精细化学品间苯二甲胺的国内外研究进展
2023年间苯二甲胺行业市场需求分析

2023年间苯二甲胺行业市场需求分析间苯二甲胺(MBDA)是一种重要的化学原料,广泛应用于合成染料、香料和医药等行业。
本文将从消费行业、市场趋势、主要应用领域等方面,对间苯二甲胺行业市场需求进行分析。
一、消费行业间苯二甲胺的主要消费行业为染料、香料和医药。
其中,染料行业是其主要消费领域。
目前,全球对染料的需求量不断增长,对间苯二甲胺的需求也不断增加,特别是高端染料领域,对其品质和价格要求更高,因此对间苯二甲胺品质的要求也更高。
其次,香料行业对间苯二甲胺也有一定的需求。
在数量上,香料行业对间苯二甲胺的需求不如染料行业,但对其品质和纯度要求较高。
最后,医药行业对间苯二甲胺的需求相对较小,但其对产品的安全性和纯度要求也较高。
二、市场趋势随着行业竞争加剧和技术的不断进步,间苯二甲胺行业市场也在发生变化。
以下是间苯二甲胺行业市场的主要趋势:1. 产能优化。
行业竞争日益激烈,生产企业不断提高产能和效益,通过节约成本、提升效率等方式来增强其市场竞争力。
2. 技术创新。
随着科技进步和经济发展,间苯二甲胺生产技术也在不断提高和创新。
例如,一些企业研发出了新的合成方法和生产技术,使生产质量和效率更高。
3. 市场细分。
市场需求不断变化,企业需要在产品开发和市场拓展方面进行不断的创新和细分,来满足不同客户的需求。
4. 环保要求。
环保意识的提高和政府环保政策的不断加强,使得行业企业不断提升环保意识,改善生产工艺和设备,以符合环保要求。
三、主要应用领域1. 染料行业。
染料工业是间苯二甲胺的主要应用领域,用于合成多种顶级染料,如酸性染料、铜化染料、直接染料等。
其中,酸性染料是目前用量最大的一类染料,它具有耐光、耐洗、色彩稳定等优点,被广泛应用于纺织、皮革等行业。
2. 香料行业。
间苯二甲胺作为一种高效的香气物质,在香水、化妆品等行业中有广泛的应用。
其优点是气味持久、味道独特,能够增强香料的稳定性和醇厚度。
3. 医药行业。
间苯二甲胺也被用于合成药物,如部分抗癌药物、兽药、以及某些抗生素和亚胺基类药物等。
间苯二甲胺的合成与应用

三
CN
NH2
NH
NH
图 1 间 苯 二 甲胺 合成 路 线
该 路 线 由原 料 间苯 二 甲腈 经亚 胺生 成 中间产 物
增强 催化 剂 对亚胺 不 饱 和 中间体 的吸 附 。国 内外 主
问腈基 苯 甲胺 , 一 步催 化 加 氢 生成 目标 产 物 间苯 进 二 甲胺 。此 反应 体 系 中生成 的中间 体亚胺 的反应 活 性 很高 , 易脱 氨 生成 聚合 物 和 甲基 取 代物 , 易 与反 且 应 中 间产物 及 目的 产 物 发 生 缩 合 、 解 、 联 等 反 胺 交 应 , 成多 种高 沸 点 副 产 物 , 响 反 应 转 化 率 、 择 生 影 选 性 和收 率 ; 沸 点副 产物 在 反应 温度 下易 焦化 , 而 高 从
H rhkK等 采 用 R C au i u/ o作 为 催化 剂 , 反 在 应 温度为 10 o 反 应 压力 为 1 P 2 C、 0 M a下 , 备 问 苯 制 二 甲胺 的收率 为 8 . 1 。 8 1%
