电化学氧化处理

电化学氧化处理(阳极氧化)

铝及其合金在相应的电解液和特定的工艺条件下,由于外加电流的作用,在铝制品(阳

极)上形成一层氧化膜的过程称为阳极氧化。阳极氧化按其电解液种类和膜层性质可分为硫

酸、铬酸、草酸、混酸、硬质及瓷质阳极氧化法。

近年来由于建筑业和汽车工业大量使用铝合金型材,铝阳极氧化和着色技术获得了迅速

的发展。

一、各种电解液阳极氧化的工艺特点

(1)硫酸法。成分简单稳定、操作容易、成本低廉,常温阳极氧化可获得厚5μm~25μ

m的无色透明膜,多孔吸附性强,容易着色。硫酸低温硬质氧化可获得数十至百微米的硬质

膜。

(2)铬酸法。所得膜层厚度只能达2μm~5μm,膜层质软弹性高。能保持原来零件的精

度和表面粗糙度,基本上不降低材料的疲劳强度。膜不透明呈灰白至深灰色,孔隙少不能着

色。铬酸膜与有机物结合强固,不但是油漆的良好底层,而且广泛用作与橡胶的粘结件。

(3)草酸法。草酸对膜层溶解力小,容易获得硬而厚的膜层。膜孔隙小,耐蚀、耐磨和

绝缘性比硫酸法高,但不容易着色。草酸法成本高,电耗大且有毒性,应用受到局限。主要

用作绝缘保护膜,外观呈淡草黄色,也常作日用品的防护-装饰用。

(4)混酸法。以硫酸为主,加入少量草酸等二元酸,以获得较厚的膜,同时扩大使用温

度的上限值,氧化膜的特性与硫酸相似。

(5)瓷质阳极化。在特殊的电解液中,在硬铝的抛光表面上可获得光滑的,类似搪瓷般

的不透明白色膜而得名。其特点是有瓷质感、硬度高、耐磨性好。其绝热、绝缘、耐蚀性优

于硫酸膜。有良好的吸附活性,可染成各种颜色,在仪器仪表和日用品方面有广泛的应用前

景。缺点是成本高,生产控制较难。

二、铝硫酸阳极氧化机理

(一)电极反应

铝阳极反应是相当复杂的,至今仍有不少问题未弄清楚。这里描述两种观点,仍然不是定论。早期的观点认为阳极上产生的活性氧直接氧化铝,其反应为 现代应用电子显微镜,示踪原子等手段研究后,对氧化膜形成过程,生成膜的地点提出

了新的观点。 在阳极上铝原子失去电子而氧化

与铝结合的氧离子来源于哪个原子团或离子呢?仍不得而知,一种假说认为由OH-电离而来

在硫酸电解液中用180和160同位素进行实验表明,在电场下氧离子的扩散速度比铝离子

扩散速度快,氧化膜是由于氧离子扩散到阻挡层内部与铝离子结合而形成的,新的氧化膜在

铝基/阻挡层界面上生长,氧化膜内的离子电流60%由氧离子、40%由铝离子输送的。

氧化膜为双层结构,内层为致密无孔的Al2O3,称为阻挡层;外层是由孔隙和孔壁组成的多孔层。在氧化膜/溶液界面上(即孔底和外表面)则发生氧化膜的化学溶解:

