聚烯烃成核剂应用技术进展
聚烯烃催化剂技术进展
聚烯烃催化剂技术进展文章摘要：聚烯烃工业技术进展很大程度上得益于催化剂的进步，世界大约3/4的线性聚乙烯是用钛基齐格勒-纳塔催化剂生产的，其余的份额主要是铬基催化剂。
20世纪90年代初推出的茂金属催化剂将带来聚合工业的重大变革。
文章概述了齐格勒-纳塔催化剂、铬基催化剂和茂等单中心催化剂的应用现状和发展趋势，概述了国产化聚乙烯和聚丙烯催化剂的研发和应用现状，指出聚烯烃催化剂仍将是今后我国石油化工的研发重点。
关键词聚烯烃催化剂聚乙......1 前言几十年来聚烯烃工业技术进展很大程度上得益于催化剂的进步，催化剂的活性明显提高，活性中心的控制手段明显改进，催化剂对于聚烯烃树脂的微观和宏观结构都有重要影响，这些结构又决定了在目标应用中的产品性能。
目前用于生产线性聚乙烯(HDPE和LLDPE)的催化剂主要有3种类型；即铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂(主要是钛基催化剂)和茂金属等单中心催化剂。
世界上大约3/4的线性聚乙烯是用钛基齐格勒-纳塔催化剂生产的，其余的份额主要是Phillips 公司的铬基催化剂(主要用于HDPE)。
20世纪90年代初推出的茂金属催化剂预计会像20世纪50年代发现齐格勒-纳塔催化剂一样，带来聚合物工业的重大变革。
2002年世界聚乙烯和聚丙烯的产量大约为8850×104 t/a，相应需要催化剂约6000t左右。
催化剂只占制造成本很小的一部分，一般只占聚合物销售额的1%～2%，但对聚合物的市场价值却有重大的影响。
2 占世界HDPE产量1/2以上的Phillips环管工艺采用铬基催化剂铬基催化剂主要用于Phillips环管工艺和Dow化学的Unipol工艺，最初用于生产HDPE，后来被改进，也可用于乙烯和α烯烃的共聚反应，用这种催化剂生产的乙烯和α烯烃的共聚物有非常宽的分子量分布(MWD)，重均分子量和数均分子量之比(Mw/Mn)为12～35。
现在Phillips公司正在开发十几种不同的铬基催化剂，有些已实现工业化，用来生产高性能的吹塑制品、管材和薄膜。
协同创新引领聚烯烃技术高速发展
502024.03协同创新引领聚烯烃技术高速发展 王福安 陈永强 何 琨材料作为人类发展的主要物质基础，是文明社会发展的里程碑之一。
聚烯烃作为重要的高分子材料，是现代化发展的重要标志。
在国际形势风云变幻大背景下，全球聚烯烃行业在新的挑战和机遇面前，借助需求和供给、产业链和供应链，引领经济市场发展和聚烯烃技术突围。
创新是发展和突围的第一动力，其中自主创新是根本、技术创新是核心、协同创新是关键。
协同创新是指创新资源和要素有效汇聚，通过突破创新主体间的壁垒，充分释放彼此之间“人才、技术、信息、资本”等创新要素活力而实现的深度合作，是当今科技创新的新模式，也是以知识增值为核心，政府、企业、大专院校和科研院所等“产、学、研”机构为实现重大科技创新而开展的大跨度协同整合的低投入、高产出模式。
中国石化聚烯烃技术从无到有、从小到大、从大到强，经历了引进消化吸收、走出国门、百花齐放等几个发展阶段。
引进国外先进聚烯烃技术消化再吸收从20世纪70年代起，中国石化开始引进整套聚烯烃工业生产装置，此时聚烯烃技术专利技术工艺包、工程设计、设备供货、材料供应等还依赖国外专利商和国外工程公司。
1971年，兰州石化公司投产的低密度聚乙烯（LDPE）生产装置采用的英国ICI釜式专利技术是最早引进的整套聚烯烃技术之一，此后大量国外先进聚烯烃技术陆续被引进。
引进聚乙烯工艺技术主要包括Innovene气相工艺、Borstar淤浆气相组合工艺、Spherilene气相工艺等，生产HDPE、LDPE、LLDPE等宽峰、窄峰、双峰聚乙烯产品。