附。与此 同时 , 因该 催 化 剂对 缩 胺 等 副产 物 的 吸附 能 力也增 强 , 导致 改性 催 化 剂 活性 下 降很 快 , 用 使
吸附在催化剂上 , 导致催化剂活性降低。因此 , 必须
间苯二胺生产工艺的研究进展

1 化 学还原 法
后处 理 困难 。非 均相催 化加 氢则 可 以克服上 述缺 点 。非均相 催化 加氢包 括气 相催 化加氢 和 液相催
化加 氢 。气 相催 化加 氢是 以气态 反应 物进行 的加
氢还 原 , 际上 为气 固反应 , 实 此法 仅适用 于沸 点较 低、 易汽化 或在 沸点 温 度 时 仍 能保 持 稳 定 状态 的
机化工原料和中间体 , 具有较强的偶氮化能力 , 是 合 成偶 氮染料 、 毛皮 染料 、 活性染 料 和硫化 染料 的 重 要 中间体 … , 还可 用 于 制取 媒 染 剂 、 胶助 剂 、 橡
石 油添 加剂 、 泥促 凝剂 及金属 溶解 剂等 。此外 , 水
N grk等 ¨ 用 A 一N 1 系 。总 体 来 说 , aaaa 采 1 HC体 化学 还原 法 技术 成 熟 , 作 条件 温 和 , 艺简 单 , 操 工 是 工业 上最 早 采 用 的 间苯 二胺 生 产 方 法 。但 是 ,
芳硝 基化合 物 的还原 。液相 催化 加氢是 气 、 、 液 固
化 学还 原法 是 最早 的间 苯二 胺 合 成 方 法 , 以
铁粉 为还原 剂 , 酸性 溶 液 中将 间二 硝基 苯 还 原 在 为 间苯二胺 , 主要 反应 式如下 :
No,
z N
三相 反应 , 催化 剂 自成 一相 , 在一 定 的压 力 条件下
配合 催化剂 呈分 子 状 态溶 解 在 反 应介 质 中 , 品 产
原 的方 法很 多 , 法 ‘ 等 。其 中 , 为 一 种 6 8 作 工艺先 进 、 目标产 品收率 高 、 量稳 定 、 反应少 、 质 副 环境友 好 的制 取 芳 胺 工 艺 路 线 的催 化 加 氢 还 原 法, 日益受 到 国内外化工 企业 的青 睐 , 具有 持续 发
2024年间苯二甲胺市场分析现状

尽管间苯二甲胺市场前景看好,但仍面临一些挑战:
•原材料成本上升:原材料价格的波动会影响间苯二甲胺的生产成本,进而影响市场价格。
•竞争加剧:市场竞争激烈,企业需要不断提高产品质量和提供差异化的解决方案,以保持竞争优势。
结论
综上所述,间苯二甲胺市场将继续保持增长,并面临着一些挑战。政府的政策支持、技术创新以及市场营销的策略,将在推动市场发展和应对挑战方面起到关键作用。对于企业来说,需要抓住机遇,不断提高产品质量和服务水平,以在竞争激烈的市场中立于不败之地。
2.
间苯二甲胺的主要需求来自于染料、染料中间体和光敏材料等行业。随着全球各地经济的发展和人民生活水平的提高,这些行业的需求也在逐渐增加。特别是在亚洲地区,间苯二甲胺的需求增长更加显著,中国市场的需求增速尤为突出。
3.
在间苯二甲胺市场上存在着一些主要的竞争企业。这些企业通过提供高质量的产品和提供个性化的解决方案来与竞争对手区分。此外,营销和销售渠道的建立也是取得竞争优势的关键因素。
间苯二甲胺市场分析现状
引言
间苯二甲胺(中文名称:N,N-二甲基苯基胺)是一种有机化合物,化学式为C8H11N,广泛应用于染料、染料中间体、光敏材料等行业。本文将对间苯二甲胺市场现状进行分析。
1.