阴极上发生氢离子的还原反应: (二)氧化膜的生成过程

氧化膜的生成是在生长和溶解这对矛盾运动中发生和发展的,通电瞬间,由于氧和铝有

很大亲和力,在铝上迅速形成一层致密无孔的阻挡层。其厚度取决于槽电压,一般为l5nm

左右。它具很高的绝缘电阻。由于氧化铝比铝原子体积大故发生膨胀,阻挡层变得凹凸不平,

这就造成了电流分布不均匀,凹处电阻较小而电流大,凸处则相反,凹处在电场作用下发生

电化学溶解,以及由硫酸的浸蚀作用而产生化学注解,凹处加深逐渐变成孔穴,继而变成孔

隙,凸处变成孔壁。阳极氧化时阻挡层向多孔层转移的模型,如图9—3—1所示。

铝氧化膜的生长规律可通过测定硫酸阳极氧化时的电压~时间特性曲线来说明(见图

9—3—2)。图9—3—2的曲线可分为三段,每段都反映氧化膜的生长特点。

图9—3—1铝阳极氧化膜生长阶段示意图

图9—3—2铝阳极氧化的特性曲线

A段通电瞬间电压直线上升,说明形成了电阻很大的阻挡层,这时膜的生成占主导。阻

挡层的厚度取决于外电压,每增加1V阻挡层增厚1nm,例如15V时阻挡层为15nm。A段为

阻挡层形成段。

B段阳极电压达到最大值后开始下降,最大值就是阻拦层在某一外电压下达到的极限厚

度。此时由于阻挡层膨胀,凹处受电化学和化学溶解出现孔穴,电阻下降,电压下降,02-

离子通过孔穴扩散与Al3+结合成新的阻拦层。 。

C段约经20s后,电压和电流均趋于平稳,反应在阻挡层和铝基界面上不断增厚,孔穴

逐渐加深成孔隙,由孔隙和孔壁构成的多孔层在不断增厚,孔壁与电解液接触部分的氧化膜

不断被溶解,而且氧化膜也被水化。内部阻挡层的生长和溶解的速度达到动态平衡,阻挡层

厚度维持不变,这是电流和电压平稳的原因。

多孔层的厚度取决于电解液的种类、浓度及工艺条件,氧化膜的成长依然遵循法拉第定

律,在一定电流密度下,厚度随时间成比例增加,但由于氧化生成热和电解液的焦耳热使溶

液温度升高,多孔层的溶解加速。当多孔层的形成速度和溶解速度达到动态平衡时,膜厚达

到极限值。所以欲得厚膜一定要强制冷却电解液。

(三)电渗现象

氧化膜生长过程的电渗现象是氧化膜生长的必备条件。它使电解液在孔内不断循环更

新。电渗产生的原因可作如下解释:在电解液中水化了的外层氧化膜带负电荷,而在其周围

的液层中紧贴着带正电荷的铝离子,由于电位差的作用,带电质点相对于固体壁发生电渗液流,即贴近孔壁带正电荷的液层向外部流动,而外部的新鲜电解液则沿孔的中心轴向孔内流

动,使孔内电解液不断更新,导致孔隙加深扩大(见图9—3—3)。

(四)铝阳极氧化膜的结构

氧化膜是由阻挡层和多孔层组成的。多孔层是由许多具有六角柱状的氧化物基组(膜胞)

组成的(见图9—3—4)。每个膜胞的中心有一个星形小孔,形似蜂窝状结构,孔壁的厚度是

孔隙直径的两倍。在硫酸中阳极氧化膜平均孔隙率为l0%~l5%,lμm2的表面上大约有800个小孔。

图9—3—3氧化膜孔中的电渗液流动

图9—3—4阳极氧化膜结构示意图

三、硫酸法防护-装饰性阳极氧化

(一)防护-装饰阳极化工艺流程一般铝制零件:

机械(磨)抛光→除油脂→清洗两次→化学抛光或电解抛光→清洗两次→阳极氧化→清

洗→中和→清洗→染色→清洗→封→孔处理→(机械光亮) →成品检验。

建筑铝型材:

装料→脱脂→清洗→碱蚀→热水洗→冷水洗→中和出光→清洗两次→阳极氧化→清洗

两次→电解着色→清洗→捕子水叫誓蒙篆嚣二瑟瑟焉靓。卸架龇

(二)建筑铝型材的碱蚀工艺

1.碱蚀的目的

碱蚀是建筑铝型材氧化之前最关键的预处理工序。其目的为除去残存的自然氧化膜,脱

脂溶解基体的残留物,深入基体表面层的油脂等污物,除去型材表面的变质合金层,消除模

具痕、划伤等其他表面缺陷,调整和整平基体表面使其均匀一致。

2.碱蚀工艺规范(见表9—3—4)