引进聚丙烯工艺技术主要包括S p h e r i p o l 淤浆工艺、Spherizone气相工艺等，生产均聚、双峰、抗冲、三元、双无规、无规抗冲等聚丙烯产品。
面对世界一流技术，中国石化科研人员、工程技术人员通过“产、学、研”协同创新，不断对引进技术进行深入细致的消化吸收，首先在工程设计、物资采购、施工建设等方面取得长足进步。
聚丙烯成核剂研究进展
聚丙烯成核剂研究进展马文辉;陈旭;韩振刚;张长军;吴冬;许云波【摘要】介绍了聚丙烯(PP)成核剂的种类和成核剂的作用机理以及其在聚丙烯改性中的作用,综述了国内外PP成核剂的研究现状,对PP成核剂的发展趋势进行了展望.%The variety and mechanism of nucleating agent for PP and its role in the modification of polypropylene were introduced.The progress of the nucleating agent for PP were reviewed,the development trend of nucleating agent for PP was discussed.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2017(046)003【总页数】5页(P114-118)【关键词】聚丙烯;成核剂;改性【作者】马文辉;陈旭;韩振刚;张长军;吴冬;许云波【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1+4聚丙烯(PP)作为一种热塑性塑料，具有力学性能好、无毒、相对密度低、耐热、耐化学品、电绝缘性好、易于加工成型等优点，加之原料易得、价格相对较低，因而在家电、化工、建筑、轻工、汽车以及包装等领域得到了广泛应用，是五大通用合成树脂中增长速度最快、新品种开发最活跃的品种[1-5]。
但是在一些特殊的应用领域，聚丙烯还存在着刚性低、脆性高、对切口的冲击强度比较低等缺点与不足，这些缺点与不足严重影响了聚丙烯应用范围的扩展。
成核效应对聚乙烯性能影响的研究进展
.综述.成核效应对聚乙烯性能影响的研究进展叶纯麟1>2>3,肖明威1>2-3，郭宁1>2>3，杨天慧心(1.上海化工研究院有限公司，上海200062；2.聚烯烃化技术与高性能材料国家重点实验室，上海200062；3.上海市聚烯烃化技术重点实验室，上海200062)摘要分析了在聚乙烯制品制备过程中，成核效应对制品结晶形态及制品性能的响响"结果表明：在特定加工条件下，特殊结构的聚乙烯通过成核结晶过程,使制品的拉伸屈服强度提升至常规聚乙烯制品的500%以上，这对聚乙烯产品性能的进一步提升及聚乙烯新产品开发有着重要意义。
关键词成核剂；聚乙烯；结晶；力学性能中图分类号:TQ325.12文献标志码:A文章编号：1009,993(2020)01,001,8Research Progress of Nucleation Effect on the Properties of Polyethylene Ye Chunlin,2,3,Xiao Mingwei1,2,3,Guo Ning1,2,3,Yang Tianhui1,2,3(1.Shanghai Research Institute of Chemical Industry Co.#Ltd.