实验一-药物的定性鉴别-药物分析
药物分析-药物的鉴别试验
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如： 丙二酰脲类鉴别试验只能证实是 巴比妥类药物，但具体是何种巴 比妥类药物不可确定。
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初熔 终熔
6
3）熔点测定的注意事项：
a. 传温液 mp在80℃以下的，用水； mp在80℃以上的，用硅油或液体石蜡。
b. 毛细管 中性硬质玻璃管，长：9cm 内径：0.9~1.1mm
壁厚：0.10~0.15mm。
c. 升温速度 1~1.5 ℃/min。
d. 温度计 0.5℃刻度，且经校正。
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（2）凝点
小供试品量，以m表示，单位为µg。 最低检出浓度---在一定条件下能观察出试验结果时
供试品的最低浓度，以1V表示。
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最低检出量与最低检出浓度之间的关系：
m v 106 V
式中： — 试液的体积（mL）：鉴别时所取试
液的体积
V — 最低检出浓度的体积：指含有1 g 供
试品的溶液体积（mL）
钠盐鉴别试验等。
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（三）专属鉴别试验
专属鉴别试验（specific identification test）是 证实某一种药物的依据。根据每一种药物化学 结构差异所引起的物理化学特性不同，选用某 些专属定性反应来鉴别药物的真伪。 如： 维生素B1，中国药典（2000年版）—硫 色素反应作为其专属鉴别试验。
m — 最低检出量( µg )。
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空白试验
目的: 检查试剂和蒸馏水中是否含有待测组分。 方法：用蒸馏水代替试样进行测定。 对照试验 目的: 检查方法的可靠性。 方法: 用标样代替试样进行测定。
11_药物的定性鉴别试验
卡托普利：
CH3 HS CH2 C CO N H
R-SH + HONO RSNO + H2O
COOH
亚硝酰硫醇酯
维生素C：
CH2OH H C HO HO O O
银镜反应
OH
实验仪器与试剂
仪器： 常备性质实验仪器。 试剂：
对乙酰氨基酚（1片）、硝酸异山梨酯（2片） 、卡托普利（2片）、维生素C（1片）。 乙醇、FeCl3溶液（50 g· -1）、氯仿、浓H2SO4 L 、 H2SO4溶液（100 g· -1）、FeSO4溶液（80 L g· -1）、NaNO2、AgNO3溶液（0.1 mol· -1）. L L
实验十一 药物的定性鉴别
实验目的
了解有机化合物的性质及官能团反 应在药物定性鉴别中的应用
实验原理
对乙酰氨基酚：
HO N H O CH3
与Fe3+离子形成深色络合物
硝酸异山梨酯：
CH2 CHONO2 CH O CH CHONO2 CH2
O
NO3- + 3Fe2+ + 4H+ 3Fe3+ + NO + 2H2O
实验步骤（方法二）
项目 对乙酰氨基酚的鉴别 硝酸异山梨酯的鉴别 卡托普利的鉴别 维生素 C 的鉴别 操作 现象及解释
思考题
1、简述本实验中四种药物定性鉴别的基本原理。
药物分析---典型药物的鉴别试验
氧化型
还原型
实验步骤：
• VC的鉴别：
•
取本品约 0.2g ，加水 10mL 溶解后，分成二等份，在一份中
加 AgNO3 0.5mL , 观察沉淀生成颜色；在另一份中加二氯靓酚钠 试液 1－2滴，观察并记录实验现象。
结构：
VA的结构为具有一个共轭多烯醇侧链的环己烯，具有许多立体异构体。 天然VA主要是反式VA，取代基R不同则可以是VA醇或其酯。
理化性质： 溶解性：脂溶性，溶于乙醚、石油醚等有机溶剂中，在乙醇中微溶，在水中
不溶。
不稳定性：易发生氧化、脱氢、脱水、聚合反应《中国药典》 紫外吸收特性：共轭多烯醇的侧链结构 与三氯化锑呈色 ：VA在氯仿溶液中能与三氯化锑作用，产生不稳定的蓝色。
实验步骤：
• VB1的鉴别：
•
