醋酸乙烯酯乳液共聚改性研究进展
共聚改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备夏茂玉
共聚改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备夏茂玉发布时间：2021-10-29T03:37:42.120Z 来源：《中国科技人才》2021年第20期作者：夏茂玉[导读] 本文通过对产物各项性能的测试以及对比，并进行相关的性能检测，由此证明，其产物具备较强的粘接、防冻以及耐水性。
安徽皖维集团有限责任公司安徽巢湖 238000摘要：用丙烯酸丁酯对白乳胶各类指标进行相应的优化，并实现相应的共聚改性，并对合成的各项要求进行了详细的研究分析，并制定了科学合理的合成流程以及合成工艺，其定价也较为合理，并确保各项性能指标符合相关标准，以此得到相应的聚醋酸乙烯酯乳液。
本文通过对产物各项性能的测试以及对比，并进行相关的性能检测，由此证明，其产物具备较强的粘接、防冻以及耐水性。
关键词：改性白乳胶；黏度；固体含量；防冻性；耐水性引言：聚醋酸乙烯酯乳液也被人们称之为白乳胶，其优秀的性能、生产流程简单以及价格低廉等特征深受广大人民群众所喜爱，已经被合理的运用在各个领域中，对于传统的白乳胶而言，其性能较差，在温热的环境下，会进一步降低胶合的强度，而成膜抗蠕变性也会发生相应的状况，并随着时间的推移，胶层会发生相应的滑动，而本文主要合理运用丙烯酸丁酯对聚醋酸乙烯酯乳液进行相应的优化，同时也改善了原有的聚合方式，大大降低了反应时间，进一步提升白乳胶的整体性能。
1.试验方法1.1步骤要想确保聚醋酸乙烯酯乳液达到预期目标，就要根据具体的配比流程以及材料配比，将适量的蒸馏水以及聚乙烯醇加入到三口烧瓶中，并进行搅拌作业，当搅拌均匀时并温度达到85℃时，确保相应的材料完全溶解，当温度降至到70℃时，加入适量的OP-10乳化剂，与此同时，并将制备完成的V Ac单体和BA的混合液也加入烧瓶中，静待30min，保证混合液体进行充分的乳化反应，随后，将剩余的混合液体运用滴管，进行科学合理的滴加作业。
而滴加的速率应以物料回馏的效率为基准，应确保在3h内完成滴加作业，在将乳液的整体温度提升至为80℃，而豹纹的时间应超出30min，以此保证相应液体充分完成单体反应，其次，在将温度降低至70℃，同时调节pH值，加入适量的增塑剂，并均匀搅拌10min，同时运用合理的降温方式，将乳液的整体温度等同于室内温度，以此得到带蓝光白色黏稠乳液[1]。
醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸中的应用
醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸中的应用杨开吉苏文强陈京环沈静东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040摘 要：醋酸乙烯酯共聚物乳液是一类重要的化工原料，在造纸中得到较广泛应用。
本文综述了醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸工业应用进展。
关键词：造纸；醋酸乙烯酯；乳液；应用；醋酸乙烯酯和很多的其他单体在光、高能辐射、过氧化物、偶氮化合物、氧化还原体系和有机金属化合物等的引发下以自由基方式进行共聚，制成了很多有工业价值的共聚物乳液。
且醋酸乙烯酯( VAc)是世界上产量最大的有机化工原料之一。
聚醋酸乙烯酯乳液具有价格低廉、生产容易、使用方便、粘合强度高、特别是无毒安全，无环境污染等优点[1]。
已在造纸、胶粘剂、皮革、化妆品、纺织和建筑等工业部门得到广泛的应用。
