫, 多数酚能与三氯化铁溶液反应生成紫,蓝,绿,棕 等颜色的化合物. 此反应可用于酚类的鉴定) 等颜色的化合物.(此反应可用于酚类的鉴定) 苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色. 苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色. 与三氯化铁溶液的显色反应并不限于酚,凡 与三氯化铁溶液的显色反应并不限于酚, 具有烯醇式结构的化合物( 具有烯醇式结构的化合物(—C=C—)也有此反 ) 应. OH
(1)卤代反应
酚在中性或碱性溶液中卤化,得到2,4,6酚在中性或碱性溶液中卤化,得到2,4,6-三卤苯酚 2,4,6
Br
OH + Br2Br BrOH白色(2)硝化反应 )
OH
OH
+ HNO3(20%)
-H2O 室温
NO2
+ HO
OH OH O2N NO2 NO2
NO2
+ HNO3
浓H2SO4
+ H2O
OH
O
+ H+
pKa≈10
OH + NaOH
ONa
+H2O
苯酚的酸性比碳酸弱, 苯酚的酸性比碳酸弱,它不能溶于碳酸氢钠 溶液;在苯酚钠的溶液中通入 溶液;在苯酚钠的溶液中通入CO2,可使苯酚游 离析出. 离析出.
ONa + CO + H O 2 2 OH
+NaHCO3
苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响
OH OH
4-甲基苯酚
CH3 SO3H
O2N
NO2 OH NO2
0.25
(CH3)3CCH2
CH2C(CH3)3 CH2C(CH3)3
酸性极弱
pka
2,与三氯化铁的显色反应 , 多数酚能与三氯化铁溶液反应生成紫, 多数酚能与三氯化铁溶液反应生成紫,蓝,绿,棕 等颜色的化合物. 此反应可用于酚类的鉴定) 等颜色的化合物.(此反应可用于酚类的鉴定) 苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色. 苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色. 与三氯化铁溶液的显色反应并不限于酚,凡 与三氯化铁溶液的显色反应并不限于酚, 具有烯醇式结构的化合物( 具有烯醇式结构的化合物(—C=C—)也有此反 ) 应. OH
(1)卤代反应
酚在中性或碱性溶液中卤化,得到2,4,6酚在中性或碱性溶液中卤化,得到2,4,6-三卤苯酚 2,4,6
Br
OH + Br2Br BrOH白色(2)硝化反应 )
OH
OH
+ HNO3(20%)
-H2O 室温
NO2
+ HO
OH OH O2N NO2 NO2
NO2
+ HNO3
浓H2SO4
+ H2O
OH
O
+ H+
pKa≈10
OH + NaOH
ONa
+H2O
苯酚的酸性比碳酸弱, 苯酚的酸性比碳酸弱,它不能溶于碳酸氢钠 溶液;在苯酚钠的溶液中通入 溶液;在苯酚钠的溶液中通入CO2,可使苯酚游 离析出. 离析出.
ONa + CO + H O 2 2 OH
+NaHCO3
苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响
OH OH
4-甲基苯酚
CH3 SO3H
酚
(四) 维生素E 又名生育酚，是一种天然存在的酚。自然界有多 种异构体（ a、 、、 等），其中 a-生育酚的生 理活性最高，其结构为：
CH3 H3C HO CH3 O CH3 CH3 CH3 CH3
维生素E是一种自由基的清除剂或抗氧化剂，以 减少自由基对机体的损害。临床上用以治疗先 兆流产和习惯流产，及延缓老年早衰和记忆力 减退。
OH
稀 HNO3
OH NO2 +
OH
浓 HNO3
OH
OH O2N
NO2
NO2
NO2
又名：苦味酸，烈性炸药，也可作为染料（黄色）
3）磺化反应:
OH OH
浓H2SO4
SO3H
发烟 H2SO4
OH SO3H SO3H
OH
SO3H
（三）酚的氧化反应
OH
K2Gr2O7 + H2SO4
O
对苯醌（黄褐色）
OH
OH HO CH3
区别于: 2,4 –二甲基苯酚
CH3 H3C OH