取本品约 5mg ，加 NaOH 试液 2.5 mL溶解后，加 K3Fe(CN)6试液 0.5mL 与正
丁醇 5mL ，强力振摇 2分钟，放置使分层，观察上面的醇层荧光颜色；加稀
HCl 使成酸性，而后再加 NaOH 试液使成碱性，观察并记录实验现象。
ห้องสมุดไป่ตู้
•
K3Fe(CN)6试液配制：取 K3Fe(CN)6 1g , 加水 10mL 使溶解，即得。本液应临
典型药物的鉴别试验
-----维生素类典型药物的鉴别
张丽
实验目的
掌握维生素类典型药物的鉴别原理和鉴别方法：
维生素类典型药物：维生素A , B1 , C
熟悉维生素类典型药物的鉴别实验操作中的基本方法和试剂。
VA 鉴别实验原理
实验一-药物的定性鉴别
实验一药物的定性鉴别一、试验目的1掌握三氯化铁呈色反应在药物定性鉴别中的应用2了解并熟悉各种药物的鉴别方法及原理二、实验内容及原理三氯化铁呈色反应重氮－偶合反应磺胺类药水解反应（SD、SMZ）铜盐反应解热镇痛药三氯化铁呈色反应酸水解反应抗生素类药重氮－偶合反应（青霉素G钠）火焰着烧反应1、三氯化铁呈色反应：多数可溶于水或醇的酚类药物（如水杨酸、扑热息痛、氨基比林等）能与三氯化铁离子生成蓝色至兰紫色的络合物，此性质常作为该类物质的鉴别反应。
2、铜盐反应：磺酰氨基上的氢原子具有弱酸性，在碱性条件下可被铜离子取代，生成不同颜色的铜盐沉淀。
3、重氮－偶合反应：具有芳香伯胺的化合物在酸性条件下能与亚硝酸生成重氮化合物，重氮盐在碱性条件下可与β－萘酚生成红色的偶氮化合物。
扑热息痛的重氮－偶合反应磺胺类药物的重氮－偶合反应4 水解反应：在水溶液中，有些化合物（如阿司匹林、青霉素盐类等物质）容易在酸、碱、热等条件下发生水解，生成具有不同颜色的难溶性物质。
阿司匹林的水解反应青霉素钠（钾）的酸水解反应三、药品与器材1、药品：阿司匹林、扑热息痛、磺胺甲恶唑（SMZ）、磺胺嘧啶（SD）、青霉素钠（钾）2、试剂：三氯化铁试液，1％氢氧化钠溶液，硫酸铜试液，稀盐酸，0.1 mol/L 的亚硝酸钠试液，碱性β－萘酚试液，碳酸钠试液，稀硫酸3、器皿：玻璃试管，滴管，酒精灯，试管夹，铂耳，水浴锅四、实验步骤1、三氯化铁成色反应（1）取2支试管，用药匙取少量（约30mg）药品（阿司匹林、扑热息痛）分别加入试管中，加约5ml蒸馏水，振摇溶解后加1－2滴三氯化铁试液，观察溶液颜色（显兰紫色的为扑热息痛）。
（2）取1支试管，取上述少量上述无颜色反应的药品于试管中，加约5ml蒸馏水后于酒精灯上微火煮沸，放冷后加1滴三氯化铁试液，溶液应显蓝色（为阿司匹林）2、铜盐反应：取2支试管，分别加入少量（约0.1g）药品（SD、SMZ），加约3ml 蒸馏水，充分摇匀，缓慢滴加1％氢氧化钠溶液至恰好溶解为止（碱切忌过量），再各加硫酸铜试液1－2滴，则产生不同颜色的铜盐沉淀。
药物分析药物的鉴别试验
➢ 规定λ和Aλ1/Aλ2 ➢ 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱 特性。
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例1：布洛芬
【鉴别】 (1) 取本品，加0.4％氢氧化钠溶液 制成每1ml中含0.25mg的溶液，照分光光度 法（附录Ⅳ A）测定，在265nm与273nm的 波长处有最大吸收，在245nm与271nm 的波 长处有最小吸收，在259nm的波长处有一肩 峰。
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2.有机酸盐
水杨酸盐、酒石酸盐、苯甲酸盐、乳酸盐、 枸橼酸盐
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（1）水杨酸盐
① FeCl3反应
COOH
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OH+FeCl3
弱酸性
COO-
O- Fe 2
Fe
+ 12HCl
3
中性
②加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶
于醋酸铵溶液。
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例：水杨酸镁