表9—3—4铝型材碱蚀工艺规范

3.成分和工艺条件的影响

(I)氢氧化钠。碱蚀槽中的苛性碱系指游离量。其含量对于保障碱蚀质量、防止水解

均起重要作用。有长寿命碱蚀剂存在时,40g/L之间碱蚀速度基本相同;大于70g/L碱蚀

速度又随浓度升高而加快,所以保持50g/L~60g/L之间最好。生产中每日分析一次游离

碱,及时补充。

(2)长寿命碱蚀剂。是防止偏铝酸钠水解形成硬铝石的必要成分。它是由多种化合物(络

合剂、加速剂、缓蚀剂、整平光亮剂及润湿剂等)复配而成的。国产品的质量和功能已达到

进口品的水平,通常加20g/L浓缩液即可,一般凭经验进行补加。含量不足时碱蚀液泛白,

气泡消失。也可按碱量补加,即苛性钠与碱蚀剂按5:l的比例添加。

(3)温度。随温度升高,碱蚀速度呈线性升高,温度大于70%易产生过腐蚀,出现砂面

亚光等现象。温度过高还会导致晶间腐蚀加剧。温度低于40℃碱蚀速度很慢,挤压丝纹不

易消除。最好在50℃~60℃下使用,不用时亦应保温,防止温度低偏铝酸钠水解生成Al(OH)3沉淀。

(4)时间。碱蚀时间受碱浓度、温度、铝离子溶存量的影响,通常在50g/L~60g/L

碱量和50℃~60℃下碱蚀4min~6min是适当的。时间太短,挤压纹不能消除;太长则易产

生过腐蚀。一般银白材比着色材碱蚀时间要长一点。

(5)溶存铝离子浓度的影响。碱蚀液中要有一定的铝离子存在才能正常工作,新配槽液

要加~些铝屑溶于液中,铝离子小于30g/L碱蚀时间要特别控制,这时易发生过腐蚀;30g

/L~45g/L时碱蚀操作最容易,碱蚀质量好。铝离子更高时,缓蚀作用显著,不易发生过

腐蚀,整平性能提高,碱蚀时间可延长,适合于得亚光和砂面层。

铝离子溶存量对碱蚀质量影响的基本规律,列于表9—3—5。

表9—3—5碱蚀质量与铝离子溶存量的关系

(三)铝及其合金防护装饰阳极氧化工艺

1.硫酸阳极氧化工艺规范(见表9—3—6)

表9—3—6硫酸阳极氧化工艺规范

2.混酸阳极氧化工艺规范(见表9—3—7)

表9—3—7混酸阳极氧化工艺规范

3.溶液的配制方法

在槽中加人总体积3/4的去离水,启动空气搅拌机,将计算量的硫酸缓慢加入槽中,

按配方要求加入二元酸和多元醇,混合搅拌至完全溶解,加水至总体积,加一些脱脂的铝屑

或旧氧化液,使铝离子含量达到1g/L左右,即可使用。

4.各成分和工艺参数的影响

(1)硫酸。在一定的氧化时问内,氧化膜的厚度取决于氧化膜的溶解和生长速度的比率。

通常随硫酸浓度增加氧化膜溶解速度增大,反之亦然。氧化开始时氧化膜的成长速度浓溶液

比稀溶液快,但随氧化时间延长,浓溶液中膜的成长速度反而比稀溶液慢。

硫酸浓度偏高孔隙率增加,容易染色,一般防护一装饰氧化采用18%~20%的硫酸。

由于浓度高时膜层的硬度、耐磨性、耐蚀性下降,带出损失多,故建筑铝型材阳极氧化采用

l5%左右下限浓度。加有镍盐的电解液,可使用较高的电流密度,为保持膜层的高生长速度

和溶液的导电性,故采用较高的硫酸。

(2)铝离子。新配槽时,必须要有lg/L以上的铝离子存在才能获得均匀的氧化膜,以

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阳极氧化表面处理标准

阳极氧化表面处理标准

阳极氧化表面处理标准

阳极氧化(Anodizing)是一种通过电化学方法将金属表面形成一层氧化膜的工艺,其目的是提高金属表面的耐腐蚀性、硬度和耐磨损性。在实际应用中,阳极氧化处理通常应符合一定的标准,以确保所得到的氧化膜具有一定的质量和性能。本文将介绍阳极氧化表面处理的标准要求。

