新型高效固体钙锌复合热稳定剂
双季戊四醇多元酸酯在钙锌复合热稳定剂里的应用研究
・ｌＯ２・ 塑料工业 ＣＨＩＮＡ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 第４０卷第４期 ２０１２年４月
双季戊四醇多元酸酯在钙锌复合热稳定剂里的应用研究
胡宝建，沈健，傅俊红，谷连祥 （浙江嘉澳环保科技股份有限公司，浙江桐乡３１４５００）
摘要：将双季戊四醇多元酸酯、日本多元醇酯、双季戊四醇、单季戊四醇作为辅助热稳定剂，分别与钙锌复合热 稳定剂应用到聚氯乙烯（ＰＶＣ）中，并在热稳定性、加工性、透明性和力学性能等方面进行了对比研究。结果表明双 季戊四醇多元酸酯综合性能优，是一种多功能的环保型辅助热稳定剂。 关键词：双季戊四醇多元酸酯；钙锌复合热稳定剂；辅助热稳定剂；聚氯乙烯 中图分类号：ＴＱ３２５．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５—５７７０（２０１２）０４—０１０２—０４
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｍｕｔｉ。ａｃｉｄ Ｅｓｔｅｒ Ｕｓｅｄ ｉｎ Ｃａ。Ｚｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ
ＨＵ Ｂａｏ－ｊｉａｎ，ＳＨＥＮ Ｊｉａｎ，ＦＵ Ｊｕｎ ｈｏｎｇ，ＧＵ Ｌｉａｎ—ｘｉａｎｇ （Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｊｉａａｏ Ｅｎｐｒｏｔｅｃｈ Ｓｔｏｃｋ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｏｎｇｘｉａｎｇ ３ １４５００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｍｕｔｉ‘ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒ，ｐｏｌｙｏｌ ｅｓｔｅｒ ｆｒｏｍ Ｊａｐａｎ，ｄｉ— ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ，ｓｉｎｇｌｅ‘ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｕｓｅｄ ａｓ ａｕｘｉｌｉａｒｙ ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ ｉｎｔｏ ＰＶＣ ａｆｔｅｒ ａｄｄｅｄ Ｃａ—Ｚｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ．ｔｈｅｉｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ，ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎ— ｐａｒｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｍｕｔｉ。ａｃｉｄ ｅｔｅｒ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｏｖｅｒａｌｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｓ ａ ｍｕｌｔｉ‘
新型PVC用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
塑料助剂２０１４年第２期（总第１０４期）
新型ＰＶＣ用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
徐会志葛琴琴於伟刚沈伟
（浙江传化股份有限公司，杭州，３１１２３１）
摘要对环氧油酸钙、锌皂的合成工艺，以及聚氯乙烯（ＰＶＣ）用钙锌复合液体热稳定剂的配方进
行研究，并探究了复合热稳定剂的协同效应。通过刚果红法、热老化烘箱法等，考察了钙／锌比、金属皂
含量、亚磷酸酯、Ｂ一二酮、抗氧剂等对复合热稳定剂热稳定性能的影响，确定了这种液体复合热稳定剂配方。目前两种液体钙锌复合热稳定剂已经中试。
关键词聚氯乙烯复合稳定剂液体环氧油酸钙／锌合成应用
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２—６２９４．２０１４．０２．００６
ＳｔｕｄｙｏｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＣａ／ＺｎＬｉｑｕｉｄｃｏｍｐｏｅｎｄＰＶＣＨｅａｔＳｔａｂｉｌｉｚｅｒ
ＸｕＨｕｉｚｈｉＧｅＱｉｎｑｉｎＹｕＷｅｉｇａｎｇＳｈｅｎＷｅｉ