2,4-二羟基甲苯
OH
OH
OH
OH
Cl
NO2
2,4,6-三硝基 苯酚(苦味酸)
CH3
5-甲基-1-萘酚
3-氯苯酚 苯酚 （石炭酸） 间氯苯酚
OH
OH
OH
O2N NO2
NO2
CH3
间-甲苯酚 3-甲苯酚
OH
1-萘酚(a-萘酚)
HO
第二节
酚
OH
羟基直接与芳环相连的化合物称为酚
OH
CH2CH3
OH
OH CH
一、酚的分类
1、根据芳环的不同可分为:苯酚、萘酚、蒽酚等。
酚和胺
OH
OH
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2-
H
CH2=O H
CH2OH H
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2-
OH
OH
OH
OH
CH2O, C6H5OH H+orOH-
OH
OH
OH
OH
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2-
CH2
CH2
-CH2- -CH2- -CH2- -CH2-
§12-6 酚和胺
一、酚和胺的概念、分类、和命名
1、概念
（1）酚又称苯酚，羟基跟苯环直接相连的化合物；或,苯环上
的氢被羟基取代所生成的化合物；也可以看成水分子中的氢被苯 环取代形成的化合物。
苯酚的结构式和结构模型
OH
醇与酚的区别
比例模型
球棍模型
OH
苯酚
CH2 OH
苯甲醇
OH
环己醇
（2）胺：氨分子中氢原子被烃基取代而形成的化合物。
N CH3 CH3
N,N-二甲基苯胺
③复杂的胺：以烃基为母体，把氨基作为取代基命名
NH2 CH3CH CHCH2CH3
CH3 2-甲基-3-氨基戊烷
CH3 CH3CHCHNHCH3
CH3
2-甲基-3-甲氨基丁烷
④ 季铵盐和季铵碱：命名同无机铵类化合物。如：
[(CH3)3NC2H5]+Br-
溴化三甲基乙基铵
二甲胺
CH3NHC2H5
甲乙胺
CH3 C2H5 N CH(CH3)2
甲乙异丙胺
②N-取代芳香胺（即N上的氢被取代的苯胺）：
一般以苯胺为母体，但要标明烃基与N相连。复杂的也可以
酚的分类和命名
(3)磺化 ——苯酚与浓硫酸作用，生成羟基苯磺酸 ——温度不同，可得到不同的一元取代产物(原因：低温为热力学控制，高温为动力学控制) ——继续磺化可得到二磺化物。
（4）傅瑞德尔—克拉夫茨反应 ——由 Nhomakorabea酚羟基的影响，酚容易发生烷基化和酰基化反应 ——烷基化时多不用AlCl3作催化剂，原因：酚羟基与三氯化铝形成配合物，使它失去催化能力。 ——二六四抗氧剂是重要的抗氧化剂和食品防腐剂
3 ．从芳卤衍生物制备取代苯酚：首先在高温、高压下与碱作用成酚钠，再在硫酸作用下生成取代酚（Dow法）： 评价 氯苯难进行，有强吸电子基团时吸进行亲核取代反应 4 ．从芳胺制备 实验室常用 5 ．从煤焦油分馏所得酚油中分离
15.6.8 酚的化学性质 概况 ——与醇有相似之处，但大多数反应与芳环有关。酚的反应既可在羟基上，也可在芳环上 ——由于苯环的影响，O－H键易断裂，酚羟基的酸性较强，但Ph－O键较不易断裂 ——注意三氯化铁的显色反应 ——羟基是较强的邻位定位基，使苯环活化，故酚的亲电取代反应较易进行
取代基对酸性的影响 ——苯环上连有供电子基时，取代苯氧负离子电荷增加，不稳定，酸性减弱 ——苯环上连有吸电子基时，取代苯氧负离子电荷降低，更稳定，酸性增强 ——示例：对甲苯酚酸性（pKa=10.14）比苯酚弱；对硝基苯酚的酸性（pKa=7.15）比苯酚强，2,4,6﹣三硝基苯酚（苦味酸）的酸性（pKa=0.71）与无机酸接近。
2. 芳环上的反应 概况 羟基是较强的邻对位定位基，可使苯环活化，酚的（亲电）取代反应比苯容易的多（苯酚溴化速率比苯快1011倍） （1）卤化 酚易与卤素反应。例，苯酚与过量溴水反应生成2,4,6﹣三溴苯酚的白色沉淀
应用 ——反应灵敏，并能定量完成，常用于酚的定性和定量分析，可检验出10mg·L-1的酚含量。（含酚污水的检测） ——卤化反应在低温或非极性溶性中，控制卤素用量，可得到一卤代酚或二卤代酚： ——水溶液中，pH=10时，与Cl2可得三氯苯酚，在三氯化铁存在下，可进一步氯化成五氯苯酚——灭钉螺药物，橡胶制品的杀菌剂