首先,对于阳极氧化处理的金属材料,其表面应具有一定的净度和光洁度。在进行阳极氧化处理之前,需要对金属表面进行去油、除锈等预处理工序,以确保金属表面没有杂质和污染物。只有在表面净化的情况下,才能保证氧化膜的质量和附着力。

其次,阳极氧化处理应符合相关的工艺参数要求。包括处理温度、处理时间、电解液配方等方面的要求。不同的金属材料和要求的氧化膜性能,需要采用不同的工艺参数进行处理,以确保所得到的氧化膜符合要求的性能指标。

此外,氧化膜的厚度也是一个重要的标准。不同的应用领域对氧化膜的厚度有不同的要求,因此在进行阳极氧化处理时,需要根据实际需求来控制氧化膜的厚度。通常情况下,氧化膜的厚度应在5-25微米之间,以满足不同的使用要求。

另外,氧化膜的颜色和外观也是一个重要的标准。在一些特定的应用领域,氧化膜的颜色和外观对产品的美观度和装饰性有一定的要求。因此,在进行阳极氧化处理时,需要根据实际需求来控制氧化膜的颜色和外观,以满足客户的需求。

最后,对于阳极氧化处理后的金属材料,还需要进行相关的检测和测试。包括氧化膜的厚度测试、耐蚀性测试、硬度测试等,以确保所得到的氧化膜符合相关的性能指标和标准要求。

综上所述,阳极氧化表面处理标准涉及到金属材料的表面净化、工艺参数控制、氧化膜厚度、颜色和外观控制、以及相关的检测和测试。只有在满足这些标准要求的情况下,才能得到质量和性能稳定的氧化膜,从而满足不同应用领域的需求。

电催化 氧化

电催化 氧化

电催化氧化

1. 引言

电催化氧化是一种利用电化学反应将化学物质氧化的方法。通过施加外加电势,可以在电极表面产生氧化还原反应,从而实现对物质的氧化。电催化氧化广泛应用于能源转化、环境保护和化学合成等领域。本文将对电催化氧化的机理、应用和研究进展进行详细介绍。

2. 电催化氧化的机理

电催化氧化是通过电极表面的催化剂催化反应实现的。催化剂可以提供活性位点,降低反应的活化能,从而加速反应速率。常用的电催化氧化催化剂包括金属、金属氧化物和有机分子等。在催化剂的作用下,电子从电极流向催化剂,氧分子被还原成氧阴离子,然后与溶液中的物质发生氧化反应。

3. 电催化氧化的应用

3.1 能源转化

电催化氧化在能源转化中起到重要的作用。例如,燃料电池利用电催化氧化将燃料(如氢气)氧化为水,释放出电能。这种能源转化方式具有高效率、无污染的特点,被广泛应用于交通工具、家庭电力和移动电源等领域。

3.2 环境保护

电催化氧化在环境保护中也具有重要意义。例如,电化学水处理利用电催化氧化将有害物质(如重金属离子、有机污染物)氧化为无害物质,从而实现水的净化。此外,电催化氧化还可以用于废气处理和废水处理等环境治理技术。

3.3 化学合成

电催化氧化在化学合成中也有广泛应用。例如,电化学合成利用电催化氧化实现有机物的氧化反应,可以替代传统的氧化剂,减少对环境的污染。此外,电催化氧化还可以用于合成高附加值的有机化合物,提高化学合成的效率。