1湿部化学助剂在造纸湿部添加一些添加剂，以非连续状态存在的添加剂与纸浆纤维缠结在一起使纸的强度提高，同时还保持较好的透气性。
一般加入干纸重2％～5％聚合物乳液做添加剂就可以显著的提高纸的干湿拉伸强度、耐化学性能、柔韧性和耐折性。
醋酸乙烯酯共聚物乳液是一种优良的造纸湿部助剂。
醋酸乙烯酯－丙烯酸共聚物乳液可用做非漂白纸浆的打浆添加剂。
在pH值4.5～5的条件下经硫酸铝处理，再经压制即可制成湿纸页[2]。
另外，当醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物乳液同样适合与以上用途，可以增加纸张的柔韧性。
Y.Sato开发了一种抗静电纸，首先将固含量为50％的聚醋酸乙烯酯乳液稀释到1％，再依次加入氢氧化钠和绿化铁将其凝聚成15％的悬浮液，再加入固含量150％的牛皮纸浆和20mg•kg-1的聚丙烯酰胺，最后抄造成纸[3]。
醋酸乙烯酯乳液也可以在打浆阶段添加到纸浆分散液中，这种分散液可以事先加入少量水溶性树脂（如低分子量的三聚氰胺－甲醛树脂）以及某些过去常用的添加剂（如松香、硫酸铝）。
和不加入聚合物乳液的成品纸相比，加入聚合物乳液可以使纸张的抗挠曲提高12倍多[4]。
多元共聚醋酸乙烯-乙烯乳液开发与应用研究
高伸长 率 ， 而获得综 合性 能较 好的多元 共 聚 从 Ｖ Ｅ 液； Ａ 乳 另外 ， 通过前期探索试验 ， 发现通过乙 烯一 醋酸乙烯 一丙烯 酸酯多元共聚， 可使乳液对
非极 性包 装 材 料 如 Ｂ Ｐ 、 Ｅ Ｏ Ｐ Ｐ Ｔ的 粘 接 性 比普 通 Ｖ Ｅ和 丙烯 酸 酯 乳 液显 著 提 高 ， 试 验基 于 上述 Ａ 本
因此 Ｖ Ｅ乳 液大量 应用 于建筑 防水 涂料 领域 。 Ａ 聚合 物水 泥 防水 涂料根 据 乳 液 和水 泥 的不 同 比例， 分为高仲长率、 高聚灰 比和低伸长率 、 低聚 灰 比两类 产 品 。 由于 常 规 生 产 的 Ｖ Ｅ 乳 液 受 乙 Ａ 烯含 量所 限 ， 温柔性 方 面和伸 长 率方 面 ， 如一 低 不
作者简介 ： 莉 ， ， 肖 女 工程师 。１ ２年毕业 于清华 大学高分子 ９ ９
化学专业 ， 现任课题 负责人 。 。
《 维纶通讯》 编委会第 ２ ２次会议学术技术交流论文， 获一等奖。
２０ ｏ ８年第 ２ ８卷第 ４期
肖 莉等． 多元共聚醋 酸乙烯 一乙烯乳 液开发与应用 研究
艺进行乳液聚合 ， 使用聚乙烯醇作为主要保护胶体 ， 并配合适 宜的非 离子和阴离子乳化剂 ， 采用氧化 一还原引发 体系 ， 通过引入丙烯酸酯类软单体 ， 实现乙烯 ～ 醋酸 乙烯 一 丙烯酸酯多元共聚 ， 生产出低温柔性好 、 对非极性材料 （ 例如 Ｂ Ｐ ） ０ Ｐ 具有优异粘接强度的新型醋酸乙烯 一乙烯乳液 。用于防水涂料和包装行业 ， 效果优 良。 ［ 关键词 ］ 醋酸 乙烯 一乙烯乳液 多元共 聚 丙烯酸酯 研究
醋 酸 乙烯 （ Ａ ） 丙烯 酸异辛 酯 （ Ｈ Ｖ ｃ Ｅ Ａ） 丙 烯酸 乙酯 （ Ａ） 丙烯 酸 丁酯 （ Ａ） Ｅ Ｂ
醋酸乙烯酯的乳液聚合
一、实验目的
1.掌握实验室制备聚醋酸乙烯酯乳液的方法 2 了解乳液聚合的配方及乳液中各组份的作用。
二、反应原理
聚醋酸乙烯乳胶广泛应用于建材，纺织，涂料等领域，主要作为胶粘剂使用.。这 种用途要求其具有较好的粘接性，且粘度低，固体含量高，乳液稳定。用一般乳液聚 合的一次加料方法很难做到。通常采用种子聚合方法，即分两步加料反应。第一步加 入少许（如约1/3,1/5,1/10）的单体、引发剂和乳化剂进行予聚合反应，可生成颗 粒很小的乳胶粒子，即种子。第二步，继续滴加单体或乳化剂单体、引发剂，在一定 的搅拌条件下使其在原来形成的种子上继续长大，由此得到乳胶粒子，不仅粒度较大， 而且粒度分布均匀。这样方能保证在固体含量较高的情况下，仍有较低的粘度。根据 种子聚合技术，近年来具有核壳结构的高分子复合乳液有了较大发展。利用不同性能 的单体制备出核、壳结构不同的聚合物，可赋予该聚合物较好的力学性质。例如：研 究较多的苯乙烯-丙烯酸酯复合乳液，醋酸乙烯-丙烯酸酯复合乳液，都有很优异的性 能。