【鉴别】 (1) …… (2)取本品约0.3g，置洁净 的试管中，加水10ml溶解，加硝酸银试液过 量，即生成白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶 解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在 管的内壁成银镜。
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3.芳香第一胺
NH2
重氮化-偶合反应
R
取供试品约5mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓
+NaCl + H2O
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氨苯砜
【鉴别】 (1) 本品显芳香第一胺类的鉴别 反应（附录Ⅲ）。 (2) ……。
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药物分析 药物的鉴别
（三）化学鉴别法实例
芳香第一胺类的鉴别
供试品
稀盐酸1ml
0.1mol/L 亚硝酸钠
碱性β萘酚试液
橙黄到猩 红色沉淀
R
R
NH2 + HNO2
H+
N+ N
+ OH
NaOH
NN R
OH
水杨酸盐的鉴别
供试品
加三氯化铁 试液1滴 即显紫色
加稀盐酸 即析出白色 水杨酸沉淀 分离沉淀 在醋酸铵试液中溶解
苯甲酸盐
第一节 化学鉴别法
不同的称号
Ch.P、USP 一般鉴别试验
JP、BP 定性反应
一、一般鉴别试验（general identification test）
（一）概念、特点及试验项目
以药物的化学结构及其物理化学性质为依据， 通过化学反应来鉴别药物真伪的。
无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特 殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验 为依据。
一、紫外光谱鉴别法
1、原理、特点及适用范围
原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团， 则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生 不同的紫外－可见吸收光谱
特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作 简单，应用范围广。缺点是光谱较简单，曲线性 状变化不大，专属性小于IR。
适用范围：含有芳环或共轭双键的药物在紫外光区 有特征吸收，含有生色团和助色团的药物在可见光 区有吸收。
（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生 衍生物熔点 真伪
1、干法
将供试品加适当试剂在规定的温度条件下（一般 是高温）进行试验，观测此时所发生的特异现象。
药物分析药物的鉴别实验
折光率测定法：标准曲线法
n5
nx
n4
n3 n2 n1
0
c1c2 c3 c4 cx c5
例1：KCl 溶液，在于 20 ℃时测得其折光率为 1.3564 ，溶剂（水）在 20 ℃的折光率为 1.3330。已知KCl 的折光率因素（ F）为 0.00117 求KCl 溶液的浓度。
优点：多数的药物分子含有特征吸收光谱的基团，可 作为鉴别的依据，可进行简单的定性分析，鉴定共 轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测 定配合物配位比和稳定常数
缺点：不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，但吸 收光谱较简单，必须采用多规定参数法提高专属性
示例一、二、三
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用 于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方 法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合 成抗生素类药品。