#Shanghai200062#China;2.State Key Laboratory of Polyolefine and Catalysis,Shanghai200062,China;3.Shanghai Key Laboratoy of Catalysis Technologo foc Polyolefine,Shanghai200062,China)Abstract:The effects of nucleation effect on crystallization morphology and properties of polyethylene productr were analyzed.The results show thai undec speciCc processing conditions,the tensile yield strength of polyethylene products with special structure was increased to more than500%of that of conventional polyethylene products through nucleation and crystallization process,which is of great signii-cancc to the furthee improvement of the properties of polyethylene products and the development of new polyethylene products.Key words:nucleating agent；polyethylene；crystallization；mechanical propertyo前言聚乙烯是以乙烯单体聚合而成的聚合物，是结晶热塑性树脂，是五大合成树脂之一，是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种[1]o聚乙烯用途非常广泛，可以被用作民用产品如保鲜膜、背心式塑料袋、塑料食品袋、奶瓶、提桶、水壶等,在高端军用产品及航天航空领域也有一席之地叫聚乙烯的品种多样，而微观结构是决定聚乙烯用途的关键。
聚丙烯成核剂的研究与发展
（） １ 二苯 亚甲基山梨醇类成核剂 ”
二 苄 叉 山梨 醇 （ Ｂ ） 其 衍 生 物 类 是 世 界 上 最 早 发 现 ＤＳ及 的Ｐ Ｐ成 核 剂 ， 是 目前 世 界 上 开 发 品种 最 多 、 耗 量 最 大 的 也 产
Ｐ Ｐ成核剂 。这类 化合物是 以山梨 醇和相应 的苯 甲醛或 取代 苯 甲醛经醇醛缩合反应 制备的 ， 以氢键形成三元 网络结构及
能够加快无定形 Ｐ Ｐ熔体分 子线 团向结 晶 Ｐ Ｐ的螺旋结构 转 变， 并使螺旋结 构具有稳定性 。该类成 核剂能够有效地 降低 Ｐ Ｐ的雾度 ， 提高透光率 ， 并能 显著 改善 Ｐ Ｐ的理 化性能 。 自 ２ ０世纪 ７ ０年代发现 Ｄ Ｓ的增透效果后 ， Ｂ 这一类 物质 的成 核 技术在全世界范 围内得到 了普遍 的应用 ， 并于 ２ ０世纪 ８ ０年 代实 现 了商业化 。
围较 宽 ， 类 繁 多 ， 要 类 型有 ： 种 主
业的迅猛发展 和对 成核剂 认识 的逐步 深化 ， 年来 ， 近 成核 剂
的研 究 开 发 及 其 应 用 工 作 已 受 到 普 遍 关 注 ， 用 量 也 迅 速 增 其 加。笔者现就 Ｐ Ｐ成 核 剂 的 作 用 机 理 及 国 内研 究 现 状 作 一 介 绍 ， 对其发展趋 势进行展望 。 并 １ 成 核 剂 的作 用机 理 Ｐ Ｐ进 行 熔 体 结 晶时 ， 容 易 形 成 多 角 晶粒 、 枝 状 晶 粒 最 树 和球 晶 。 球 晶 大 小 对 Ｐ Ｐ的 力 学 性 能 、 理 性 能 和 光 学 性 能 物
高分 子类等 “ 。 Ｊ
２１ 无机成核 剂 ．