4. 电催化氧化的研究进展

电催化氧化是一个活跃的研究领域,近年来取得了许多重要进展。以下是一些研究方向的概述: 4.1 催化剂设计

催化剂的设计是电催化氧化研究的核心问题之一。研究人员通过调控催化剂的结构和成分,提高催化剂的活性和稳定性。例如,设计纳米结构的催化剂可以增大催化剂的表面积,提高反应速率。

4.2 反应机理研究

了解反应机理对于优化电催化氧化过程至关重要。研究人员利用表面科学和电化学等手段,揭示了许多电催化氧化反应的机理。例如,通过原位光谱技术可以直接观察到催化剂表面的化学变化,从而揭示反应的细节。

去氧化的方法

去氧化的方法

- 1 - 去氧化的方法

氧化是一个广泛的术语,指的是一种化学反应,通常由活性氧引起,可以使污损物质发生变化。去氧化是把氧化物从一种物质中分离出来的过程,也可以把某种氧化产物从表面分解出来,在多个方面都有着广泛的应用。以下将介绍去氧化的具体方法以及去氧化后的效果:

一、室温去氧化

室温去氧化也称为“自然去氧化”,是指温度不高于室温下发生的氧化反应,一般称之为低温去氧化,它的去氧化效果较差。不管是高纯金属还是金属的合金,都可以利用室温去氧化的方法去除氧化层,而且这种方法成本低,它的效果也很显著。

二、化学去氧化

化学去氧化是指通过使用有机化学药品,将污染物中的氧元素与物质反应,把氧元素从物质中除去的一种去氧化方法,这种方法可以提高分解速度,而且去除氧化层后,去氧化效果可以达到99.9%。

三、电化学去氧化

电化学去氧化是指利用电解质,将化学物质分解成氧化物的一种电解去氧化方法,它的去氧化效率比室温去氧化高得多,而且具有厚度表面均匀性好,有效避免发生收缩裂纹的特点。

四、气体去氧化

气体去氧化是把氧化物从表面分解的去氧化方法,通常可以采用氧化氮气体作为去氧化剂,因为氮气有很强的氧化性,可以将表面污染物进行有效氧化,从而实现去氧化的目的。 - 2 - 五、激光去氧化

激光去氧化是利用激光来分解氧化层金属表面的去氧化方法,这种去氧化方法可以在不破坏基体的情况下,迅速准确的去除表面的氧化层。但是,激光去氧化的成本比较高,并不是所有的金属表面都可以采用这种方法,必须要选择具有合适特性的金属。

除了以上介绍的这几种去氧化方法之外,还有一些新型的去氧化技术,这些技术利用纤维束,电火花,等离子体和其他技术,达到去除表面氧化层的目的。这些去氧化技术都具有一定的特性,都有一定的应用范围,在金属表面处理领域有着重要的地位。

不锈钢氧化处理方法

不锈钢氧化处理方法

不锈钢氧化处理方法

不锈钢是一种常见的金属材料,其具有耐腐蚀、耐高温、美观等优点,在工业生产和日常生活中有着广泛的应用。然而,长时间使用后还是可能会出现氧化现象,影响其外观和性能。因此,对不锈钢进行氧化处理是必要的。下面将从不同的角度介绍几种不锈钢氧化处理方法。

1. 机械处理法:机械处理法是最简单直接的处理方法之一,通过打磨、抛光等方式去除不锈钢表面的氧化层。这种方法适用于轻微氧化现象,可以使用砂纸、钢丝刷、砂轮等工具进行操作。需要注意的是,切勿使用磨粉砂轮或过于粗糙的工具,以免损坏不锈钢表面。

2. 化学溶液处理法:这种方法通过使用酸性溶液来去除不锈钢表面的氧化层。最常用的溶液是稀硝酸和稀盐酸的混合溶液,可以在常温下进行处理。使用前需将不锈钢清洗干净,然后将其浸泡在溶液中,时间根据氧化层的厚度可以适当延长。处理后需要及时用水冲洗,防止残留的酸性溶液对不锈钢产生腐蚀作用。