间苯二甲胺市场在过去几年持续增长,并且预计未来几年市场规模将进一步扩大。据行业研究报告显示,2019年全球间苯二甲胺市场规模达到X万吨,其中持增长的趋势。以下是几个市场发展趋势的预测:
•科技进步推动市场增长:随着科技的不断进步,间苯二甲胺的应用领域将不断扩展,从而推动市场的增长。
•环保要求的增加:随着环保意识的不断提高,市场对环保型间苯二甲胺的需求也会增加。
•国际贸易市场的扩大:随着国际间贸易的不断扩大,全球间苯二甲胺市场也将得到进一步发展。
2023年间苯二胺行业市场前景分析

2023年间苯二胺行业市场前景分析间苯二胺(也称为1,3-苯二胺)是一种有机化合物,主要用于制造各种染料、合成树脂和医药等领域。
在染料领域中,间苯二胺可以用于生产黄、橙、红、蓝等颜色的染料,而在医药领域中,则可以用于制造抗癌药物等。
随着人们对健康和环境的关注度不断提高,以及一些政策的支持和推动,间苯二胺行业市场前景也变得越来越广阔。
首先,随着人们对环境和生态的关注越来越高,化学品工业中存在的污染问题引起了广泛关注。
针对这一问题,许多国家都开始制定相关法规和政策,致力于推动化工业的可持续发展和环保生产。
在这种情况下,大量的化学品制造商开始寻求更环保、更可持续、更经济的生产方式和原材料。
而在这方面,间苯二胺正好符合要求,它作为一种环保、低污染的原材料,受到越来越多的关注和使用。
在染料、医药领域中的应用也得到了大量的研究和开发,未来这个领域还有很大的发展空间。
其次,随着生活水平和人口增长,对染料、医药等产品的需求不断增加。
染料和医药领域一直是间苯二胺的主要应用领域,这两个市场的需求量会不断增加。
而由于间苯二胺的稳定性和低毒性,它在医药领域中的应用尤其被看好。
随着抗癌药物的研发和普及,间苯二胺在医药领域的市场前景会越来越好。
最后,一些政策和补贴的支持和推动也对间苯二胺行业的发展起到了不小的推动作用。
例如,在我国,政府鼓励和支持染料、医药等领域的发展,这些举措将为间苯二胺行业带来更多的机遇和市场需求。
综上,间苯二胺作为一种环保、低污染的原材料,以及其在医药、染料等领域的广泛应用,将会有更加广阔的发展前景。
随着政策的支持和市场需求的不断增加,间苯二胺行业将会有更大的发展空间和潜力。
间苯二胺生产工艺研究进展.pdf

催化剂
转数/ 反应时间/
(r·min - 1)
h
PV P2Pd1)
267
1. 07
PVP2Pd21/ 4 Pt2) 156
0. 4
转化率 , 间苯二胺 % 选择性 , %
100
100
99. 0
100
注 :反应条件为 65 ℃,0. 1 MPa ,间二硝基苯 2 mmol ; 1) Pd 0. 004 mmol ,NaOAc 0. 08 mmol ,乙醇 22 mL ; 2) Pd + Pt 0. 004 mmol , NaOAc 0. 04 mmol ,乙醇 19 mL , 水 3 mL 。
响 ,当 Pd 和 Pt 摩尔比为 4∶1 时 ,催化剂的活性很
高 。催化剂 PV P2Pd 和 PV P2Pd21/ 4 Pt 催化间二
硝基苯加氢反应的活性对比见表 2 。
由表 2 可见 ,双金属催化剂较单金属催化剂
反应活性有较大幅度提高 ,表现出良好的金属间
协同效应 。
Islam 等[13 ]用链接到聚合物上的 Pd 含量为
12. 25 %的催化剂 ,以二甲基甲酰胺2乙酸乙酯为
第4期
刘迎新等. 间苯二胺生产工艺研究进展
55
混合溶剂 ,在常温常压下对间二硝基苯进行加氢 还原 。产品收率和选择性都很高 ,反应 7 h 后间 苯二胺收率达到 92 % ,催化剂循环使用 7~8 次 后活性仍保持不变 。Mizuta 等[14 ]以混有邻 、对位 二硝基苯的间二硝基苯粗品为原料 ,以 Pd/ C 为 催化剂制取间苯二胺 。在甲醇中先加入 NaOH 溶液和氯化三辛基甲基铵 ,在 75~78 ℃下使邻位 和对位二硝基苯转化成相应的甲氧基硝基苯 ,而 间二硝基苯不发生反应 。此时 ,不必从生成的混 合物中分离出间二硝基苯 ,用 5 % Pd/ C 催化剂直 接对其进行催化加氢反应 。经蒸馏分离得到的间 苯二胺收率为 86. 4 % ,纯度为 99. 99 %。Mizuta 等[15 ]改用苯酚衍生物 ,在 NaO H 溶液和氯化四甲 基铵存在下 ,先把邻 、对位二硝基苯转化为相应的 苯氧基硝基苯 ,然后在 5 % Pd/ C 催化剂上进行间 二硝基苯催化加氢 ,经蒸馏分离得到的间苯二胺 收率为 92 % ,纯度为 99. 9 %。