G 实验中醋酸乙烯单体加入总重量
实验报告要求
（1）实验目的及实验原理 （2）聚合反应历程 （3）实验装置及聚合配方 （4）实验标准步骤 （5）每15分钟记录一次温度及乳液变化现象 （6）计算固含量和转化率 （7）回答问题
a. 醋酸乙烯乳液聚合体系与理想乳液聚合体系有何不同？ b. 如何从聚合物中分离出固体聚合物？ c. 为什么要严格控制单体滴加速度和聚合反应温度？
替地吸附于乳胶粒的表面上，相当于在离子型乳化剂分子之间又锲入了非离子型乳化 剂分子，这样就降低了在同一乳胶粒子上离子之间的静电斥力，增强了乳化剂分子在 乳胶粒上吸附的牢度，加之非离子型乳化剂在乳胶粒子的保护作用，更使乳胶粒的稳 定性得到提高。
聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究
聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【摘要】为了克服均聚PVAc乳液的耐水性、抗冻性、贮存稳定性及成膜的抗蠕性差等缺点,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和叔碳酸乙烯酯为改性单体,对醋酸乙烯酯乳液进行共聚改性.研究表明,3种单体共同改性效果相对较好.研究了乳化剂、保护胶体和引发剂用量对共聚改性乳液性能的影响.结果表明,当醋酸乙烯酯用量(质量份,下同)为90份、甲基丙烯酸甲酯用量为4份、丙烯酸丁酯用量为2份、叔碳酸乙烯酯用量为4份、OP-10用量为4份、PVA用量为10份、APS用量为0.5份时,共聚改性乳液的稳定性及乳胶膜的耐水性相对较好.【期刊名称】《新型建筑材料》【年(卷),期】2016(043)004【总页数】4页(P78-81)【关键词】醋酸乙烯酯;叔碳酸乙烯酯;种子乳液聚合【作者】张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【作者单位】湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002【正文语种】中文【中图分类】TQ331.4;TU58+1聚醋酸乙烯酯乳液（PVAc乳液）俗称白乳胶，是以醋酸乙烯酯（VAc）为主要单体的一种重要的乳液胶粘剂，以其生产工艺简单、使用方便、价格低廉、初期粘接强度高等优点，广泛应用于建筑装潢、木材、纺织物粘接、纸品加工、包装材料诸多领域，是目前市场上产销量最大的品种之一［1-2］。
但是由于PVAc乳液的耐水性、耐寒性差，在低温下易破乳，粘合力不够强，在长时间的静载荷作用下胶层易发生滑移［3］。
国内外对PVAc乳液进行了许多改性研究［4］，而复合改性是提升材料性能的一种重要手段［5］。
丙烯酸丁酯（BA）软单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的耐水性和最低成膜温度［6］；甲基丙烯酸甲酯（MMA）硬单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的硬度［7-8］；而碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羟酸乙烯酯，其烷基形成的空间位阻和它的非极性以及对紫外光的不敏感性，使其表现出优异的耐紫外线性能和极强的疏水性能，并且可有效提高共聚乳液的低温成膜性和抗开裂性［9］。