（ＺｈｅｊｉａｎｇＴｒａｎｓｆｅｒＣｏ．Ｌｔｄ．，Ｈａｎｇｚｈｏｕ，３１１２３１）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｔｉｃｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｃａｌｃｉｕｍａｎｄｚｉｎｃｅｐｏｘｙｏｌｅａｔｅｓａｎｄｔｈｅｆｏｒｍｕｌａｏｆｚｉｎｃ—－ｂａｓｅｄｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）（ＰＶＣ）ｃｏｍｐｏｕｎｄｈｅａｔｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆＣａ／Ｚｎｒａｔｉｏ，ｍｅｔａｌｓｏａｐｃｏｎ．ｔｅｎｔ，ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ，卢一ｄｉｋｅｔｏｎｅａｎｄａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｇｅｎｔｏｎｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｈｅａｔｓｔａｂｉｌｔｙｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｔｈｒｏｕｇｈＣｏｎｇｏｒｅｄｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｒｍａｌａｇｅｉｎｇｏｖｅｎｍｅｔｈｏｄａｎｄＳＯｏｎ．ＡｎｄｔｗｏｌｉｑｕｉｄｚｉｎｃＰＶＣｃｏｍｐｏｕｎｄｈｅａｔｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓｈａｖｅｂｅｅｎｐｒｏｄｕｃｅｂｙｐｉｌｏｔ—ｐｌａｎｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）；ｃｏｍｐｏｕｎｄｈｅａｔｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ；ｌｉｑｕｉｄ；ｃａｌｃｉｕｍ／Ｚｉｎｋｅｐｏｘｙｏｌｅａｔｅｓｙｎｔｈｅ－ｓｉｓ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
钙／锌稳定剂SYE在70℃PVC电缆料中的应用
塑料助剂 ２０１０年第２期（总第８０期）
钙／锌稳定剂ＳＹＥ在７Ｏ ＣｊＣ ＰＶＣ电缆料中的应用
陈 慧 李 军
（常州德希化学科技有限公司，常州，２１３１６４）
摘 要研究了经济环保复合钙／锌稳定剂ＳＹＥ在７０℃绝缘ＰＶＣ电缆料中的应用，采用刚果红试
验法和热稳定性试验法比较了ＳＹＥ与德国熊牌复合钙／锌热稳定剂（简称热稳定剂ＸＰ）对电缆料热稳定
性的影响．同时测试了两种热稳定剂对电缆料综合性能的影响。结果表明：ＳＹＥ与ｘＰ对７０℃绝缘电缆
料具有相同热稳定性，且对力学性能和电性能的影响不大，ＳＹＥ完全满足制备无毒环保７０℃绝缘ＰＶＣ
电缆料的要求，可以降低生产成本。
关键词 聚氯乙烯 钙／锌复合稳定剂 电缆料 环境 成本
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａ／Ｚｎ Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ＳＹＥ
ｆｏｒ ＰＶＣ Ｃａｂｌｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｕｎｄｅｒ ７０ ｏＣ
Ｃｈｅｎ Ｈｕｉ Ｌｉ Ｊｕｎ
（Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ Ｄｅｘｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，ＬＴＤ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ，２１３１６４）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ａｎｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｆｒｉｅｎｄｌｙ Ｃａ／Ｚｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（ＳＹＥ）ＰＶＣ
ｉｎｓｕｌａｔｅｄ ｃａｂｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｕｎｄｅｒ ７０℃ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＳＹＥ ａｎｄ ＢＡＥＲＯＰＡＮ（ｈｅｒｅｉｎａｆｔｅｒ ｒｅｆｅｒｒｅｄ
ｔｏ ａｓ ＸＰ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｂｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｗａｓ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ
ｔｈｒｏｕｇｈ Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ ｔｅｓｔ ａｎｄ ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ，ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
窘焦金折．簟 中国化工贸易
Ｃｈｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｒａｄｅ ～銎月一
ＰＶＣ无毒钙锌复合热稳定剂分析
杨晏茏
（广东联塑科技实业有限公司）
摘要：热稳定剂的发展对ＰＶＣ工业的发展有着巨大的推动作用，而复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，具有极大的应
用空间。本文介绍了ＰＶＣ的热降解机理以及钙锌复合热稳定削的作用机理，阐述了如何应用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试，最后
分析了钙锌复合热稳定剂的应用以及发展前景。
关键词：ＰＶＣ钙锌复合热稳定剂 分析
一、引言
聚氯乙烯（ＰＶＣ）是产销量仅略低于聚乙烯（ＰＥ）的第二大宗通
用塑料，但ＰＶＣ的加工离不开热稳定剂。可以这样说，热稳定剂的发
展对ＰＶＣ工业的发展有着巨大的推动作用。复合钙锌热稳定剂是世界
上公认的无毒、环保型热稳定剂，它具有价格低廉、润滑性良好等优
点。因此，复合钙锌热稳定剂已逐渐替代了传统的铅、镉有害稳定剂，
在食品包装、玩具、医用手套和输血管、电线电缆、管材、和人造革
等领域中得到了广泛的应用。
二、ＰＶＣ的热降解机理
ＰＶＣ的分子结构对热极不稳定。当ＰＶＣ被加热至１００ｏＣ时，便开
始有轻微的降解；当温度达到１５０℃时，便伴随有脱出ＨＣ１反应。随
着温度的升高，ＰＶＣ脱出ＨＣ１速度加快，如果不抑制ＨＣ１的产生，
分解会进一步加剧，直至发生剧烈降解。ＰＶＣ在热降解过程中，除脱
出ＨＣ１外，其物料颜色还会不断加深甚至出现黑化的现象，其制品的
物理力学性能不断下降，所以对ＰＶＣ来说，必须添加热稳定剂以控制
降解反应，否则ＰＶＣ就会因热降解而失去使用价值 具体而言，ＰＶＣ
的热降解过程具有以下特性：（１）降解速率随着温度的升高而迅速加
快；（２）ＰＶＣ降解速率与其分子链的结构有关；（３）降解产物ＨＣ１对
ＰＶＣ降解具有促进作用；（４）空气中的氧气会大大提高降解速度；（５）
ＦｅＣ１ 、ＺｎＣ１ 等具有Ｌｅｗｉｓ酸性质的金属化合物对ＰＶＣ降解具有强
钙锌稳定剂标准
钙锌稳定剂标准
一、钙锌稳定剂类型
钙锌稳定剂通常分为以下三种类型：
1.单一钙锌稳定剂：这种稳定剂主要含有钙和锌的化合物，具有较高的稳定性和耐热性，主要用于高温加工过程中的PVC制品。
2.混合钙锌稳定剂：这种稳定剂是由钙和锌的化合物混合而成，具有较好的稳定性和耐热性，同时价格相对较低，广泛用于中低温加工过程中的PVC制品。
3.无机钙锌稳定剂：这种稳定剂以无机物为载体，将钙和锌的化合物均匀分散其中，具有较好的稳定性和耐热性，同时具有环保性，主要用于环保要求的PVC制品。
二、钙锌稳定剂的活性
钙锌稳定剂的活性通常是指其与PVC树脂的相容性及其对PVC制品热稳定性的影响。活性较高的钙锌稳定剂可以更好地与PVC树脂相容，降低PVC熔体粘度，改善加工流动性，同时对PVC制品的热稳定性也具有更好的促进作用。活性较低的钙锌稳定剂则与之相反。
三、钙锌稳定剂的粒度
钙锌稳定剂的粒度对其应用效果有一定影响。粒度较小的钙锌稳定剂可以更好地分散在PVC制品中，增加其与PVC树脂的接触面积，从而更好地发挥其稳定作用。同时，粒度较小的钙锌稳定剂还可以减少其在加工过程中产生的摩擦热量，降低制品的热量。粒度较大的钙锌稳定剂则与之相反。
四、钙锌稳定剂的硬度
钙锌稳定剂的硬度是指其在PVC制品中的硬度表现。硬度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的刚性和抗冲击性，使其更加耐用。硬度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加柔软。
五、钙锌稳定剂的透明度
钙锌稳定剂的透明度对其在PVC制品中的应用效果有一定影响。透明度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的透明度，使其看起来更加美观。透明度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加不透明。
六、钙锌稳定剂的抗水性
钙锌稳定剂的抗水性是指其在受潮或遇水后的稳定性。具有良好抗水性的钙锌稳定剂可以有效地防止水分对PVC制品的影响，保持其原有的性能和外观。抗水性较差的钙锌稳定剂则易使PVC制品产生水解，影响其使用寿命。