酚
酚
酚: 羟基(―OH)直接与苯环相连的化合物
一 酚的分类和命名
（一）分类
1、按酚羟基所连芳香环分：
OH
OH
苯酚
β－萘酚
按酚羟基的数目分：
一元酚：
OH CH3
O2 N OH
二元酚：
OH
OH
OH OH
OH
OH
多元酚：
OH OH
HO OH
单宁
(二)
酚的命名
1、结构简单的酚 结构简单且芳环上连有R－ , RO－ , －X , －NO2 , －NH2等取代基的酚的命 名是在“酚”字前面加上苯环名称，以 此作为母体, 再冠以取代基的位次， 数 目和名称。
练习： 用化学方法区分 苯酚，乙醇，甲苯酚
溴水
苯酚
三氯化铁
苯酚，甲苯酚
白色沉淀
颜色变化
苯酚在较低的温度和非极性溶剂中(如CS2或 CCl4)进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产 物为主。
OH 2Br 2
CS2
OH
OH
Br
0℃
Br
33%
67%
(2) 硝化
苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚 易被氧化，故产率较低。
OH +
O
OH HNO3 (20%)
25℃
OH NO2 +
O
H
N
O O HO
O
N O HO
NO2
O
N
分子内氢键，熔 点较低。
分子间氢键，熔 点较高。
可用水蒸气蒸馏将二者分开。
(3) 磺化
OH
H2SO4(98%)
OH SO3H +
OH
H2SO4(98%)
酚: 羟基(―OH)直接与苯环相连的化合物
一 酚的分类和命名
（一）分类
1、按酚羟基所连芳香环分：
OH
OH
苯酚
β－萘酚
按酚羟基的数目分：
一元酚：
OH CH3
O2 N OH
二元酚：
OH
OH
OH OH
OH
OH
多元酚：
OH OH
HO OH
单宁
(二)
酚的命名
1、结构简单的酚 结构简单且芳环上连有R－ , RO－ , －X , －NO2 , －NH2等取代基的酚的命 名是在“酚”字前面加上苯环名称，以 此作为母体, 再冠以取代基的位次， 数 目和名称。
练习： 用化学方法区分 苯酚，乙醇，甲苯酚
溴水
苯酚
三氯化铁
苯酚，甲苯酚
白色沉淀
颜色变化
苯酚在较低的温度和非极性溶剂中(如CS2或 CCl4)进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产 物为主。
OH 2Br 2
CS2
OH
OH
Br
0℃
Br
33%
67%
(2) 硝化
苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚 易被氧化，故产率较低。
OH +
O
OH HNO3 (20%)
25℃
OH NO2 +
O
H
N
O O HO
O
N O HO
NO2
O
N
分子内氢键，熔 点较低。
分子间氢键，熔 点较高。
可用水蒸气蒸馏将二者分开。
(3) 磺化
OH
H2SO4(98%)
OH SO3H +
OH
H2SO4(98%)
酚的命名和化学性质
酚的命名和化学性质work Information Technology Company.2020YEAR酚的命名和化学性质一、命名1、只有酚OH 时，称为酚、二酚…2、－NO2，－X，－R作取代基，酚为母体3、取代基氧化度>酚OH，则酚OH作取代基氧化度＝碳氧间形成的价键数O=C=O -C-O(H) -C- C-OHO O(-COOH，-CHO，-SO3H等→合体作母体，类别为苯甲酸、苯甲醛、苯磺酸等) 例题：1、OH2、OC2H5OH3、OH3C2H54、OHCH3 5、OHOHC2H5NO26、C2H5CH37、OHNO2NO2NO28、COOHOH9、CHOOCH310、OHCH3 11、CH2OH解：1、α-萘酚 2、邻乙氧基苯酚 3、3-甲基-5-乙基苯酚4、5-甲基-2-萘酚5、2-乙基-5-硝基-1, 4-苯二酚6、1-甲基-6-乙基萘7、2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 8、邻羟基苯甲酸（水杨酸）9、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛 10、对甲苯酚 11、苯甲醇（苄醇）二、酚的结构特点（一）酚中羟基直接与芳基相连，彼此存在着电子效应。