3. 电化学氧化法:电化学氧化法是一种在电解液中通过外加电流进行氧化处理的方法。可按照阳极电解或者阴极电解的方式进行处理。阳极电解是指将不锈钢作为阳极,通过施加适当的电流,使氧化层形成在阳极上。阴极电解是指将钝化剂加入电解液中,通过阴极交流电位器来形成保护膜。这种方法可以在较低的温度下进行,有较好的效果,但注意电流密度不宜过大,以免烧坏不锈钢表面。

4. 热处理法:热处理法适用于对大面积的不锈钢进行氧化处理。将不锈钢加热到一定温度后,将其放置在氧化环境中,经过一段时间后即可形成氧化层。这种方法的优点是速度快、效果好,但运作过程需要掌握好加热时间和温度,以免对不锈钢的性能产生不利影响。

值得注意的是,对于不锈钢氧化处理,选择合适的方法取决于具体的使用情况和氧化层的严重程度。在处理过程中,需要注意安全操作,戴上防护手套、护目镜等,以免对人身安全造成伤害。另外,处理后的不锈钢表面需要轻轻擦拭,避免再次产生氧化层。同样重要的是,对于不锈钢制品的日常维护保养也十分重要,定期清洗、擦拭,避免接触腐蚀性物质,可延长其使用寿命。

主流的高级氧化技术原理及优缺点

主流的高级氧化技术原理及优缺点

主流的高级氧化技术原理及优缺点

一、原理

高级氧化技术是一种通过产生强氧化剂来氧化降解有机物的方法。其基本原理是利用高压电、紫外线、超声波等能量形式,将水分子分解产生羟基自由基(·OH)等强氧化剂,这些强氧化剂可以与有机物发生氧化反应,将其降解为无害的物质。

高级氧化技术根据其能量形式的不同,可以分为电化学氧化法、光化学氧化法、超声波氧化法等。其中,电化学氧化法是最常用的一种,其原理是通过电解水产生羟基自由基,再利用这些自由基与有机物发生氧化反应。光化学氧化法则利用光能将水分子分解产生羟基自由基,再利用这些自由基与有机物发生氧化反应。超声波氧化法则利用超声波的能量将水分子分解产生羟基自由基,再利用这些自由基与有机物发生氧化反应。

二、优缺点

1. 优点

(1)高效性:高级氧化技术可以快速有效地降解有机物,处理效率高。

(2)广谱性:高级氧化技术可以处理多种类型的有机物,包括难降解的有机物。

(3)环保性:高级氧化技术使用的是强氧化剂,可以将有机物降解为无害的物质,不会产生二次污染。

(4)灵活性:高级氧化技术可以根据不同的处理需求,选择不同的能量形式和操作条件。

2. 缺点

(1)成本高:高级氧化技术需要使用高压电、紫外线、超声波等设备,设备投资和维护成本较高。

(2)处理难度大:对于某些难降解的有机物,高级氧化技术的处理效果可能不够理想。

(3)副产物问题:高级氧化技术产生的羟基自由基等强氧化剂可能会与水中其他物质发生反应,产生新的副产物。 (4)操作要求高:高级氧化技术的操作要求较高,需要专业的技术人员进行操作和维护。

铝氧化处理方法

铝氧化处理方法

铝氧化处理方法

铝氧化处理是一种常见的金属表面处理方法,可以有效地增强铝合金的耐腐蚀性、耐磨性和硬度。该方法分为电化学氧化和化学氧化两种。

电化学氧化

电化学氧化是利用电解液中的化学反应将铝表面氧化,生成一层微孔结构的氧化膜。这种氧化膜的厚度可控,且在表面有较多的微孔,便于后续的染色和密封处理。该方法需要使用电解液和电解设备,通常需要对铝合金进行打磨和退火处理,以达到更好的氧化效果。

化学氧化

化学氧化是利用化学药剂在室温下将铝表面氧化,形成一层较薄的氧化膜。化学氧化可以分为常温化学氧化和热化学氧化两种。常温化学氧化简单、快速,但氧化膜的厚度较薄,不如电化学氧化的氧化膜均匀和微孔多。热化学氧化需要先在高温下让铝表面先形成一层基础氧化膜,再在室温下用化学药剂进行二次氧化处理,这样可以得到更均匀、更完整的氧化膜。

七、铝的电化学氧化法

七、 铝的电化学氧化法

在工业生产中,采用电化学氧化主要的电解液有三种:硫酸、草酸、和铬酸。根据电解条件的不同,在这些电解液里,可以获得不同厚度的、具有不同机械和物理—化学性能的氧化膜.