几 乎所有 的无机粉 体对 Ｐ Ｐ树脂都 具有成 核作用 ， 但最
早投 入 应 用 的 当 属 滑 石 粉 、 氧 化 硅 等 无 机填 料 。 目前 发 现 二
聚烯烃成核剂TMA—3
成核剂 TMA-3
TMA-3属于芳基羧酸盐类α晶型聚烯烃成核剂。
通过α结晶改性达到提高制品抗冲击性、刚性、表面光泽等目的，并能缩短制品的成型周期，特别适用于聚丙烯注塑制品的增刚、增光、抗冲改性。
由于采取特殊的精制技术，粒度细、色度白、分散性好、无气味。
化学组成：芳基羧酸金属皂
英文名称：Metal salt of aryl carboxylic acid
化学结构：
O
（其中M 为Na,K,Al 等金属离子；Ar 为苯基、萘基、取代苯基、取代萘基等芳香基团。
n=1~3） CAS No.:13170-05-3
对应国外的商品牌号：Sandostab 4030（Clariant ）
技术指标：
外观
白色粉末 水分，% ≤
2.0 白度，R 457 ≥
90
应用性能： TMA-3是一种经济、高效的芳基羧酸皂类α晶型聚烯烃成核剂，具有结晶速度适中，抗冲改性，增刚改性和增光改性平衡性等优点，粒度细、色度白、易分散、无气味，广泛应用于PP 电饭煲、吸尘器、热水器等小家电外壳注塑件和洗衣机桶专用料、蓄电池隔板等PP 制品的加工。
推荐用量范围0.2~0.5%。
为了进一步提高分散效果，可适当配合聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡油等分散剂。
卫生安全性：
本品无毒，无味，可用于接触食品的制品，但在操作和使用时应避免形成粉尘，并远理火源。
贮存与包装：
宜在通风干燥处贮存。
纸箱内衬塑料袋包装，净重10Kg 。
新型成核剂在齐鲁聚丙烯中应用成功
三总局 要求切 实加强对发泡餐具监管
日前 ， 国家 质 检 总 局 、 工 商总局 、 食 品 药 品 监 督管 理局 联合 发 出通 知 ， 要求 各 地 质监 部 门 、 食 药 监管 部 门和 工 商 行 政 管 理 部 门 结 合 本 地 区 的 情 况， 依法 加 强 日常 监 管 ， 对 违 法 违 规 行 为 进 行 查
产企业要切实履行 质量安全主体责任 ， 严格按 照 《 食 品 包 装 用 聚苯 乙 烯 成 型 品 卫 生 标 准》 （ Ｇ Ｂ ９ ６ ８ ９ ） 和《 食 品容 器 、 包 装 材 料 用 添 加 剂 使 用
卫 生标 准》 （ Ｇ Ｂ ９ ６ ８ ５ ） 等食 品标 准 和规 定 的要 求 进 行 生产 和产 品 出厂 检 验 ； 经 营 单 位 应 建 立 起 一 次
的塑 料制 品环 保 标 准 ， 并 获得 批 准 。新 标 准 除 了
人使用 的一 次性塑料 发泡餐具 建立 索证索 票制
度。
对 原 标 准 中的 技 术 内容 进 行 了部 分 改 动 ， 并 对 其 进行 全 面修 改 外 ， 进 一 步 强 调 了减 少 污 染 物 排 放
新型成核剂在 齐鲁 聚丙 烯中应 用成 功
料 制 品》（ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ １—２ ０ ０ ６ ） 、 《 环 境 标 志 产 品 技 术 要求 泡 沫 塑 料 》（ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ ３—２ ０ ０ ６ ） 、 《 环 境 标 志 产
性塑料发泡餐具进货查验制度 ； 使用单位应对购
品技术要求塑料 门窗》 （ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ２ ３ ７— ２ ０ ０ ６ ） 三项新
