第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二
第32届全国高中学生化学竞赛初赛含参考答案
第32届中国化学奥林匹克（初赛）试题（2018 年9 月 2 日9:00 〜12:00）・竞赛时间3小肘.迟到超过:半小时者不能进考场口开始老试后1小时内不得离场-时间到，把试卷（背面朝上》放在桌面上，立即超立撤离考场.•试卷装订诫册’不得拆散.所有解答必狈写在指定的方框内"不得用铅笔填写•草稿纸在最后一页.不得持冇任何瓦他纸张.•姓名、报名号和听属学校必皴耳在首页左侧描定也置，目在其他地方者按废卷论处。
•允许便用非编程讣算器以及去尺等文具*第1题（8分）根据所给的条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比）。
1- 1氮化硅可用作LED的基质材料，它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中, 固体微热片刻，有固体析出但无气体产生, 为CU2S和另一种白色物质的混合物。
1-3在50C水溶液中，单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂[Na2B4O5（OH）4.8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应,可生成甲烷。
橄榄石以 MgSiO 4和Fe 2SiO 4表示，反应后变为蛇纹石 [Mg s Si 2Q （OH ）4]和磁铁矿。
第2题（8 分）2-1 195K ，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P 4O 18。
画出P 4O 18分子的结构示意图。
2-2 CH 2SF 4是一种极性溶剂，其分子几何构型符合阶点子对互斥（CH 2SF 4的分子结构示意图（体现合理的成键及角度关系）2-3 2018年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶（ EPDM ）产品 Keltan Eco 。
EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备 EPDM 的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分）。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试一·竞赛时间（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第一题（17分）某金属元素A位于第一过渡系，主要以含氧矿物形式存在于地壳中，且分布广泛，其单质熔点较低。
A存在一种含氧酸根AO x y-，在酸性水溶液中短时间内可稳定地存在，其中A的氧化态数值与其族序数相同。
1-1．写出A的元素符号及价层电子组态。
1-2．在元素周期表中，处于相邻位置的过渡元素常具有一些相似的性质。
以下是以B盐（K y AO x）为原料，制备两种含A化合物的方法：1）向热、浓的草酸溶液中加入B的酸性浓溶液，再加入一定量碳酸钾饱和溶液，冷却结晶可得一种红棕色晶体C；2）向含有KI（浓度约为50g/L）并被Ba(OH)2所饱和的水溶液中滴加B的饱和水溶液，可得一种暗绿色沉淀D，已知D遇酸易分解。
1-2-1．写出C与D的化学式（不考虑结晶水数目），并估算C的磁矩大小。
1-2-2．写出D与空气中CO2反应的化学方程式。
1-2-3．写出制备C的总反应方程式。
1-3．A元素存在一种羰基化合物E。
右图示出E及相关化合物的生成与转化的流程图。
其中箭头表示在一定条件下的转化过程，制备E的过程中给出了所有反应物和产物（但未给出比例），而其他过程给出所有反应物及其参与反应的计量系数的比例。
已知上图所示出的所有未知化合物中仅G和M中不含A元素，且F是A的一种常见盐类。
根据图中的关系与所属条件，写出H—O的化学式。
第二题（9分）五氧化二氮是硝酸的酸酐，可通过在低温下用五氧化二磷脱水制得。
其常温是晶体，具有很高的蒸汽压，在气相或在惰性溶剂中都能全部分解，产物为氧、二氧化氮和四氧化二氮的混合物。
第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题答案