电化学铝氧化机理:

以硫酸为例,硫酸在水溶液中以离子状态存在:

H2SO4↔2H+SO42—

水本身也有一部分离解为H+和OH—。在外加电压的作用下,阳离子[H+]移向阴极并在阴极还原发生氢气。

H++e↔H→H2↑

阴离子[OH—]和[SO42-]移向阳极。在氧化工艺条件下,保持只有OH—的放电,而未达到SO4-放电电位,这是因为OH—容易失去电子的缘故。所以在阳极OH-失去电子生成水和新生态氧;

2 OH— -2e→H2O+[O]

在这一过程中,从反应式可以看出硫酸是没有消耗的,而新生态氧[O]则是由H2O分子离解除的OH—放电产生的。新生态氧的氧化能力很强,可以和AL反应生成Al2O3的氧化膜:2Al+3[O] →Al2O3(阳极)由于硫酸对金属铝和氧化膜都有溶解作用,所以在氧化过程中,还存在在以下二个化学反应:

2Al+3H2SO4→Al2(SO4)3+3H2↑

Al2O3+3H2SO4→Al2(SO4)3+3H2O↑

从以上可知,而整个电解反应中,存在着电化学反应和化学反应两个过程。电化学反应是膜的生产过程,化学反应式膜的溶解过程。只有当生成速度大于溶解速度时氧化膜才能生长,并保持一定厚度。

在通电时,与电解接触的表面首先形成无孔,而绝缘一层薄膜(内层)本来膜不会再生长,因为该膜将底金属与电解液隔绝,但在内层形成的同时,膜就开始溶解而呈不均一性。某些薄的地方电阻较小,电流就集中在这里,把膜击穿,使电解液能通过膜孔而继续与底金属作用,而生成新的内层。原来的内层,由于电解液的溶解作用,生成多孔性的外层。内层的生成和溶解在整个氧化过程中是不断进行的:当膜在一定厚度时,膜的溶解速度小于生成速度,以致使膜不断增厚,因此阳极氧化所取得膜是整片玻璃状的无水氧化铝(Al2O3)组成的,其厚度始终变化不大,一般在0。01~0。1微米之间。而膜的外层较软,是由氧化铝(Al2O3*H2O)组成,多孔,孔呈毛细管形圆锥状,其小孔所占的区域占膜总体积约10~15%,这些小孔就是染色时吸附染料的地方。

电催化氧化处理苯酚废水

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电化学法处理有机废水的机理探讨

电化学法处理有机废水的机理探讨

摘要:全面阐述了电化学法处理生物降解有机污染物的机理和研究进展;并对今后电化学法特别是电催化氧化法处理有机废水的研究进行了展望。

关键词:电化学;有机物;电极;机理

1 电化学法去除污染物的基本机理

1.1 电化学还原

电化学还原即通过电解法在阴极发生还原反应而去除污染物。可分为两类:一类是直接还原,即污染物直接在阴极上得到电子而发生还原,。另一类是间接还原,指利用电化学过程中生成的一些氧化还原媒质,将污染物还原去除,如二氧化硫的间接电化学还原,可转化成单质硫。

1.2 电化学氧化

一种是直接氧化,即污染物直接在阳极失去电子而发生氧化,在含氰化物、含酚、含醇、含氮有机染料的废水处理中,直接电化学氧化都发挥了非常有效的作用。另一种是间接氧化,即通过阳极反应生成具有强氧化作用的中间产物或发生阳极反应之外的中间反应,氧化被处理污染物,最终达到氧化降解污染物的目的。