２ ０ １ ３年 第 ２ ３卷 第 ４期
＞ｏ ∞ ｃ ｃ —０ － ◇
TMX系列聚烯烃成核剂
成核剂TMX系列
TMX系列成核剂是一种有机盐类成核剂，可有效地改善聚烯烃的成核及结晶过程，使制品的光学性能和物理性能得到提高，没有异味。
现已生产的品种主要是TMX-2。
物化性能与技术指标
外观：白色粉末
熔点：TMX-2＞300℃
应用特点
同传统的成核剂相比，TMX系列产品是一种高效的成核剂，可使聚合物结晶速度加快，成核效率提高，刚性增强，加工速度更快，生产效率更高，并使聚烯烃的结晶度提高，性能更好，使用适量的这种成核剂后，聚烯烃具有突出的物理性能，并可减少废料，缩短注塑或挤出的时间，并降低由于各向异性造成的扭曲，减少了制品的翘曲，使之尺寸均匀、质量更好，可用于食品包装，其重点应用领域包括瓶盖、汽车配件、庭院家具、各种可回收塑料包装以及家电配件，应用于薄壁、热填充及微波制品中时性能优异。
TMX系列成核剂的添加量一般为树脂的0.05~0.5%，推荐用量为0.1~0.3%，与聚烯烃或PE粒料配合时可适当使用白油或其他助分散剂帮助分散均匀。
卫生安全性
TMX系列产品气味较低，在操作和使用中应避免形成粉尘，并远离火源。
贮存包装
TMX系列产品宜在干燥通风环境中贮存，纸筒内衬塑料袋或纸箱内衬塑料袋包装。
纳米聚烯烃的开发与应用进展(下)
塑料包 装
２ ３
纳 米 聚 烯 烃 的开 发 与 应 用 进展 （ ） 下
汪 多仁 ‘
（ 国 石 油 吉 林 石 化 公 司） 中
（ 接 ２１ 上 ０ １年《 塑料 包装 》 六期 ） 第
对 微孑 膜 的孔 径 ， 终 影 响 微 孔 膜 的 透 气 性 。 因 Ｌ 最
强， 也起 不 到保鲜 的效 果． 随 着不 断提 高 的消 费水 平 和大 量 人 口以及 恶 化 的 自然 资 源 环 境 三 者 之 间 将 出现 激 烈 的碰 撞 ，
合 物 加工 得 到 的 ， 而 聚 合 物 膜 材 料 的 研 究 和 开 因 发 受 到各 国科 技界 的 高度重 视 。
整 配方 及工 艺条 件来 调节 透湿 、 气指 标 。 透 聚烯烃 微孔 膜所 具 有 的透 湿 防 水 功 能 系指 能
人类 对 于粮食 的 需求 将 更 加 直 接化 。面 临这 些 问 题 的不 仅仅 是我 国 ， 是 整个 人类 鉴 于 此 ， 而 目前
世界 上许 多 国家 的科 技 ＿ 者都 在 潜 心研 究 如 何 Ｔ作
聚烯烃 微 孔膜 是 众 多 功 能性 聚 合 物 材 料 中 的 主要 品种 ， 是 南 聚 烯 烃 材 料 （ 括 聚 乙 烯 、 丙 它 包 聚 烯 等 ） 深 加 工 制 得 。不 加 填 料 的 聚 烯 烃 微 孔 膜 经
的平 均孔径 在 ３ ０ ８ Ｏ埃 之 间 ， 常 见 的其他 微 ０ ０ 和
３ ２包 装 用 可 降 解 塑 料 ．
２１ ０ ２年 第 ２ ２卷 第 １ 期
解 纸塑 复合胶 黏剂 应该有 很好 的发展 前景 。
纳米 塑 料 可 分 为两 种 ： 一 种 是 把 高分 子 材 第
聚丙烯PP用成核剂及其对聚丙烯性能的影响介绍摘要介绍了聚丙烯
聚丙烯(PP)用成核剂及其对聚丙烯性能的影响介绍摘要：介绍了聚丙烯㈣的结晶过程，PP分子的晶体结构对其性能的影响以及成核剂的分类，如二苄又山梨醇衍生物、有机磷酸盐、烷基羧酸盐、松香。
综述了成核剂对PP的等温结晶行为、熔融特性、力学性能、耐老化性能、光学性能及加工性能的影响的最近研究成果。
关键词：聚丙烯；晶体结构；成核剂；二苄又山梨醇衍生物；有机磷酸盐；烷基羧酸盐；松香聚丙烯由于合成方法简单，且原料来源丰富，价格低廉，具有良好的耐化学性、电性能、力学性能，可以加工成具有各种用途的注塑制品、中空成型制品、薄膜、薄片和纤维，从而成为塑料产量增长最快的品种之一，其产量在五大通用塑料中占第三位，所以被广泛应用于日常用品、包装材料、办公用品、电器及汽车部件等方面。