钙锌稳定剂与铅盐稳定剂
钙锌稳定剂与铅盐稳定剂
左铅盐 右钙锌
一、钙锌、铅盐稳定剂优缺点
1、 铅盐稳定剂
优势：
⊙热稳定效果好，特别是长期热稳定性良好；
⊙电气绝缘、耐候性能好；
⊙价格低廉；
⊙良好的加工性能适合各种工艺；
缺点：
⊙色像差，不能用于透明产品！
⊙俩字：有毒( ˇˍˇ )
2、钙锌稳定剂
优点：
⊙绿色环保产品；
⊙彻底解决硫铅污染现象；
材料中少量的铅都可能造与空气中的硫结合，特别是高温高湿的地方。
⊙良好的切换适应性；如果原来用铅盐稳定剂，更换其它的稳定剂有可能造成交叉污染，但是钙锌稳定剂能够打消你的顾虑。
⊙比重轻，可适当增加无机填料，降低成本。
二、使用钙锌稳定剂注意事项：
⊙确认稳定剂配方的绿色环保性；需要注意重金属（铅、镉、锡、钡）的含量是否能够满足产品，符合新国家标准的要求。
⊙钙锌稳定剂内润滑作用强，所要添加的外润滑剂要多。这个在下面介绍。
⊙钙锌稳定剂的热稳定性比铅盐要弱，加工窗口要窄一些，控制要求更高。
⊙操作过程注意清模周期，钙锌稳定剂润滑剂添加量较多，容易导致析出增加，从而影响到清模周期。对于大规模生产影响更大，要严格挑选稳定剂品种。如果是自有稳定剂，需要配合中后期润滑效果好的PE蜡或者氧化蜡。还要严格控制真空度，可以减少析出，延长清理模具时间。
⊙好的稳定剂的配方和适当的用量对产品的外观、材料性能、耐老化性等影响不大。
三、钙锌稳定剂润滑使用特性 在用钙锌稳定剂替换铅盐稳定剂的过程中工艺参数要有适当的调整，归根到底是要达到我们需要的材料性能和塑化度。当然这里面要注意，钙锌稳定剂用到润滑剂的量要比铅盐的多。请往下看。
首先，我们要了解稳定剂主要成分的差异：
铅盐： 3PbO・PbSO4（无机盐）
钙锌：
硬脂酸：
之所以将硬脂酸也拿过来是为了让我们对钙锌稳定剂中成分对润滑性影响有更进一步的了解。
之前说过，要保持PVC树脂的塑化均匀性需要内外润滑共同作用，将外部能量较为均匀地传递到PVC树脂上，而硬脂酸起到内润滑作用。看下图，小圆圈代表硬脂酸带极性的羧酸那一头，正是这个头的作用能够让硬脂酸吸附到PVC树脂颗粒上，能够在加工过程中在颗粒的表面翻腾，起到内润滑的作用。
钙锌稳定剂过度塑化的表现
钙锌稳定剂过度塑化的表现
钙锌稳定剂是一种广泛应用于塑料加工中的添加剂，它可以提高塑料的耐热性和稳定性。然而，过度使用钙锌稳定剂会导致塑料产生过度塑化的问题。
过度塑化是指塑料在加工过程中变得过于软化和粘性，失去原有的强度和稳定性。这种现象通常是由过度使用添加剂造成的。钙锌稳定剂是塑料加工中常用的添加剂之一，它可以提高塑料的热稳定性和耐候性，使得塑料能够在高温和紫外线的环境下保持稳定。
然而，当钙锌稳定剂的使用量过多时，就会导致塑料过度塑化的问题。这是因为钙锌稳定剂会与塑料分子发生化学反应，形成一种新的化合物，这种化合物会影响塑料分子的排列和结构，使得塑料变得过于软化和粘性。
过度塑化会对塑料制品的性能和品质产生不良影响。首先，过度塑化会使得塑料制品失去原有的强度和刚性，变得容易变形和破裂。其次，过度塑化会导致塑料制品表面出现油污和粘性物质，影响外观和质感。最后，过度塑化还会降低塑料的使用寿命和耐久性，使得制品容易老化和脆化。
为避免塑料过度塑化的问题，我们可以采取以下措施：
1.控制添加剂的使用量。在使用钙锌稳定剂时，应该按照生产厂家提供的配方比例进行使用，不要过度添加。
2.选择合适的钙锌稳定剂。不同的钙锌稳定剂具有不同的性能和特点，我们可以根据具体的加工要求选择合适的稳定剂，以避免过度塑化的问题。
3.优化加工工艺。在塑料加工过程中，我们还可以通过优化工艺参数，如温度、压力等，来控制塑料的塑化程度，以避免过度塑化的问题。
钙锌稳定剂在塑料加工中发挥着重要的作用，但是过度使用会导致塑料产生过度塑化的问题。我们应该控制添加剂的使用量，选择合适的稳定剂，优化加工工艺，以保证塑料制品的品质和性能。
硬质透明PVC钙锌稳定剂
用于硬质透明PVC制品的钙锌热稳定剂技术说明
在硬质透明PVC（透明硬质PVC）配方体系中，热稳定效果与透明度是高度关注之项目，长期加工性能以及稳定的加工过程也很重要。无锡巨旺塑化材料的复合钙锌热稳定剂JWCZ1099能满足硬质透明PVC以上各个要求。无锡巨旺塑化专用于硬质透明PVC的复合钙锌热稳定剂，环保、无味、透明度佳、热稳定性好。推荐使用于增塑剂低于10%添加量的硬质透明PVC配方体系中，添加量为总体重量的2%左右即可达到理想的热稳定效果，且达到理想的透明度。这一产品一经推出，就获得了大多数硬质透明PVC制品厂家的认可和使用。粉体类方便称重和添加以及分散的优良性能也极大的方便了配方体系中的准确度。目前每月稳定生产量在120吨，新添置的设备计划将把此牌号的产能扩大到500吨/月。APC艾佩斯和法国多尔利用8个月时间在硬质透明PVC配方中使用JWCZ1099来论证品质（硬质吹瓶粒料、硬质型材和硬质透明管材粒料），获得其优良的评价。我们推荐使用于硬质透明PVC配方体系。硬质吹瓶粒料、硬质透明型材和硬质透明管材类。