聚乙酸乙烯酯乳液改性研究进展
2 聚乙酸乙烯酯乳液的改性方法 2. 1 共聚改性
为了提高 PVAc乳液的粘接性能 、防水性 、抗冻性和固含 量 ,选取有官能团的单体与乙酸乙烯共聚或交联是个有效的 方法 ,这些单体可以是丙烯酸及其酯类 ,甲基丙烯酸及其酯 类 、甲苯二异氰酸酯 、不饱和二酸酐和聚乙烯吡咯烷酮等 。 改性单体的用量一般为乙酸乙烯酯的 8% ～15%。
引发剂用量多少直接影响到乙酸乙烯酯聚合反应的速 率和聚合物的聚合度 (分子质量 )的大小 。
引发剂用量过多时 ,初级游离基也产生得多 ,从而加速 聚合反应 。而引发剂用量多 ,也同时增加了链终止的机会 (链游离基与初级游离基碰撞而使链终止 ) 。这 2 种作用都 会使分子质量降低 。因此在保证一定的聚合速率的前提下 , 减少引发剂用量 ,可以提高产品的聚合度 。
保护胶体在黏性的聚合物表面形成保护层 ,以防其合并 及凝聚 。常用的保护胶体有动物胶 、明胶 、聚乙烯醇 、甲基纤 维素 、羟甲基纤维素 、阿拉伯胶 、聚丙烯酸钠等 。在实际生产 中 ,这些物质和乳化剂复合使用 ,以控制乳胶粒尺寸 、粒度分 布以醇 ,聚乙
收稿日期 : 2005 - 07 - 14 作者简介 :杜官本 ( 1963 - ) ,男 , 教授 ,博士 。研究方向 : 木材胶
【】聚醋酸乙烯乳液耐水性研究进展
聚醋酸乙烯乳液耐水性研究进展第24卷第4期2006年12月胶体与聚合物ChineseJournalofColloid&polymerV o1.24No.4Dec.2006聚醋酸乙烯乳液耐水性研究进展葛小娟尤艳雪(陕西科技大学化学与化工学院陕西咸阳712081)摘要综述了PV Ac乳液的耐水性研究进展状况.关键词醋酸乙烯;耐水性;改性;胶粘剂聚醋酸乙烯(PV Ac)乳液俗称白乳胶,对多种材料的粘结力强,应用非常广泛,不足之处是耐水性,成膜抗蠕变性差,一般采用共混,共聚,改性保护胶体和乳化剂等改性方法对其进行改性,本文综述了PV Ac乳液的耐水性研究进展状况.1共混改性共混改性是将聚醋酸乙烯酯乳液与其它乳液进行复配,最简单的方法是向聚醋酸乙烯乳液中掺混酚醛树脂(PF),尿醛树脂(UF)或三聚氰胺甲醛树脂(MF)[2等,然后以盐酸或酸性金属盐予以常温催化固化,可提高粘合强度,耐水性等,分子中的羟甲基及三聚氰胺分子的三嗪环结构还具有交联作用,提高耐水性和胶接强度.用甲壳胺, 三聚氰胺树脂对PV Ac乳液进行改性时甲壳胺分子可与PV A乳液中的羟基反应,生成疏水性化学键及促进化学交联,从而提高PV Ac乳液的耐水性[3].在PV Ac乳液中加入甲苯二异氰酸酯(TDI),TDI与PV A中的羟基交联,同时加入金属强酸盐,生成螯合物,使PV Ac固化后形成大分子网状结构,提高了耐水性和粘结强度].陈月辉等[.运用正交实验,选择适当的改性剂对聚醋酸乙烯酯进行共混改性,研制出粘结强度高,耐水性能优异,耐寒性好的木材胶粘剂.1wataR等[7] 利用聚氨酯乳液与改性的PV Ac乳液共混进行交联,所得胶膜不仅有优异的耐水性和耐寒性,而且粘结强度和初粘性有很大的提高.用淀粉和聚醋酸乙烯酯共混改性,乳液的耐水性,粘接强度和干燥速度都得到了很好的改善[8].用纳米级SiOz 预聚醋酸乙烯酯乳液制备复合乳液,能明显提高乳液的耐水性和干态粘接强度].乳液共混改性关键是乳液问的相容性,若相容性不好,会有相分离而导致共混失败.2保护胶体的改性保护胶体的改性是聚醋酸乙烯乳液改性的主要方向之一,因为它的改性可以保留PV A的特点,既可以提高乳液的性质,还可保留乳液原有的特点.它的改性原理是在聚乙醇分子链上引入疏水基团,破坏氢键的形成,减少聚乙烯醇分子链间的机械缠绕,改善乳液的稳定性及耐水性.PV A的改性可以通过将其直接缩醛化,烷基化,乙酰化,酯化等方法.