但是由于聚丙烯是结晶性聚合物，内部存在着很大球晶，造成聚丙烯的抗冲击强度很低、制品的后收缩现象严重，在使用中并不具有足够的刚性、尺寸稳定性或透明性等，这严重地影响了聚丙烯树脂的使用性能。
因此，众多的研究者从聚合技术、成型技术、复合材料技术等方面对聚丙烯进行改性，以提高其使用性能。
其中，通过加入成核剂，改善成型过程的结晶速度，细化晶粒，以提高制品的抗冲击性能、透明性及光泽度，是实现聚丙烯的高性能化常用的方法。
1 聚丙烯的结晶1．1 结晶过程[1]在以下条件下，聚合物熔体可以结晶：(1)聚合物的分子结构可以使晶体有序排列，如主链的不完全运动、一定位置的侧基分布不规则，有支链及大的侧链，则会妨碍结晶。
(2)晶核必须可以引发结晶，并由此形成微晶，微晶自行排列成超结构，即球晶。
(3)结晶温度在聚合物的熔点(f )和玻璃化转变温度(tg)之间，以便使分子链具有必要的运动性。
在tm 以上，不能形成稳定的晶核；在tg以下，链段运动冻结，晶核增长速率为零。
(4)结晶过程包括晶核形成与晶核增长，结晶速度可由晶核密度和球晶的增长速率计算。
聚合物的结晶过程，实际上是分子链的链段有序排列的过程。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
与否以及加工条件等因素密切相关。
一
般认为 ，聚丙烯树脂 的结 晶形 态包括 晶
型、１晶型和 晶型等 ，其 中 晶型最为稳定 ；Ｂ ３ 晶型次之 ，只有在特定的结晶条件下或在 Ｂ晶型成
核剂诱发下才能获得 ； 晶型最不稳定 ，目 ，尚 前 无有效的获得方法和明确的实用价值 。常规的聚丙 烯 树 脂 由 晶型 和 Ｂ晶 型共 混 构 成 ，只 是 晶 型 的比例远远高于 １晶型而已。 ３ 就结 晶形态而言 ，仪晶型聚丙烯为单斜晶系 ， Ｂ晶型聚丙烯属六方 晶系。在不同晶型结构中，聚 丙烯的分子链构象基本上都成三重螺旋结构 ， 但球 晶形态及其 晶片结构之 间的相 互排列却有很大差 异 ，所以，不同晶型的聚丙烯具有不同的结晶参数 和加工与应用性能。不仅如此 ，聚丙烯树脂 的结 晶
型 成核 剂都具 有增 刚改 性功 能 ，相 比之下 ．磷 酸酯 盐类 成核剂 的增 刚改性 效果更 为突 出 。 增光 型成 核剂 旨在 提高制 品 的表 面光 泽 ，改 善 制 品 的表观性 能 。除上 述两种 成 核剂 产 品具有 增 光 功 能外 ，取代 苯 甲酸铝 盐类 和脱 氢松 香酸 碱金 属 皂
结晶速度慢 、球晶尺寸大 、结晶率低 、制品的加工 与应用性能较差 ；相反 ，异相成核是指聚丙烯熔体 中存在 固相 “ 杂质” （ 如成核剂）或未被破坏的聚 丙烯 晶核，通过在其表面吸附聚丙烯分子形成晶核 的过程 。显 而易见 ，异相成核能够提 供更多 的晶
核 ，在 球 晶生 长 速度 不 变 的情 况 下 加 快 结 晶速 度 、
链段规则排列生成一个足够大的、热力学上稳定的
晶核 ，随后 晶核 生 长形成 球 晶 ，结 晶过 程进 人 了 晶
中图分类号 ： ＴＱ３４ １
文献标志码 ： Ａ
核生长阶段。成核的方式根据结 晶过程是否存在异
相 晶核 而分 为 均相 成核 和 异相 成核 ，均相 成 核是 指
随着通用塑料工程化进程的加快 ，应用领域对
利。和其他结晶聚合物一样 ，聚丙烯的结晶过程包
括成 核 和 晶核生 长 两个 阶段 。在 成 核 阶段 ，高 分子
的功能与分类 ．并在此基础上分析 和比较 了不同类型成核 剂 对聚烯烃加工和应用性能的影响 ．提 出了成核 剂应用中几个