今天，我们把他分享给更多的朋友和硬质透明PVC制品领域的技术专家和配方工程师，方便他们设计和开发产生更多的灵感！
JWCZ1099在硬质透管管材中的使用 JWCZ1099在硬质注塑中的使用
JWCZ1099在硬质透明吹瓶料中的使用 JWCZ1099在硬质透明板材中的使用
新型固体钙锌复合稳定剂的直接法合成及其在PVC中的应用研究
塑料加工
新型固体钙锌复合稳定剂的直接法合成
及其在ＰＶＣ中的应用研究
郭立新 万庆红 崔艳艳
（１．广东科龙冰箱有限公司质保本部，佛山，５２８３０３；２．中山大学高分子研究所，广州，５１０２７５）
摘要 以一种简便的方法制备了以环氧脂肪酸钙、环氧脂肪酸锌为主的固体钙锌复合稳定剂．
研究发现其对聚氯乙烯（ＰＶＣ）不但有较好的长期热稳定作用，而且具有较好的初期着色性。．－ｊ－￣于无
毒制品。具有良好的社会效益和经济效益。
关键词 环氧脂肪酸钙 环氧脂肪酸锌钙锌复合稳定剂 聚氯乙烯 无毒
聚氯乙烯塑料热稳定剂通常使用无机铅盐、
金属皂、有机锡和有机稳定剂等【１１，其中许多品种
是有毒的，不能应用于无毒制品的生产。随着当
前塑料稳定剂向限制镉系、改造铅系、无毒无尘
方向发展的需要，特别是欧盟ＲｏＨＳ指令将在
２００６年７月１日实施．将给我国电子电器产品
带来巨大的影响。如冰箱门封用ＰＶＣ胶条、电源
线、箱体板材等将不得采用铅盐类稳定剂，所以
研究开发并推广应用工业实用的无毒热稳定剂．
取代传统的有毒品种．成为当前我国面临的重要
课题。由于传统无毒稳定剂（如硬脂酸钙、部分有
机锡等）在稳定性或价格方面的弱点，一些新型
无毒的单体及复合稳定剂的报道不断出现【２Ｉ３一．
绝大多数未公布其结构及合成工艺。
环氧植物油（包括环氧大豆油、环氧棉子油、
环氧米糠油等）的稳定机理是聚氯乙烯塑料在加
工和使用过程中因光、热等因素而降解，释放出
氯化氢，该氯化氢是聚氯乙烯塑料老化促进剂．
如不及时去除，则会加速其老化，而环氧植物油
中环氧基团具有化学活性。能与氯化氢反应而吸
收氯化氢，从而避免聚氯乙烯塑料加速老化．起
到稳定作用。而硬脂酸钙、硬脂酸锌作为传统的
聚氯乙烯无毒润滑兼稳定剂，可以延缓聚氯乙烯
塑料的降解，同样起到稳定作用，但硬脂酸钙的
初期着色性差，而硬脂酸锌在用量较大时有锌烧
的弊端
收稿日期：２００６－１ｌ－３０ 本实验合成了一种在分子中同时含有环氧
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
单纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂，南通新邦化工在这方面是专家，看看他们的讲解。
虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。
捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。与自由基反应，中止自由基的传递。有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。有机锡类和环氧类按此机理作用。分解氢过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。 钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。PVC热稳定剂种类较多。按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳定剂并用，产生协同、加合或互补效果。因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型热稳定剂的开发应用得到迅速发展。随着国家环保制度的加强，市场上都在推行环保型，无毒钙锌复合稳定剂。
硬脂酸钙/锌复合热稳定剂 硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂，价格较低，适于食品包装用PVC制品。研究结果表明，锌皂稳定剂的离子化势能高，与PVC分子上的烯丙基氯反应，能使PVC稳定，抑制初期着色效果良好。但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂，能促进PVC降解。并用的钙皂不仅与HCl反应，而且能与ZnCl2反应生成CaCl2，并重新生成锌皂。CaCl2对脱HCl无催化作用，而且钙的衍生物络合ZnCl2能降低其脱HCl的催化能力。环氧化合物与钙、锌皂类并用有较好的协同效应。通常，以硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油酸酯为主组成无毒复合热稳定剂。值得重视的是，β-二酮类新型辅助热稳定剂与钙、锌皂稳定剂并用，促进了无毒钙、锌复合稳定剂的扩大使用。在一些诸如PVC瓶、片材等食品包装材料中使用。