NNPt S 第 32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题答案第 1 题（14 分）1-1 ScCl 3 + 3N 2O 5 = Sc(NO 3)3 + 3NO 2Cl 1-2 CH 2(COOH)2 = C 3O 2 + 2H 2OOO1-3 3NH 4SCN + 2H 2O = H 2C 2N 2S 3 + NH 4CN + 2NH 3 · H 2OSHSHS1-4 2CH 4 + 2NH 3 + 3O 2 = 2HCN + 6H 2O1-5 5LiAlH 4 + 5GeCl 4 = Ge 5H 12 + 5LiCl + 5AlCl 3 + 4H 2H 2 H 2 GeH 3GeH 3 H 3GeGeGeGe H 2GeH 3H 3GeGeH Ge H 2GeH 3 H 3GeGe GeH3GeH 3评分标准：每个反应方程式 2 分，C 3O 2 的结构 1 分，H 2C 2N 2S 3 的结构 1.5 分，Ge 5H 12 的每个同分异构 0.5 分。
H 2C 2N 2S 3 的结构不成环但有一定的合理之处扣 1 分，环内 N 原子可以与环外 S 原子互换。
2-1第 2 题（13 分）S SS SS 2+中每个 S 以 sp 2 杂化，与周围的两个 S 形成 σ 键，而在平面处以 p 轨道重叠形成了π6。
42-24S 2-SSS S S S SS SS S SS该离子具有旋光性。
2-3 溶解在水中的 SO 2 形成弱酸 H 2SO 3，在溶液中可以被氧气缓慢氧化为强酸 H 2SO 4，因此 pH 减小。
2-42-5OOSOS OOOO OO 1 2OH O 3 OHO键长：3 > 2 > 1评分标准：离子结构每个 2 分，成键情况 2 分，旋光性 1 分，原因 2 分，分子结构每个 1 分，键长标 号 1 分，键长比较 1 分。
SnBuLiLi第 3 题（13 分） 3-1 化学式为 KC 8 3-2C CCCCCCK K KC C CC CCK K C CC C C K K CCC CC C CC K KC CC C C CK KK C C C C CC3-3 略3-4 钾将电子转移到石墨的导带中而导电，其增多了载流子的个数，因此其导电性比石墨强，温度升高其导电性变强。
清北学堂-化学竞赛练习题
的杂化情况。
第 16 题 碳化钙 CaC2 在 1100℃与氮气反应生成单质碳和一种
8
清北学堂—刘奉岭老师
钙盐，这种钙盐与 CO2 和 H2O 反应生成含氮 66.64%的一 种 5 原子分子 A 和另一种盐。A 很容易聚合，其二聚体有 多种结构。写出上述反应的方程式，画出 A 的 3 种原子 排布次序不同的二聚体的结构。
第 13 题 配离子[N{(RuCl4(H2O)}2]3-中两个中心离子及桥连配
体是直线形，若水分子看成一个整体，该离子有五个镜面， 画出其结构。
第 14 题 化学家在羰基原子簇化合物方面进行过许多研究，曾
经制得过多种原子簇化合物。一种含 Fe 元素的原子簇 Fe4C(CO)n 是由 Fe 和 C 原子形成多面体骨架，CO 在骨 架外配位，在骨架内相邻 2 个原子之间形成正常的双电子 键，Fe 原子满足 18 电子规则，骨架结构没有 C3 轴（考 虑骨架对称性时可不考虑 CO 配体）。画出骨架结构，求 出 Fe4C(CO)n 中的 n 值。
Fe 满足 18 电子规则，画出[(CO)2Fe(2－L)2Fe(CO)2]的结 构简图。
9-2 在 冰 醋 酸 热 溶 液 中 ， 用 KMnO4 氧 化 Mn(CH3COO)23H2O，得到含 3 个 Mn(III)离子的络离子 A+，A+中的 CH3COO- 2 个氧原子都配位、每个 Mn(III) 离子各有 1 个水分子与之配位，络离子有三重旋转轴。写
出生成 A+的方程式，用 O O 表示 CH3COO-, 画出 A+ 的结构简图。
9-3 减压蒸馏不带结晶水的醋酸锌，得到一种结晶 形的中性配合物 X，配合物 X 由 4 个 Zn 离子与配体形成，
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2 (1)