刘德峥[】妇等在酸性条件下,对PV A进行了缩醛化改性,在分子内的相邻羟基间形成六元环缩醛减少了PV人分子上的羟基数目,使其自身的抗水性增强,从而提高了乳液膜的抗水性,膜吸水率由33.59,5下降到27.5,应注意的是PV A的水解度和缩醛化[】¨程度会影响乳液的性能.另外,还可采用不饱和酸改性PV A为保护胶体,将1.8kgAA,4kgPV A,50kg水,回流15rain制备保护胶体,该乳液具有很好的耐水性.在聚合体系中也可用乙烯改性聚乙烯醇,酒石酸和双氧水作氧化还原体系提高乳液的耐水性【1].3共聚改性醋酸乙烯酯与一种或多种其它单体如丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,乙烯,氯乙烯,以及具有羧基,羟基或其它官能团的单体进行共聚可改善聚醋酸.收稿日期{2006—07—28第4期葛小娟等:聚醋酸乙烯乳液耐水性研究进展乙烯酯乳液及乳液聚合物的性能.EV A乳液具有良好的耐水性,尤其是耐碱水性和粘接性.在EV A分子中,乙烯的引入使V Ac均聚物高分子链中无规则地嵌段共聚了软单体乙烯,产生”内增塑”作用,既能增大分子内的活动性又增大分子间的活动性,这种内增塑的作用是永久的,使PV Ac 乳液的综合性能得到很大的改善[1”.醋酸乙烯酯通过与苯乙烯(ST)共聚,不但改善了PV Ac乳液胶粘剂的强度和耐水性,而且可以降低成本.V Ac与甲基丙烯酸甲酯共聚,可以提高胶粘剂的强度和耐水性.刘德峥[19]使用缩醛化的聚乙烯醇,在醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯乳液共聚中加入松香改性,制得的聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂, 粘接强度和耐水性良好.醋酸乙烯酯与丙烯酸丁酯共聚得到的乳液具有良好的耐水性和抗寒性...孙争光等[妇用有机硅或硅氧烷改性的聚醋酸乙烯乳液胶粘剂具有良好的粘接强度,耐低温性能和耐水性.用具有活性基团的单体与醋酸乙烯酯进行共聚使分子链上引入活性基团,在成膜时可交联成网状结构的膜,提高耐水性.唐星华等采用丙烯酸一甲基丙烯酸正丁酯一乙酸乙烯酯三元共聚的方法,合成了改性乳液,发现因加了交联功能性单体丙烯酸和憎水功能性单体甲基丙烯酸正丁酯,使乳液的耐水性大为提高,其耐热水性能尤为突出.刘玉梅等.利用甲醛化的聚乙烯醇为保护胶体,用醋酸乙烯酯,丙烯酸辛酯,丙烯酸与N一羟甲基丙烯酰胺低温共聚,制备了性能优良的聚醋酸乙烯酯乳液.N～羟甲基丙烯酰胺的活性基团在聚合物成膜过程中易发生羟甲基醚化,甲撑双酰胺基化反应,使线性大分子交联成网状结构, 提高胶层的耐水性,另外官能团单体AA的加入使N—HMAN在较低温度下交联,还可与N—HMAN的羟甲基发生酯化,进一步提高耐水性. 4乳化剂的改性聚合产物中残留的乳化剂会影响胶膜的耐水,耐化学腐蚀性及物理力学性能,胶膜中的乳化剂分子向表面迁移会使膜表面遇水或受潮溶胀, 造成”起霜”和”泛白”,使用反应型乳化剂(也称为可聚合乳化剂)可解决上述问题.反应型乳化剂分子不会迁移而导致胶乳凝聚;在乳液成膜或制成固体粉末后乳化剂分子依然附着在粒子表面, 使粒子可重新分散于水中;用量适当时可提高反应活性,而加快成膜速度,提高胶膜的耐水性.反应性的乳化剂一般为含有双键的表面活性剂,典型例子有聚氧乙烯乙烯基甲基醚用于V Ac与St 的共聚乜与用乙氧基化壬基酚马来酸单酯与V Ac的共聚等[z.5乳液聚合技术改进有许多新的乳液聚合方法如无皂乳液聚合,种子乳液聚合,辐射乳液聚合,自弛振荡性质的乳液聚合,核壳乳液聚合等可用来提高PV Ac乳液的各种性能.无皂乳液聚合与传统的乳液聚合相比,避免了乳化剂的隔离,吸水,渗出等作用,能得到单一分散,表面洁净的胶乳粒子[2引,使聚合产物具有高耐水性,优良的力学,电学和热学性能.