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄
膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色 谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所获得 的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。
解： 1.3564 - 1.3330 C = ————————— =20 （g /ml ，
%） 0.00117
答：KCl 溶液的浓度为 20% 。
方法1：采用同温度溶剂 的折光率来求浓度
例2：在26 ℃测得KI溶液的折光率为 1.3460 。已知： KI的F为0.00131 。求其浓度。
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
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实验一药物的定性鉴别
一、目的要求
通过以下各类药物的化学定性实验，加深和稳固学过的理论知识。
试剂：阿斯匹林片，三氯化铁，碳酸钠，稀硫酸；盐酸异丙嗪片，硫酸，硝酸；维生素C片，硝酸银；维生素E片〔或胶囊〕，硝酸无水乙醇；盐酸土霉素，硫酸
实验所用试液配制：
1.三氯化铁试液：取三氯化铁9g，加水使溶解成100ml即得。
2.碳酸钠试液
3.稀硫酸
4.硝酸银试液
二、实验内容
〔一〕巴比妥类药物的鉴别
苯巴比妥片的鉴别：取本品5片，研细，加无水乙醇10ml，充分振摇，滤过，滤液置水浴上蒸干，残渣做以下反应：
〔1〕取残渣约50mg，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解，继续加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
见p266银盐反应〔2〕取残渣约10mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约50mg，混合，即显橙黄色，随即转为橙红色。
见p271
〔二〕芳酸与芳胺类药物的鉴别
1、阿司匹林片
〔1〕取本品的细粉适量〔半片约相当于乙酰水杨酸0.1g〕，加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液2滴，即显紫堇色。
P202水杨酸反应〔2〕取本品的细粉适量〔半片约相当于乙酰水杨酸0.2g〕，加碳酸钠试液5ml，振摇后，放置5分钟，滤过，滤液煮沸2分钟，放冷，加过量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并发出醋酸的臭气。
P204水解反应
2、对氨基水杨酸钠片
取本品1片，研细，加水10ml溶解后，加稀盐酸2滴是呈酸性，加三氯化铁试液1滴，应显紫红色。
3、苯甲酸〔或苯甲酸钠〕
取本品约0.1g，加氢氧化钠试液〔0.1mol/L〕10ml振摇，滤过，滤液中加三氯化铁试液2滴，即发生赭色沉淀〔如为钠盐，直接加水10ml 溶解后，再鉴别〕。
4、盐酸普鲁卡因注射液p241重氮化偶合反应
取本品约1ml〔半只〕，加稀盐酸1ml，加亚硝酸1ml，加亚硝酸钠试液〔0.1mol/L〕数滴，滴加碱性β—萘酚数滴，即呈橙红色沉淀。
5、盐酸去氧肾上腺素注射液p224与铁盐的反应
取本品适量，加水1ml，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。
6、盐酸肾上腺素注射液p224与铁盐的反应
取本品2ml，加三氯化铁试液1滴，即显翠绿色；再加氨试液1滴，即变为紫色，最后变为紫红色。
〔三〕苯骈噻嗪类和苯骈二氮卓类
1、盐酸氯丙嗪片p295氧化显色反应
取本品1片，研细，加水5ml，振摇，使盐酸氯苯丙嗪溶解，滤过，取滤液加硝酸5滴，即显红色，渐变淡黄色。
2、盐酸异丙嗪片p295氧化显色反应
取本品2片，研细，加水10ml，振摇使盐酸异丙嗪溶解，滤过，滤液分成两份，分别做如下反应：
①加硫酸2ml，溶液显樱桃红色，放置后，色渐变深。