以苯酚为例：1、酚羟基对苯基的电子效应为+C ＞-I ，使环上ρe ↑，亲电活性↑，后取代进入邻对位；2、酚羟基与苯基存在共轭使C-O 键强↑，酚OH 难取代（有别于醇）；3、酚羟基与苯基的p-π共轭使O-H 键极性↑，H +易离去而显一定酸性，且产生的Ph-O - 也因共轭而稳定性↑，因此酚的酸性>醇。
（二）酚存在烯醇结构，可与FeCl 3发生显色反应。
（三）酚因具有稳定的芳香共轭体系而可以以烯醇结构存在。
三、酚的化学性质 （一）弱酸性1、苯酚酸性>醇，可与氢氧化钠反应：C 6H 5OH +NaOHC 6H 5ONa +H 2O（石碳酸，酸性小于碳酸）2、苯酚酸性＜碳酸，因此在酚钠中通入水和二氧化碳可惜出酚：ONa OH NaHCO 3+CO 2++H 23、苯酚可溶于NaOH ，不可溶于NaHCO 3，籍此可区别苯酚与其他有机酸。
化学 第二节酚
OH ︱ ︱ 凡是含有烯醇式结构（－C＝C－)的化合物都能与三氯化 铁产生颜色。一般认为生成下列有色配合离子。 36 OH + FeCl3 Fe（ ）6 + 6H+ + 3ClO
3.氧化反应
酚很容易氧化，例如苯酚久贮，可因与空气中氧接 触而氧化。由无色至呈粉红色，红色以致深褐色。 O OH
K2Cr2O7 H2SO4
216 197 279分解
245 281 286
0.2 2.2 1.3
45.1 123 8
三、酚的化学性质
苯酚的结构： p,π–共轭体系 0.142 nm
109° H
O
sp2杂化
由于 p-π 共轭，使C－O键比醇分子中的C－O键更难 断裂； O－H键的极性显著提高，而增加了质子的离解能力； 同时由于氧原子上电子密度降低，它接受质子的能 力减弱； 芳环上电子密度增大，使亲电取代反应更易发生。
⑶当酚的芳环上连有斥电子基时，酸性减弱；连有吸电 子基时酸性增强。 如： OH
CH3 pKa 10.2 OH NO2 NO2 10.00 OH NO2 O2N NO2 0.38 8.48 OH NO2 OH
OH
Cl
pKa
7.22
4.09
2.与三氯化铁反应
大多数酚和三氯化铁溶液反应生成有色配合物，颜色从 绿到蓝、紫、红等。可用于鉴别酚类。例： 化合物 苯酚 对甲苯酚 邻苯二酚 生成颜色 紫 蓝 绿 化合物 间苯二酚 1,2,3-苯三酚 α -萘酚 生成颜色 紫 红 紫色沉淀
1.酸性
OH + H2O
+ O－ + H3 O pKa = 10.00
⑴酚>醇
OH + NaOH ONa + H2O
酚(1)
Pericyclic Reactions
邻位被占则重排到对位，事实上是发生两次重排
OH
OCH3
(CH3)2SO HNO 4 HNO 3 3 H2SO H2SO 4 4
O OCH3
HNO3 H2SO4
OH
HI
？
对苯醌 O NO2
NO2
应用——保护酚羟基 ONa + Br
Cu
O
二苯醚
3 成酯和酯的反应
Pka 9.98 -I,+C
9.65 -I
10.21 -I,+C
带甲氧基的化合物比较特殊。 对位上共轭和诱导反向，共轭给诱导吸。而 首先，间位存在邻位效应，将使酸性增强。 共轭强于诱导，因此给电子，酸性变弱。间 位只有诱导吸电子，酸性变强。 （确切机理暂不明，了解即可）
比较下列取代酚的酸性：
A
B
C
酚
ArOH
Vitamin-E
一、分类和命名
二、酚的结构
三、反应
酚的酸性；酚芳环上的取代反应；酚酯的形 成和Fries重排；酚醚的形成和Claisen重排； 与三氯化铁的显色反应；Reimer-Timann
四、制备
一、分类和命名
(一)分类 sorts
苯酚
萘酚 根据酚羟基的个数也可分为一元酚、二元酚 和多元酚
将下列化合物按酸性大小排列
OH
④
OH
② NO2
OH
③ Br
CH2OH
⑤
OH
①
NO2
OH
⑥
SO3H
2 成醚和醚的反应
（ 1） Williamson Ether Synthesis
（2） 克莱森重排