间苯二甲胺合成工艺研究

doi:10.3969/j.issn.1004-275X.2019.09.023间苯二甲胺合成工艺研究许先广(江苏维尤纳特精细化工有限公司,江苏徐州221400)摘要:以间苯二甲腈为原料,雷尼镍为催化剂,进行催化加氢制间苯二甲胺,探讨了各种因素对反应结果的影响,即:间苯二甲腈原料纯度、催化剂、反应助剂、反应温度、反应压力及反应溶剂等对催化加氢反应的影响。
提出间苯二甲腈催化加氢制间苯二甲胺工艺的最佳控制条件。
指出对原料间苯二甲腈的纯化及催化剂的研究是今后间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺实现工业化的研究重点。
关键词:间苯二甲胺;间苯二甲腈;加氢;催化中图分类号:TQ323.6文献标志码:A文章编号:1004-275X(2019)09-063-02Study on the synthesis of m-xylylenediamineXu Xianguang(Jiangsu Viynat Fine Chemical Co.,Ltd.Xuzhou Jiangsu221400)Abstract:Using isophthalonitrile as raw mater ial and Raney nickel as catalyst,catalytic hydrogenation to m-xylylenediamine was carried out,and the influence of various factors on the reaction results was discussed:purity of isophthalonitrile raw material,catalyst,reaction The influence of additives, reaction temperature,reaction pressure and reaction solvent on the catalytic hydrogenation reaction.The optimal control conditions for the catalytic hydrogenation of isophthalonitrile to m-xylylenediamine were proposed.It is pointed out that the purification of the starting material isophthalonitrile and the study of the catalyst are the research focus of the industrialization of meta-xylylenediamine to the catalytic hydrogenation of phthalonitrile.Key words:m-xylylenediamine,isophthalonitrile,hydrogenation,catalysis间苯二甲胺(m-xylenediamine,以下简称MXDA),又称为1,3-苯二甲胺、1,3-二(氨甲基)苯、1,3-间苯二甲胺、α,α’-二氨基间二甲苯、间二甲苯二胺等。
苯二胺产品现状与未来分析

苯二胺产品现状与未来分析苯二胺包括三种同分异构体,即邻苯二胺,间苯二胺和对苯二胺,均为用途广泛的有机化工中间体,值得注意的是三种异构体近年来下游用途不断被拓展与开发,新的产业化技术取得突破,生产成本不断降低、过程趋于清洁化,未来市场需求增长强劲,发展前景非常广阔。
目前国内由于很多氯碱厂纷纷选择上苯胺、环己胺项目,以利用氢气资源,导致该装臵数量太多,产能也大小不一,直接结果就是苯胺、环己胺产品趋于供大于求。
现在苯胺、环己胺的市场售价有逐渐向下的趋势。
可是由于现阶段国内苯二胺装臵相对来说还不多,市场容量大,且以苯二胺为原料的下游产品市场持续看好,这直接导致了苯二胺产品的市场走俏。
甚至于2009年以来一段时间内邻苯二胺出现了脱销的现象。