尹秀欣等乜用过硫酸钾为引发剂的醋酸乙烯酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸三元共聚制备无皂醋酸乙烯酯乳液; 朱爱萍等[28]以硅铝氧烷溶胶为种子进行了V Ac 的无皂乳液聚合;叶兆铨等[29]在保持乳液基本性能的前提下,制备出无机物一有机物的核一壳结构的聚醋酸乙烯复合乳液,这种复合乳液的压剪强度,耐水性和存放稳定性均优于通用PV Ac乳液.陈方舟[3o2制备的BA/V Ac/AA的三元核/壳共聚乳液固含量高,耐水性和稳定性好;阚成友等[31]用以过硫酸铵(APS)为引发剂合成的粒径分布较均匀的聚醋酸乙烯酯种子乳液(PV Ac),以丙烯酸甲酯(MA)为第二单体和以油溶性偶氮二异丁腈(AIBA)为引发剂,分别进行不溶胀与溶胀条件下的无皂种子乳液聚合,研究结果表明在不溶胀条件下,胶粒形态随PV Ac/MA质量比变化,当PV Ac/MA为1:2时形成以PMA为核,PV Ac为壳的胶粒,在溶胀条件下则得到类似互穿网络型乳胶粒.Urretabizkaia等[323在8OC进行了BA/MMA/V Ac半连续种子乳液聚合研究,获得固含量大,耐水性好的共聚乳液.参考文献1袁才登.乳液胶粘剂[M].北京:化学工业出版社+20042张景清.金油化纤.1998,(3):53张明珠,文志红,杨德超,王广强.化学与粘合.2002,(4):1574罗北平.王国祥,许友等.河南化工,2001,4:125陈沛智.李刚.涂料工业[J].2000,30(2):106陈月辉,顾逸平,文彦.化学建材,2002,(3):357wataR.AdhesiverP].us2.003,204,010,2003.1038胶体与聚合物第24卷8徐军.化学与粘合.2003.(2):9421孙争光,朱杰.李盛彪等.中国胶粘剂.2002,11(4):309李敏.化工技术与开发,2005,34(1);4722唐星华,王玉华,黄智敏,党云.胶体与聚合物,1999,10孙文兵,王世敏.中国胶粘剂.2005,14(2):117(3):411刘德峥.苗郁,刘伟,周建伟.平原大学,2001.123刘玉梅.宗成中.徐颖.中国胶粘剂,2005,14(7):9(2):6824AyoubMMH.JElastomersHastLJ].1998,30(3):12HeleneE,VictonaLJApplPolymSct,2001,82(7):2O7173925DounescuD,FusulanL.eta1.JMarcromolSci[J].13BudhlallBM,SudolED,DimonieVL,eta1.J1997,A34(4);675 PolymSci,PartA:PolymChemi,2001,39(20):26朱再盛,吕广铺.广州化工2001.29(4):7363327尹秀欣,杨德安,肖继君.中国胶粘剂,2004,13(4):814[P].JP09,241,466,1997—09—1628朱爱萍.周永科,韦亚兵.高分子材料科学与工程.15CA.134(21):296648P,20012002?16(5):3516CA.134(23):327561m.200129叶兆铨,谢志兰,付强.中国胶粘剂.1992.1(3):4517KukkalaPK,HallamMF,JonesME(National30陈方舟.上海化工,1996.21(5):26Starch&Chemica1)[P].US5571860.199631阚成友.刘漫红,衰青,洪曼青,孔祥正.高分子,18刘铁军,许馨予,欧阳喜仁,张新亚.广东化工.2005.1999,(6):687 (1):4232AUrretabizkaia,GArzamendi.JMAsua,ChemEng19刘德峥.