②加硝酸1ml，即发生红色沉淀；加热，沉淀即溶解，溶液由红色转变为橙黄色。
3、安定片〔地西泮〕p283硫酸荧光反应
取本品的细粉适量〔约相当于安定10mg〕，加丙酮10ml，振摇使安定溶解，滤过，滤液蒸干，加硫酸3ml，振摇使溶解，在紫外灯下检视，显黄绿色荧光。
4、氯氮卓片〔利眠宁片〕
a) 取本品3片，研细，加盐酸〔1→2〕10ml，缓缓煮沸15分钟，放冷，加亚硝酸钠试液〔0.1mol/L〕数滴，滴加碱性β—萘酚试液数滴，即呈橙红色沉淀。
P284芳伯胺的反应
b) 取本品1片，研细，加盐酸溶液〔9→1000〕5ml，加碘化铋钾试液1滴，即发生呈红色沉淀。
P283沉淀反应
〔四〕维生素类
1、维生素AD胶丸
取本品1粒的内容物，加氯仿5ml，加三氯化锑溶液〔1→4〕1ml，即显蓝色至蓝紫色，放置后，色渐消退。
2、维生素B1片p359硫色素荧光反应
取本品细粉适量，加水搅拌，滤过，滤液蒸干后，加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾正丁醇5ml，强力振摇2分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使成酸性，荧光即消失；再加碱使成碱性，荧光又显出。
3、维生素C片p363与硝酸银，二氯靛酚钠的反应
取本品的细粉适量〔2片约相当与维生素C0.2g〕，加水研磨后，再加水适量使成10ml，滤过，滤液分成两份做如下反应：
①取滤液5ml，加硝酸银试液0.5ml，即发生银的黑色沉淀。
②取滤液5ml，加二氯靛酚钠试液1～2滴，试液的颜色即消失。
4、维生素E片〔或胶囊〕p375硝酸反应
取本品2片〔粒〕，研细，加无水乙醇10ml，振摇使维生素E溶解，
滤过，滤液加硝酸2ml，摇匀，在75℃加热约15分钟，溶液显橙红色。
〔五〕甾体激素类药物
醋酸泼尼松片的鉴别：取本品的细粉适量〔1片约相当于醋酸泼尼松0.1〕，加乙醇2ml使溶解，加10%氢氧化钠溶液2滴与氯化三苯四氮唑试液1ml，溶液即显红色。
〔六〕抗生素类
1、氨基糖苷类
①取硫酸庆大霉素约5mg〔或取其注射液，滴眼液均可〕，加水
1ml溶解后，加0.1%茚三酮的水饱和正丁醇溶液1ml与吡啶0.5ml，在水浴中加热5分钟，即显蓝紫色。
P426茚三酮反应
②取硫酸卡那霉素1mg〔或取其注射液〕，加水2ml溶解后，加
0.2%蒽酮的硫酸溶液4ml，在水浴中加热15分钟，冷却，即显蓝紫色。
P427蒽酮的呈色反应
③取硫酸链霉素约0.5mg，加水4ml溶解后，加氢氧化钠试液2.5ml 与0.1%8—羟基喹啉的乙醇溶液1ml，放冷至约15℃，加次溴酸钠试液3滴，即显橙红色。
P428 坂口反应
④取硫酸链霉素约20mg，加水5ml溶解后，加氢氧化钠试液0.3，置水浴上加热5分钟，加硫酸铁铵溶液【取硫酸铁铵0.1g，加硫酸液〔0.5mol/L〕5ml使溶解】0.5ml，即显紫红色。
P428麦芽酚反应
2、四环素类p437显色法
①取盐酸土霉素细粉适量〔半片约相当于盐酸土霉素5mg〕加热乙醇5ml，浸渍搅拌约5分钟，滤过，滤液置水浴上蒸干，残渣加硫酸1ml，
即显深朱红色；再加水0.5ml，溶液变为黄色。
②取盐酸四环素细粉适量〔半片约相当于盐酸四环素5mg〕，加热乙醇5ml，浸渍搅拌约5分钟，滤过，滤液置水浴上蒸干，残渣加硫酸1ml，即显深紫色；再加三氯化铁1滴，溶液变为红棕色。
③取盐酸脱氧土霉素片细粉适量〔半片约相当于脱氧土霉素
0.5mg〕，加硫酸2ml，即显黄色。
3、大环内酯类
红霉素片鉴别：取本品1片，除去肠衣后，研细。
①取本品细粉5mg，加硫酸2ml，缓缓摇匀，即显红棕色。
②取本品约3mg，加丙酮2ml溶解后，加盐酸2ml即显橙黄色，渐变为紫红色，再加氯仿2ml摇匀，氯仿层显蓝色。
〔七〕磺胺类药物
复方磺胺甲噁唑片〔复方新诺明片、SMZ.CO〕鉴别：
a) 取本品1片，研细加水10ml振摇溶解，滤过，滤液加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠试液〔0.1mol/L〕数滴，滴加碱性β—萘酚试液数滴，即生成呈红色沉淀。
b) 取本品1片，研细，加稀硫酸10ml，微热使溶解后，放冷，滤过，滤液加碘试液0.5ml，即生成棕褐色沉淀。
三、思考题
请说出上述各项实验的原理。