目前以硝酸和苯发生硝化反应,生成混二硝基苯,再由混二硝基苯催化加氢还原为混合苯二胺粗品,经对混合苯二胺粗品精馏可以得到邻苯二胺,间苯二胺和对苯二胺三种产品的工艺路线已经成熟,非常适合氯碱企业发展加氢产品。
例如安徽的大型企业安徽八一化工厂以其6万吨/年离子膜烧碱装臵为依托,建设了0.65万吨/年的邻苯二胺装臵,取得了较好的经济效益,估计现在该装臵已经扩产到万吨规模以上了。
该工艺路线先进,三废排放较少,也适宜建设万吨级以上的大装臵。
而且就目前来说,全国采用混二硝基苯催化加氢还原生产苯二胺的装臵数量还不多,估计全国不会超过五家,而且这些生产厂家主要集中在东部沿海地区,其他多为采用污染严重的原始工艺生产苯二胺产品。
据初步了解,在整个西南地区,目前还没有苯二胺产品的生产厂家,如果能够抓住这个巨大的市场,必将为三阳公司迎来新的发展机遇。
目前苯二胺产品正处于上升阶段,苯二胺的市场已经培育起来,可是苯二胺产品的供应还远远跟不上市场需求,正是大力发展这一产品的好时机。
1.产业概况目前国内苯二胺行业总体上看呈现以下三大特点:一是现有装臵布点比较分散、规模较小、品种单一、上下游脱节,特别是多数生产装臵合成技术落后、环境污染严重,竞争力薄弱面临淘汰;目前国内采用二硝基苯催化加氢生产苯二胺先进工艺的厂家不多;二是邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺下游新的市场开始启动,主要有:间苯二酚、间位和对位芳纶、苯并三氮唑类材料助剂等,这些产品属于新材料及其助剂领域,具有良好的发展前景,对苯二胺需求潜力巨大;三是新型清洁低成本的合成工艺从实验室逐步走向工业化大生产,国内已有少数企业采用新型工艺生产,即采用二硝基苯催化加氢生产苯二胺的新型工艺,获得较好的经济效益。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
我国 MXDA 固化剂的生产和应用尚处 于起步阶段,根据国外固化剂的品种结构 和发展趋势,MXDA 及改性 MXDA 固化剂 在国内环氧树脂领域的消费量潜力很大, 市场前景广阔。
参考文献 [1]张华. 间苯二甲胺技术进展与市场应 用[J].化工中间体.2002,7:13-14 [2]贾伟茹 等. 间苯二甲胺的合成研究 [J].辽宁医药.2004,1:34-35 [3]任黎明 沈守仓. 间苯二甲胺合成工艺 研究[J].浙江化工.1996,2:21-23 [4]中国专利数据库检索 [5]国内外网络搜索 作者简介 云洁,女,大学本科,副研究员,专利 代理人,江苏省科技情报研究所查新中心副 主任,专利分析师,兼任江苏省知识产权研 究中心研究员。长期从事科技查新、信息检 索与专利分析、情报研究等工作,已完成一 千多项科技查新与专利咨询课题,完成多项 省市级研究课题的研究工作。发表过本专业 的学术论文 30 余篇,其中有十余篇论文获 奖。
MXDA 的生产工艺流程见图 1。 日本昭和电工公司投产初期主要以含 m.二甲苯的混合二甲苯为原料生产70%含 量的MXDA,现已改用间二甲苯代替混合二 甲苯。该公司以 MXDA 为原料进行部分深 加工,生产化学改性的间苯二甲胺系列固化 剂。日本三菱瓦斯化学公司在投产之初就以 纯度 99%的间二甲苯为原料生产 99.5%纯 度的MXDA。并也以此为原料进行部分深加 工,生产化学改性的间苯二甲胺系列环氧树 脂固化剂。主要品种有曼尼希型改性 MXDA 和 l,3- 双氨甲基环己烷(MXDA 加 氢产物),另外还生产聚间二甲基已二酰胺。 70 年代,我国由于宇航工业的发展,需要新 型室温低毒固化剂,为此1976年苏州造漆厂 开发成功了MXDA,尔后建设了年产200t装 置,后因各种原因于80年代停产。90年代以 来,长沙化工研究所开发并投产了百吨级 MXDA,并以此为原料进行深加工,先后投 产了 1.50t / a“810 水下固化剂”(系 MXDA 缩聚改性物)和年产 100t 的“缩胺 105”环氧 树脂固化剂。上海泰禾化工有限公司是国内 最大的间苯二甲腈生产厂(3500t/a),间苯 二甲腈主要用于生产农药杀菌剂百菌清,该 公司从 1998 年开始进行间苯二甲腈合成间 苯二甲胺项目的研发,历时四年,工艺达到 国际先进水平,2002年4月成功进行了中试, 并建成了 2000t/a 的生产装置,年内就扩产 到 5000t/a。目前国内生产 MXDA 的厂家还 有温州清明化工厂、上海诺泰化工有限公 司、上海嘉辰化工有限公司等等。