第31届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷2·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（12分）写出下列反应的化学方程式：1-1 以四苯硼钠为滴定剂，做电位滴定测定季铵碱（以R 4N +OH -）含量；1-2 在乙二胺水溶液中，金属钾K 与KReO 4反应可得到含Re 68.09%的白色化合物； 1-3 用硝酸铈(IV)测定亚硝酸盐含量； 1-4 碳化铝和HgCl 2的盐酸溶液反应；1-5 CO 和B 2H 6在THF 中按2:1比例反应，得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境；1-6 氯铂酸可以加速硼氢化钠的水解反应，写出生成加速水解反应物质的方程式。
第2题（10分）2-1-1 有人利用叠氮化铯和N 5SbF 6在SO 2溶剂中反应，却未得到N 8。
写出实际发生的反应的方程式。
2-1-2 N 8除了链状结构之外，还具有一些其他可能的结构。
其中一种N 8不含多重键，所有的氮原子的化学环境相同。
画出这种N 8的结构。
2-1-3 已知氮氮单键、双键、叄键的键焓分别为159 kJ·mol -1、418 kJ·mol -1、941 kJ·mol -1，试估算2-1-2中1kg 的N 8爆炸放出的热量（设条件为恒温恒压，下同）。
实际放出的热量比此计算值更大还是更小？2-1-4 为何2-1-2所述的N 8是一种非常不稳定的物质？2-2 理论预测表明，碳在一定条件下可形成如图所示的层状结构。
试画出其中的一个最小重复单位。
第32届清北营全国高中学生化学竞赛模拟试题及答案
第32 届全国高中学生化学竞赛模拟·竞卷和答卷装入大信封，放在桌面上，监考人员检查后方可离开考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸上指定的方框内，写在试卷上无效。
·用黑色笔答题，不得携带任何纸张进入考场，若需要答卷纸或草稿纸，可举手向监考人员索要。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具，不得携带铅笔盒、通讯工具。
R = 8.3145 J mol−1 K−1，N A = 6.0221023 mol−1第 1 题（14 分）根据提示书写反应方程式，并回答括号里的问题。
1-1三氯化钪和过量的五氧化二氮反应。
1-2丙二酸完全脱水。
（画出脱水产物的结构式）1-3硫氰化铵水解，生成了H2C2N2S3。
（画出H2C2N2S3 的可能结构）1-4在高温高压条件下，用铂铑合金催化，往甲烷和氨气的混合气体中通入氧气，可以制备氰化氢。
1-5用氢化铝锂还原四氯化锗，得到了一种ω (H) = 3.224 % 的液态物质。
（画出这种液态物质所有的可能结构）第 2 题（13 分）硫的同素异形体的数目极多，结构也较为复杂。
2-1化合物(S4)(S7I)4(AsF6)6 中存在具有环状结构的S42+，画出S42+的结构，并说明S42+中的成键情况。
2-2画出配位阴离子[PtS15]2−的结构，已知其中有一根三次旋转轴，判断其是否具有旋光性。
2-3酸雨主要是工业上燃烧所释放出的N x O y 和SO2 所引起的。
某人收集了当地的雨水样品，每隔一段时间测定样品的pH 值，发现随着时间的推移，雨水样品的pH 值不断变小，解释原因。
2-4将三氧化硫和臭氧混合，然后光解，可以制备SO4，画出SO4 的两种可能结构。
2-5将过硫酸H2SO5 中不同的S-O 键进行编号，并比较各个S-O 键的键长大小将石墨和钾蒸气在300℃下直接反应生成了青铜色的化合物A，已知化合物A 的晶体结构与石墨的晶体结构有一定的类似，沿着化合物A 的正当晶胞的c 轴投影，得到如下投影图。
全国化学竞赛模拟试题二含答案
Cs Ba
Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