1.3 电凝聚作用

在电解过程当中,采用铝质或铁质的可溶性阳极,通以直流电后,阳极材料会在电解过程当中发生溶解,形成金属阳离子Fe3+、A13.等,与溶液中的OH-形成Fe(OH)3、AI(OH)3等具有絮凝作用的胶体物质。这些物质可促使水中的胶态杂质絮凝沉淀,从而实现污染物的去除。

1.4 电浮选

在对废水进行电化学处理过程中,通过电极反应,主要是在阴极和阳极上分别析出氢气和氧气,产生直径很小(约8-15um)、分散度很高的气泡,作为载体吸附系统中的胶体微粒及悬浮固体上浮,在水面形成泡漠层,用机械方法加以去除,从而达到分离污染物的目的。可通过调节电流、电极材料、pH值和温度改变产气量及气泡大小,满足不同需要。

1.5 光电化学氧化

半导体材料通过吸收可见光或紫外光中的能量,并通过产生“电子-空穴”对,储存多余的能量,能使半导体粒子克服热力学屏障,作为催化剂使用,进行光催化反应。常用的半导体材料有Ti02和Sn02等。实验研究表明,光催化氧化法对四氯化碳、4-氯酚、苯二酚、p-氨基酸、苯等有机物及多种无机物如CN-、S2-、I-、Br-、Fe2+、C1-等离子都能发生作用,有良好的去除效果。

铝及铝合金的电化学氧化

铝及铝合金的电化学氧化(导电氧化):

在电解质溶液中,具有导电表面的制件置于阳极,在外电流的作用下,在制作表面形成氧化膜的过程称为阳极氧化,所产生的膜为阳极氧化膜或电化学转化膜.

电化学氧化膜与天然氧化膜不同,氧化膜为堆积细胞结构,每个细胞为一个六角柱体,其顶端为一个圆弧形且具六角星形的细孔截断面.氧化膜有两层结构.靠近基体金属的是一层致密且薄,厚度为0.01~0.05μm的纯AL2O3膜,硬度高,此层即为阻挡层;外层为多孔氧化膜层,由带结晶水的AL2O3组成,硬度较低.

电化学氧化按电解液的主要成分可分为:硫酸阳极氧化,草酸阳极氧化,铬酸阳极氧化;按氧化膜的功能可分为:耐磨膜层,耐腐蚀膜层,胶接膜层,绝缘膜层,瓷质膜层及装饰氧化.

另外铝的表面处理可以用电镀的方式,提高硬度先镀底铜再镀硬铬,装饰可以镀装饰铬,另外阳极氧化也可进行着色处理

《材料工程丛书-表面处理手册》

1 氧化染色原理

众所周知,阳极氧化膜是由大量垂直于金属表面的六边形晶胞组成,每个晶胞中心有一个膜孔,并具有极强的吸附力,当氧化过的铝制品浸入染料溶液中,染料分子通过扩散作用进入氧化膜的膜孔中,同时与氧化膜形成难以分离的共价键和离子键。这种键结合是可逆的,在一定条件下会发生解吸附作用。因此,染色之后,必须经过封孔处理,将染料固定在膜孔中,同进增加氧化膜的耐蚀、耐磨等性能。 2 阳极氧化工艺对染色的影响

在氧化染色整个流程中,因为氧化工艺原因造成染色不良是比较普遍的。氧化膜的膜厚和孔隙均匀一致是染色时获得均匀一致颜色的前提和基础,为获得均匀一致的氧化膜,保证足够的循环量,冷却量,保证良好的导电性是举足轻重的,此外就是氧化工艺的稳定性。

硫酸浓度,控制在180—200g/l。稍高的硫酸浓度可促进氧化膜的溶解反应加快,利于孔隙的扩张,更易于染色;

铝离子浓度,控制在5—15 g/l。铝离子小于5g/l,生成的氧化膜吸附能力降低,影响上色速度,铝离子大于15

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