五、MXDA 的应用、市场消费与 需求预测
5.1.MXDA 固化剂的特性 国内 MXDA 主要用于生产环氧树脂固2010 年第 16 期 CHINA SCIENCE AND TECHNOLOGY INFORMATION Aug.2010
化剂。但由于受 MXDA 产量很小的限制, 目前在这方面还只有小批量使用。众所周 知。MXDA 是一种用量较大、用途广泛的 环氧树脂多胺类固化剂。从分子结构看, MXDA 实际上属于含芳香环的脂肪多胺, 分子结构上的特殊性决定了它必有与众不同 的奇异性能。MXDA 低毒、低挥发、可 常温固化,固化速度适宜。加热固化速度 快,使用操作方便。固化物的物理机械性 能与芳胺类似,耐热性与脂肪族多胺类十 分接近。固化物的光泽好、硬度高、耐 化学药品性能好。然而,MXDA 作为环氧 树脂固化剂也有许多不尽如人意之处:① 凝固点较高,冬季有结晶析出,有时整个 包装容器会冻结起来,造成使用和调制均 不方便;②易与空气中的二氧化碳反应生 成碳酸盐,该盐不溶于环氧树脂基料中, 会造成固化物表面产生白化现象(白霜);③ 贮运和使用过程中忌水,遇水失效,在低 温、潮湿条件下难于施工:④使用期短, 室温下 2~3 小时即凝胶化,致使浇铸制品 中气泡不易完全逸尽;⑤ 固化时放热量较 大,尤其在夏季易发生“爆聚”现象。为了 克服MXDA的不足和扩大它的应用领域,使 其“锦上添花”,近年国内外出现了大量的改 性 MXDA 固化剂。
六、间苯二甲胺合成或制备方面
的中国专利信息
目前有关间苯二甲胺的中国专利已公 开的共有 9 篇,其中涉及间苯二甲胺制备方 法的中国专利有 3 篇。其中中国石油化工集 团公司和中国石油化工集团公司上海石油化 工研究院合作申请的专利“制备间苯二甲胺 的方法”已于 2003 年 5 月获得授权,其主要 是为了解决现有技术中存在反应压力高或需 用液氨作抑制剂及催化剂使用寿命短的缺 点。本发明通过使用含钴、钛和钯的硅胶或 硅藻土为催化剂,以有机胺和芳烃组成的混 合物为溶剂,在反应温度为100~130 ℃,以表压计反应压力为6~10MP a 条 件下,间苯二甲腈加氢反应2~8小时的方 案较好地解决了该问题,可用于工业生产 中。德纳(南京)化工有限公司申请了 “一种连续氢化制备间苯二甲胺的方法”, 公开了一种连续氢化制备间苯二甲胺的方 法,以间苯二甲腈为原料进行多相加氢, 其特征在于在浆态床反应器中,将间苯二
四、国内外生产现状
国外于 70 年代初就开始生产 MXDA,
如日本的三井物产公司在 1974 年就以商品 牌号 Sho-Amine — x 销售间苯二甲胺固化 剂。三菱瓦斯化学公司于 1 9 8 2 年投产 biXDA,当时的年生产能力为 4000t,同期昭 和电工公司投产 2000fa 装置。据日本(精细 化学品)1996 年 7 月报道,1996 年上述两家 公司的年生产能力合计为 9000t.并且三菱 瓦斯化学公司已计划把装置能力扩至 2 万 t / a。据报道,美国目前也拥有较大规模 的 MXDA 生产装置。
5.2.4 羰基化合物改性 MXDA:此类 固化剂属于常温潜伏型,能提高固化物的耐 湿性和耐腐蚀性。
5.2.5 硫脲改性 MXDA:此类固化剂 一般作为室温快速固化粘接使用。
5.2.6 有机羧酸改性:常用的有机酸 为二聚酸,与 MXDA 缩合生产低分子量的 聚酰胺固化剂,主要用于涂料和土木建筑、 粘接领域。
三、生产技术
国内外间苯二甲胺合成路线主要是采 用间苯二甲腈液相催化加氢制得。而间苯二 甲腈可由间二甲苯与氨气和空气的混合气体 发生氨氧化反应制备。反应方程式如下:
由间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲 胺合成技术,具有反应条件温和、生产工艺 简单、原料价廉易得而被广泛采用。间苯二 甲腈催化加氢制备间苯二甲胺过程,经历加 氢生成亚胺的中间环节,亚胺的反应活性很 高,容易与反应中间产物和目的产物发生进 一步反应,通过缩合、氨解、交联等反应生 成多种高沸点的副产物,不仅影响了反应转 化率、选择性和收率。而且高沸点副产物在 反应温度下易焦化,吸附在催化剂的表面, 导致催化剂中毒;而且间苯二甲腈常温下是 固体,反应结束后很难通过精馏等传统的分 离方法对目标产物与原料及副产品进行有效 的分离,严重影响了产品质量。