粘接,2001,22(4):11Sci[J],1992,47:25792OSeueSD.Polymer—Korea.2004,28(2):135 Researchandadvanceofpoly(vinyl—acetate) emulsionadhesivesonwaterresistanceGeXiaojuanYouYanxue (CollegeofchemistryandchemicalengineeringShaanxlUniversityofScien ce&TechnologyXianyang712081) AbstractThemethodsofmodifyingthepolyvinylacetateemulsioniSbeintro ducedandasimpledescriptionaboutthelatestresearchofimprovingwater--resistantofthepolyv inyl--acetateemulsionadhesiveinternalandexternalisgiven.KeywordsPoly(vinyl—acetate);Water—resistance;Modified;Adhesives (上接第35页)乳化液效果最佳.丑l∈耧一————L一一——一.——L——---一-L惦56(;575g5l(J5璃蚰Ⅱ图1三种乳化剂的乳化效果由于乳化后的HCPE配制的涂料比油溶性HCPE涂料的对环境的污染减少.相信随着研究的不断深入和相关性能测试的不断完善,由HCPE乳液配制的涂料将会逐步取代纯溶剂型的涂料,并取得很大的发展前景.参考文献1边蕴静.乙烯类聚合物水分散体涂料.海洋化工研究院,20012洒井祯之,北本刚.涂料用水系树脂基础土技术动向EJ3.色材协会会志,2004,77(4):1693姜英涛.涂料树脂的转相乳化.上海市涂料,2001,39 (6):7一一一一一一一一一～一一一～一一一一一～。
新型聚醋酸乙烯乳液的研究进展
物 理 共 混 改 性 可 以 较 好 地 改 进 乳 液 的 耐 水 、耐 热、耐候等性能， 但要解决各种共混料之间相容性的 问题， 并且物理共混改性只能在小范围内来改善耐 寒性， 难以满足较高的要求。 ２．２ 化学共聚改性
化学共聚改性就是加入具有特定功能的共聚单 体， 使之与醋酸乙烯共聚， 得到具有大分子网状结构 的热固性共聚物， 从而改善乳液的耐水性、耐寒性和 抗热蠕变性。目前比较热门的化学共聚改性方法有 两种： 有机硅共聚改性和丙烯酸类单体共聚改性。 ２．２．１ 有机硅共聚改性
第 １０ 期
曹新鑫等： 新型聚醋酸乙烯乳液的研究进展
·３５·
耐寒性和初粘力。但由于丙烯酸上带有大量的亲水 性羟基， 以及受共聚单体竞聚率的影响， 各种改性剂 的用量受到限制， 改性后的乳液性能也受到限制。
利用化学共聚改性， 能够提高乳液的耐水性、耐 寒性， 以及抗热蠕变性， 但是受竞聚率以及各共聚单 体本身性质的影响， 乳液性能很难得到全面的足够 大的改善。用有机硅改善胶膜的吸水率也只能降至 １０．４４％， 抗冻性只能降至－ ８～－ ５ ℃不冻结。 ２．３ 其他改性方法
另外， 由于 ＰＶＡｃ 均聚物乳液一般是在 ＰＶＡ 水 溶液中聚合得到的， 而 ＰＶＡ 分子中含有大量的羟 基， 而且缺少空间障碍， 分子间的羟基有很强的氢键 作用， 随着温度的降低， 分子间相互缠绕而出现凝胶 化， 也影响乳液的稳定性和抗冻性。 １．３ 抗热蠕变性差［１２］
汽车燃油滤纸增强用醋酸乙烯酯乳液的研究