第六题(15 分) 环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工原料 6–1、目前生产 PO 的方法有很多，如氯醇法， a、氯醇法方法如下：氯水和丙烯在常压和 60C 下反应，然后用石灰乳进行皂化，蒸馏得到产物。写出反应 的方程式_______________________________ b、间接氧化法，异丁烷氧化得到叔丁基过氧化氢，然后再与丙烯反应得到，两步反应都可得到同一种副产 物。写出两步反应的方程式___________________________________、____________________________ c、电催化氧化法，也是一种直接电化学氧化合成法，写出反应的方程式，同时可得到一种副产物，清洁的能 源。写出反应的方程式_______________________________________ 6–2、环氧丙烷与乙二胺 a、若环氧丙烷与乙二胺 1:1 进行反应，可以得到一种重要的医药中间体 A，写出 A 的结构简式，并命名 ________________________、________________________________ b、A 在一定条件下继续反应，催化脱去若干小分子，可得到一环状物质 B，B 是一种食品香料和有机中间体， 具有芳香性，写出 B 的结构，脱去的小分子是什么？ c、若若环氧丙烷与乙二胺 4:1 进行反应，得到一对称性很好的物质，写出该物质简式
高中化学竞赛初赛模拟试卷二
全国高中化学竞赛初赛模拟试卷二〔时间：3小时总分值：100分〕学校______________ 姓名______________ 分数____________第一题〔5分〕1．锰结核是太平洋深处一种海洋矿物，除含有锰元素外还含有〔至少填出二种元素〕等多种金属元素。
2．飘尘是污染大气有害物质之一，假如飘尘和空气中SO2接触，使部分SO2氧化成SO3，危害就更严峻了。
地球上每年排入大气中飘尘约1亿吨，引起飘尘污染主要缘由是。
3．25℃时，1mol纯水中含氢离子mol。
4．汽车散热器冷却水中常加人一些非电解质〔如乙二醇〕，其作用是和。
第二题〔9分〕1．向硫代硫酸钠溶液里滴加过氧化氢，可以发生假设干个平行反响，其中一个主要反响是把硫代硫酸钠转化为连三硫酸钠〔Na2S3O6〕。
试写出配平化学方程式。
2．碱性条件下，Fe(CN)63－可以将Cr2O3氧化，写出离子反响方程式。
3．硝酸氧化硫化磷〔Ⅲ〕，产物中有NO、SO2气体，写出反响方程式并配平。
4．SiCl4和SiF4都能水解，但两者水解不完全一样，前者能比后者产生更多H2SiO3，请分别写出它们水解化学方程式。
第三题〔8分〕有机物A〔右图〕主要用于制备菊酯类杀虫剂，新制备方法是以有机物B为原料，用间接电氧化法合成，详细方法如下：A：O COOHB：O CH3在电解槽阴极区注入10% H2SO4溶液，阳极区注入墨绿色Cr2(SO4)3－H2SO4混合液，电解；完毕后将电解液转入反响器中，并参与有机物B。
……1．系统命名法命名有机物A和B；2．写出电解时两极电极反响方程式；3．写出电解液氧化B 反响方程式和现象； 4．请补充完好上述制备方法。
第四题〔7分〕1．在[Cr(NH 3)4Cl 2]＋光谱中是否存在金属－氯振动红外光谱带，为什么？2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer 制备了[Co{(HO)2Co(NH 3)4}3]6＋。
画出此配离子构造式并说明Werner 是如何说明其旋光性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
第1题（13分）在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1：1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明，该反应首先由X与A结合，得到两种互为同分异构体的分子B1和B2，B1可以直接分解为C和D，D在空气中可被氧化为A；而B2不能直接分解，而是先经异构化得到B3，B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化，得到等量的二氧化硫和F，F不含硫，是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G，G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
1-1写出X、A、D、F、G的化学式。
1-2写出B1、B2、B3、C、E的结构示意图，仅需示出原子间的键连关系。
1-3解释G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化的原因。
第2题（11分）某温度下，在甲醇和环己烷的混合溶液中，硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在，且它们之间达到平衡。