因此加强高 选择性和活性催化剂的选择成为间苯二甲腈 催化加氢的关键,国内外对此进行了大量研 究。间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺所 采用的催化剂主要是第Ⅷ 族过渡金属Raney Ni、RaneyCo、Co-T 等,一般主要采用 Raney Ni 或改性 Raney Ni。目前国内外都 致力于改性 Raney Ni 的研究。如国产化中 采用的 Raney Ni-Cr、Raney — Fe — Cr 等,国内也将 Ni 一 Al —— Fe — Cr 合金展 开,得到改性 Raney Ni 催化剂,其中上海 石油化工研究院采用化学还原法制备的改性 Rancy Ni 催化剂是目前性能和效果处于比 较领先的催化剂。在该催化剂存在下,无需 加入液氨等抑制剂,反应温度70~90℃,反 应压力 6.0~7.0MPa,反应时间 1~3 小 时,间苯二甲腈转化率接近 100%,收率 96 .7%,催化剂可多次使用,产品质量好,为 我国开发生产间苯二甲胺提供了可靠的技术 保证。
剂。曼尼希型改性 MXDA 固化剂在下列领 域展示了其极好的应用前景:高防腐涂料, 主要用于海洋工程、海上建筑物、在海洋环 境下使用的贮罐、游艇和船舶的防腐、有高 防腐要求的室外建筑物的外层、耐化学药品 的贮罐;水利、水电工程施工、城市饮用水 工程;特种环氧树脂黏合剂;铸塑和密封; 无溶剂的地板漆等。
5.2.7 加氢改性:MXDA 加氢生成的 1,3- 二氨基环已烷, 目前已作为一种脂 环族多胺类固化剂,其特点是粘度低,凝固 点也低(- 70℃),操作性能优良。
5.2.8 自身缩聚改性(缩胺): MXDA 在催化剂作用下自身缩合脱氨生成 MXDA 的多聚体(多为二聚、三聚),国内市售的牌 号有 GY-051、105 缩胺。此类固化剂的特点 是:固化物外表光洁美观,无前述的白化现 象,密封性好,广泛用于电子元件的浇铸、包 封和机床行业耐磨涂层等环氧树脂的固化 剂。
5.2.MXDA 的改性方法 国内外市场销售的 MXDA 改性多胺类 固化剂组成十分复杂。其改性方法和工艺 路线属于技术诀窍。这儿仅介绍一些重要的 改性方法。 5.2.1 环氧化物加成 MXDA:常用的 环氧化物有液态环氧树脂、环氧乙烷、环氧 丙烷、环氧氯丙烷、缩水甘油醚等,如三菱 瓦斯化学公司开发的 GASKAMINE-328 就 是 MXDA 与环氧氯丙烷的加合物。这类固 化剂在环氧树脂固化剂中占有重要地位。 5.2.2 迈克尔加成的 MXDA:(Michacl reaction)主要的改性剂为丙烯腈,国内的 A50、日本的 G-229 等牌号就是这类固化剂, 产品中游离的 MXDA 含量很低, 固化物耐 化学药品性能优良。 5 .2 .3 曼尼希型改性 M X D A (Mannich reaction):曼尼希反应为 MXDA 与 醛和酚的缩合反应。醛可以是甲醛、丁醛、对 羟基苯甲醛等;酚可以是苯酚、壬基酚、辛 基酚、甲酚等烷基酚或它们的混合物,国内 的 JH-02、726 等属于此类产品。三菱瓦斯 化学公司现大量生产此类固化剂, 壳牌公 司1997年在我国公开了此类固化剂的专利。 另外,世界上还有许多公司生产这类固化
甲腈和溶剂的混合物以及氢气与颗粒状固体 催化剂接触,进行连续加氢反应;反应液 与固体催化剂连续进入分离器进行液固分 离,分离后反应液经分离得到目的产物; 分离出的催化剂再生后循环使用,返回浆 态床反应器。根据本发明方法,能实现间 苯二甲腈的连续氢化,转化率和选择性 好,操作简便,设备利用率及加氢效率 高,催化剂不易磨损破碎且能连续再生、 循环使用。中国专利“一种搅拌釜连续氢 化制备间苯二甲胺的方法”,公开了一种 搅拌釜连续氢化制备间苯二甲胺的方法, 以间苯二甲腈为原料进行多相加氢,其特 征是在至少包含两个串联的搅拌釜的加氢反 应器中,将间苯二甲腈和溶剂的混合物以 及氢气与颗粒状固体催化剂接触,进行连 续加氢反应;从未级搅拌釜流出的反应液 与固体催化剂连续进入分离器进行液固分 离,分离后反应液经分离得到目的产物; 分离出的催化剂再生后循环使用,返回加 氢反应器。本发明方法与间歇加氢工艺相 比,操作简便,设备利用率高,加氢效 率高,催化剂连续再生、循环使用,可 实现间苯二甲胺的自动化连续生产。