用 具 有 较 强 抗 水 性 的苯 乙 烯 、 丙 烯 酸 丁 酯 等 单 体 对 传 统 聚 醋 酸 乙烯 酯 乳 液 进 行 共 聚改 性 。其 次 。 在 共 聚体 系 中 引 入 双丙 酮 丙 烯 酰 胺 （ Ｄ Ａ Ａ Ｍ） 功能单体 ， 制 备 可 通 过 外 加 己二 酸 二 酰 肼 （ ＡＤ Ｈ ） 交 联 的 外 交
与 之 配 套 的 滤 材 必 须 具 备 优 良的 力 学 性 能 以 及 一
醋 酸 乙烯 酯 （ Ｖ Ａ ｃ ） 、 苯 乙烯 （ Ｓ ｔ ） 、 丙 烯 酸 酯 类 单 体， 化学纯 ， 天 津 科 密 欧 化 学 试 剂研 发 中心 ； 碳 酸 氢 钠（ Ｎ ａ ＨＣ Ｏ ， ） ， 化学纯 ， 上 海 凌 峰 化学 试 剂 有 限公 司 ： 过硫酸铵 （ Ａ Ｐ Ｓ ） ， 分析纯 ， 上海 凌 峰 化 学试 剂 有 限 公 司； 十二烷基硫 酸钠 （ Ｓ Ｄ Ｓ ） ， 化学 纯 ， 汕 头 光 华 化 学 厂； 烷 基 酚 聚 氧 乙烯 醚 （ Ｎ Ｐ 一 １ ０ ） ， 双 丙 酮 丙 烯 酰 胺
定的抗水 ， 抗燃 油稳定性 ［ １ － ３ ］ ， 以保 证 滤 纸 良好 的 过 滤性 能 。聚 醋 酸 乙烯 酯 乳 液 因对 滤 纸 纤 维 具 有 良好 的粘接作用 ， 成 本 低 且 环 境 友 好 而 成 为 常 用 的燃 油 滤 纸 的 增 强乳 液树 脂 ［ ］ 目前 应 用 于 汽 车 燃 油 滤 纸 增 强 用 的 聚 醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 乳 液 普遍 存 在 抗 燃 油 性 差 、 粘 结 性 能 不 够 理想 ， 在 潮湿 的环境 下滤纸 强度下 降快 。 孔 隙结 构
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验
11实验三醋酸乙烯酯的乳液聚合一、实验目的:1．了解乳液聚合的基本原理、基本配方以及乳化剂的作用。
2．掌握乳液聚合的实验技术。
二、实验原理:乳液聚合最简单的配方由单体、水、水溶性引发剂、乳化剂四部分组成。
乳液聚合是单体在含有乳化剂和引发剂的水介质中，在搅拌和乳化剂作用下，分散成乳液状进行的聚合反应。
所用的乳化剂通常为阴离子型的表面活性剂，也可采用非离子型表面活性剂或两种同时使用。
表面活性剂分子的一端为极性的亲水基团,另一端为非极性的亲油基团，当它在水相中的浓度大于临界胶束浓度时，既形成聚集体—胶束。
这时胶束成为聚合的场所，链的增长、终止都在胶束中进行。
所以乳液聚合具有独特的机理并有许多显著的优点。
聚合速率快，低温转化率高，产物分子量大，分子量分布窄，而且有效地排除反应热。
乳液聚合产物可直接用作涂料或粘合剂。
乳液聚合是制备高聚物的一种重要方法。
对于乳胶漆、粘合剂、纸张及皮革处理等，可直接采用乳液。
本实验所得的产物又称为“乳白胶”，可直接作为粘合剂使用,用来粘结木材、纸张和织物。
三、实验仪器及试剂:电动搅拌马达、调压变压器、封闭式电炉、水浴锅、小天平(100g)、四口烧瓶(250ml)、球形冷凝管、温度计(100℃)、恒压滴液漏斗、氮气导管、N2气袋、量筒、烧瓶等。
醋酸乙烯酯(C.P.)、聚乙烯醇(C.P.)、OP—10（C.P.）、十二烷基硫酸钠(10％)、过硫酸钾(C.P.)、乙酸钠(C.P.)、碳酸氢钠(C.P.)、邻苯二甲酸二丁酯(C.P.)。
四、实验步骤:1. 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气导管的250ml的四口烧瓶中，加入浓度为5%聚乙烯醇50g，再加入OP-10：1g，10%十二烷基硫酸钠溶液5g，搅拌并升温。
2. 当温度升至72℃时，加入过硫酸钾0.25g，乙酸钠0.20g，并开始滴加13g（约14ml）醋酸乙烯酯，滴加时，水浴温度维持在80℃左右，滴加时间30分钟。