此时，S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1，S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1，S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
2-1计算溶液中硫的总浓度(以mg·mL-1计)。
2-2计算反应8S7 = 7S8的平衡常数K。
2-3达到平衡时，若n固定，证明ln{[S n]/[S8]}与ln[S8]之间近似满足线性关系，其斜率只与n有关，并求出此斜率。
第3题（11分）MgAgSb晶体具有多种结构，γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变，这一特性引起了科学家们的广泛关注。
3-1γ-MgAgSb的晶体结构可以认为是在氯化钠的晶体中掺杂进入这三种离子中的某一种，并且不会改变这一骨架的稳定以及对称性。
写出γ-MgAgSb可视作是哪种离子掺杂进入氯化钠骨架的何种空隙而形成。
3-2指出所占空隙的百分数。
3-3画出γ-MgAgSb的正当晶胞。
3-4已知晶胞参数a = 670 pm，试通过计算说明在高温下，3-1中的填隙离子能否自由移动而导电，已知r(Mg2+) = 72 pm，r(Sb3-) = 220 pm，r(Ag+) = 115 pm。
3-5 文献表明，该晶体中的镁离子半径与3-4所给数据略有差别，推测可能的原因。
第4题（10分）冠醚和碱金属离子会形成络合物，测定它们络合反应的热力学数据，有助于我们了解这些物质的性质。
我们以苯并–15–冠–5与Na+形成的稳定的1:1型配合物15-c-5-Na+为例，利用量热法测定它的稳定常数。
用80%乙醇水溶液分别溶解苯并–15–冠–5和氯化钠，配制成浓度为0.100 mol·L-1的冠醚溶液与浓度为0.200 mol·L-1和0.250 mol·L-1的NaCl溶液。
分别量取5.00 mL的冠醚溶液和NaCl溶液，于298 K下在量热器中混合测定络合反应热。
积分热导速率的结果表明冠醚与两种浓度的NaCl溶液反应分别放出9.59 J和10.66 J的热量。
4-1画出苯并-15-冠-5的结构，指出冠醚和碱金属离子间最主要的作用力。
4-2写出络合反应平衡常数K的表达式。
4-3利用题给数据计算反应的焓变ΔH、熵变ΔS和平衡常数。
第5题（8分）三价铁与水杨酸（Ssal）形成紫色的络合物，当三价铁过量时，溶液中络合物主要以1:1型络合物（FeSsal）的形式存在。
在0.01 M HCl介质中配制了浓度为c (mmol·L-1)的铁铵矾和水杨酸标准溶液，然后以5:5、6:4、7:3…等体积比将两溶液混合成体积为10.00 mL的混合溶液，在1 cm吸收池中测定吸光度A。
以c Fe c ssal/A为纵坐标，A为横坐标作图得到一条直线：c Fe c ssal/A = –aA + b。
5-1写出络合反应平衡常数K的表达式。
5-2用题中所给的a、b、c表示出该平衡常数和配合物的摩尔吸光系数ε(FeSsal)。
第6题（16分）A、B、C、D是四种非金属单质，其中A、B、C对应的元素位于同一周期，C、D对应的元素位于同一族。
A在高温条件下与氧气反应，得到氧化物E。
E与尿素在高温条件下反应，或在高温条件下、氮气气氛中E与CaB6反应，均可得到二元化合物F，F可作为火箭发动机的组成材料。
在-45°C时，C和D在CFCl3中反应得到黄色固体G。
在-78°C时，D和G 在CFCl3中反应得到H，H在-45°C以上是一种棕色液体。
将H加热到0°C以上，发生分解，得到D和I，I在常温下是一种黄色液体。
I也可由C和D直接加热反应制备。
在90°C下将C与I混合，然后充分加热，得到J，J在常温下为非极性的无色气体。
J在高于450°C时发生分解，得到等摩尔数的C和I。
低温下，F与H发生反应，得到红色固体K和一种常见的Lewis酸L。
K极不稳定，受撞击立刻爆炸，分解为B和D。
6-1 写出A~L的化学式。
6-2 写出氮气气氛中E与CaB6反应得到F的化学反应方程式。
6-3比较I和J的沸点高低，并解释原因。
第7题（6分）化合物A是合成雌酮激素的中间体，科学家采取如下方法合成化合物A：画出B、C、D、E、F和G的结构简式。