值 得 注 意 的 问题 。 关 键 词 ： 烯 烃 ； 晶 ； 核 剂 聚 结 成
型等 。
收稿 日期 ：０ ７ ０ — ５ 修 回日期 ：０ ７ ０ — ２ ２０—５ ０ ； ２０ — ６ ０ 作者简介 ： 王克智 （ ９ ３ ， 山西临猗人 。１８ １６ 一） 男， ９５年毕业 于 太原工业大学， 教授级 高工。现任 山西省化工研究 所常务 副总工程师 ， 精细化学品研 究开发部主任。
聚烯烃 （ 包括聚乙烯 、聚丙烯等 ）属于不完全 结晶树脂 ，其结晶行为、结 晶形态 、球晶尺寸直接
影 响制 品的加 工和 应用 性能 。而 结 晶行为 和性 能 与
树脂 的规整程度 、 分子量的大小 、异相晶核的存在
降低球晶尺寸 、提高制品的结晶度和结晶温度。这 些结 晶参数 的改变将 赋予聚丙烯材料许多新 的性 能，因此 ，异相成核实际上是聚丙烯结晶改性 的理
一
１ ５
维普资讯
墨函田 盟蕊
翠
场 ，通 过 增 透 改 性 ，聚丙 烯 的 透 明性 得 到 显 著 提
通用 型成核剂成核效率一般 ，价格 相对低廉 ，
包 括滑 石粉 、二氧 化硅 、苯 甲酸 皂等 ，通 常用 于 对
高 ，使之成为传统透 明聚合物材料的有力竞争者 。 究其原因，聚丙烯廉价而且 比重小 ，单位制品的成
维普资讯
文章编号 ：０６ ４ ７ （０ ７ ０ — ０ ５ ０ １０ — ８７ ２ ０ ）８ ０ １— ３
聚烯烃成核 剂应用技术进展
王克 智， 李训 刚， 燕琴 ， 代 王 凯
（ 山西 省 化 工研 究所 ， 山西 太原 ００２ ） ３０ １
摘
要： 从聚烯烃树 脂的结 晶理论 出发 ．系统介 绍 了成核 荆
本 远远 低 于 Ｐ Ｃ Ｅ Ｖ ，Ｐ Ｔ，Ｐ Ｓ和 Ｐ Ｃ等 ，在 包装 、 医
改性要求不高的场合。
透 明型成 核剂 又称透 明剂 或增 透 剂 ．以二苄 叉
山梨醇及其衍生物为主 ，同时包括芳基磷酸酯盐类 和脱氢松香酸皂类等结构。 增 刚型成核 剂俗称 为增 刚剂 ，几乎所 有 的 晶
聚烯烃 制 品加工 和应 用性 能 的要求 越来 越 高 ．利用
处于无定形态的聚丙烯熔体 由于热涨落 自发形成晶
核 的过 程 ，这种 成 核 方 式往 往 获 得 的 晶核 数 量 少 、
成核剂进行结 晶改性 已经成为当今世界聚烯烃物理 改性 的一个 重要 方 面。
１ 聚 烯烃 的结 晶理 论
性能的重要因素。一般情况 ，球晶尺寸越小 ，分布
越 均匀 ，结 晶速 度越 快对 制 品的加 工和 改性 就越 有
型成核剂通过改变聚合物的结晶行为都能程度不 同
地提高聚烯烃的刚性 、拉伸强度 、热变形温度 、透 明性和表面光泽等 ，但不同结构 的品种在结晶改性
中所 表 现 出来 的效果 往 往并 不完 全 一致 。据 此 ，一 些学 者将 晶型 成核 剂分 为通 用型 、透 明型 和增 刚
不 同 ，一般 分 为 晶型成核 剂 和 Ｂ晶型成核 剂 。 ２１ ． 晶型成 核剂 晶型成 核 剂 是具 有 诱 导 聚丙 烯 树脂 以 晶型 成 核 ，提 高结 晶温 度 、结 晶度 、结 晶速度 和使 晶粒
尺寸微细化功能的成核剂类型 。就其结构而言 ，一 般包括无机类化合物 、有机类化合物和高分子量化 合物 ．工Βιβλιοθήκη 上以有机类化合物应用居多 。尽管 晶
率 、球 晶尺 寸 、结 晶速度 亦为 影 响制 品加 工与应 用
２ 成 核剂 的功 能与分 类
成核剂是一种结晶化助剂 ，能够改变树脂的结 晶行为 ，进而达到提高制品的透 明性 、刚性 、表面
光泽、抗 冲强度 、热变形温度和缩短成型周期等 目
的。成核剂在聚丙烯结晶中是以异相成核的方式改 善其结晶性的，根据成核剂诱导聚丙烯结 晶形态的