第8题（15分）N是一种非常重要的元素，含氮化合物在有机化学、分析化学、生物化学等学科分类中均占有十分重要的地位。
8-1吡啶是一种十分重要的氮杂六元芳香环化合物，其缺电子位点常可通过芳香亲核取代引入新的取代基。
上图所示的A是一种吡啶衍生物，圈出A中最缺电子的碳。
8-2上图所示是一种二环化合物F的合成路线，画出C-F的结构简式。
1928年，Stevens的文章中发表了苯甲酰甲基苄基二甲基溴化铵通过氢氧化钠水溶液处理后转化为1-苯甲酰基-2-苯基二甲基胺的反应。
该反应通过简单的实验条件使季铵盐重排迁移成稳定的叔胺，对有机合成的发展有着重要意义，人们后将此类迁移反应称为Stevens重排。
下面两条合成路线中均涉及Stevens重排：8-3-1画出中间体H和产物I的结构简式。
8-3-2画出K、L和M的结构简式。
第9题（11分）Asimicin属于acetogenins一族，它们的共同特点是具有很强的细胞毒性。
Acetogenins具有很大的结构可变性，但它们都至少含有一个四氢呋喃单元、一个羟基和一个γ-丁内酯。
1995年Hoye课题组完成了Asimicin的全合成，该路线的精髓在于利用多个连续反应通过相对较少的步骤完成了对结构较为复杂的分子前体的构建。
下图所示为Asimicin前体G的合成路线：9-1画出化合物A~G的结构简式。
9-2写出起始物的名称。
9-3画出F-G反应的机理。
第32届全国高中化学竞赛清北学堂模拟试卷二答案·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（13分）在星际气体中探测到了一种具有极高反应活性的双原子粒子X。
X能与红棕色气体A按1：1的比例反应可以得到多种物质。
计算化学表明，该反应首先由X与A结合，得到两种互为同分异构体的分子B1和B2，B1可以直接分解为C和D，D在空气中可被氧化为A；而B2不能直接分解，而是先经异构化得到B3，B3再分解成E和羟基自由基。
X在含氧的水中被氧化，得到等量的二氧化硫和F，F不含硫，是一种活性很高的一元酸。
X在不含氧的水中可电离出负离子G，G能催化脂类化合物中双键的顺反异构化。
第2题（11分）某温度下，在甲醇和环己烷的混合溶液中，硫单质主要以S n(n = 6,7,8)的形式存在，且它们之间达到平衡。
此时，S6的浓度为1.1 × 10-4 mol·L-1，S7的浓度为2.9 × 10-4 mol·L-1，S8的浓度为3.7 × 10-3 mol·L-1。
-1n88第3题（11分）MgAgSb晶体具有多种结构，γ-MgAgSb可以抵抗700多摄氏度的高温仍然保持晶型不变，这一特性引起了科学家们的广泛关注。
3-1γ-MgAgSb的晶体结构可以认为是在氯化钠的晶体中掺杂进入这三种离子中的某一种，并且不会改变这一骨架的稳定以及对称性。
写出γ-MgAgSb可视作是哪种离子掺杂进入氯化（3分）3-4已知晶胞参数a = 670 pm，试通过计算说明在高温下，3-1中的填隙离子能否自由移动2+3-+第4题（10分）冠醚和碱金属离子会形成络合物，测定它们络合反应的热力学数据，有助于我们了解这些物质的性质。
我们以苯并–15–冠–5与Na+形成的稳定的1:1型配合物15-c-5-Na+为例，利用量热法测定它的稳定常数。
用80%乙醇水溶液分别溶解苯并–15–冠–5和氯化钠，配制成浓度为0.100 mol·L-1的冠醚溶液与浓度为0.200 mol·L-1和0.250 mol·L-1的NaCl溶液。
分别量取5.00 mL的冠醚溶液和NaCl溶液，于298 K下在量热器中混合测定络合反应热。
积分热导速率的结果表明冠醚与两种浓度的NaCl溶液反应分别放出9.59 J和10.66 J的热量。
4-2写出络合反应平衡常数K的表达式。
第5题（8分）三价铁与水杨酸（Ssal）形成紫色的络合物，当三价铁过量时，溶液中络合物主要以1:1型络合物（FeSsal）的形式存在。
在0.01 M HCl介质中配制了浓度为c (mmol·L-1)的铁铵矾和水杨酸标准溶液，然后以5:5、6:4、7:3…等体积比将两溶液混合成体积为10.00 mL的混合溶液，在1 cm吸收池中测定吸光度A。
以c Fe c ssal/A为纵坐标，A为横坐标作图得到一条直线：c Fe c ssal/A = –aA + b。
第6题（16分）A、B、C、D是四种非金属单质，其中A、B、C对应的元素位于同一周期，C、D对应的元素位于同一族。