2-氯吡啶调研.
农药中间体2-氯-5-氯甲基吡啶的高效液相色谱分析
１３ 液 相色 谱操 作 条件 ． 流 动相 ： 甲醇 ） Ｖ（ ）＝ ０ ３ Ｖ（ ： 水 ７ ：０；
１ １ 试剂 和溶 液 ．
甲醇 ： 色谱 纯 ； 水 ： 次蒸 馏水 ； 二 ２一 一 氯 ５一氯 甲基 吡 啶 标 样 ： 已知 准确 质 量分
数 ， ９ ．％ 。 ＞ Ｉ ９０ １ ２ 仪器 ．
器 ： ０ ４ Ｉ 孑 径砂 芯漏 斗 ； 具 ．５ｘ Ｌ ｍ 滤膜 ：． ５ 孔径 ； ０ ４ ｍ 微量 进 样器 ：Ｏ ，。 １ｐ Ｌ
氯 甲基 吡啶 的分 析方 法进 行 了阐述 ， 方法 简便 、 该
快速 、 准确 、 复性 好 。特别 适 用 于企 业 中间控 制 和 重 产 品的质 量检测 分 析 。
ａ ｃ ｒ ｎ ｅ ｐ ｎ ｉ ｅ． ｃ ｕ ａ ａ ｄ ｒ ｓ ｏ ｓｂｌ
Ｋ ｙｗ ｒ ｓ ２一ｃ ｌ ｏ一５一ｃ ｌ ｏ ｔｙ ｙｉｉｅ Ｃ ＭＰ ； Ｌ ｅ ｏｄ ： ｈｏ ｒ ｈｏ ｍｅ ｌ ｒ ｎ （ Ｃ ） ＨＰ Ｃ ｒ ｈｐ ｄ
２一 一 氯 ５一氯 甲基 吡 啶 （ Ｃ ）是合 成氯 化 烟 Ｃ ＭＰ 碱类 杀虫 剂啶虫 脒 和吡 虫 啉 的一种 重 要 的农 药 中间 体 … ， 于 ２一氯 一５一氯 甲基 吡 啶 的分 析方 法 未见 关 报道 。本 文 采用 反 相 高 效 液 相 色谱 法对 ２一氯 一５
Ｄｅｅ ｍｉａｉｎ ｏ — ｌｒ ｔｒ ｎ ｔ ｆ２—Ｃｈｏ ｏ－５—ｃ ｌｒ ｍｅｈ ｌｙ ｉｉｅｂ ＬＣ ｏ ・ ｈｏ ｏ ｔｙｐ ｒｄｎ ｙ ＨＰ
Ｌ Ｉａ 一 ／ Ｖ ｎ ， Ｐｅ ｉ
（ ． ｏｌｇ ｆＣｈ ｍｉｔ ｎ ｈ ｍｉａ ｎ ｉｅ ｒ ｇ ｈ ｎ ｏ ｇ Ｕ ｉｅｓｔ ，ｉａ ２ ０ ０ Ｃ ｉａ １ Ｃ ｌ ｅｏ ｅ ｓｒ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃ ｌＥ ｇｎ ｅｉ ，Ｓ ａ ｄ ｎ ｎｖ ｒｉ Ｊｎ ｎ ５ １ ０， ｈｎ ； ｅ ｙ ｎ ｙ
几种氯代吡啶类除草剂的应用现状
四 、三氯 吡 氧 乙酸
ｄ
ＮＨ２
，
ｄ
三氯吡氧乙酸（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）化学名称为 ３，５，６一三氯一２一吡啶基 吡啶羧酸，分子式为 ＣｄＩ３Ｃ１３Ｎ２０２，结构式为ｃｒ．－￣－ ／ 人 ＣＯＯＨ。
ａ
ａ
氧乙酸
，分子式为
ｃ７Ｈ４Ｃ
０ ，结构式
为ｃＩ／
／ 人
ａ／、
０Ｈ …
。
１．作 用特 点
年起在油菜区域开始推广使用该产品，主要集中在新疆伊犁
代表产品包括：４８０克／升三氯吡氧乙酸乳油，如美国陶氏
的昭苏县、青海 、内蒙 、甘肃、安徽 、湖北 、四川等油菜种植 区 益农公司的盖灌能、利尔化学股份有限公司的屠灌；７０％草
域 ，是解决油菜 田刺儿菜 、苣荬菜 、稻槎菜 、大巢菜及野老鹳 甘．三氯吡可溶粉剂 ，如利尔化学股份有限公 司的欢瑞 ；７０％
农村与社会发展园地Ｉ ｉ面 面
氯代毗啶类 陈草剂酌应用理状
丁 骞
（金 寨县 吴 家店镇 农 经站 ）
一 引 言 、
植株畸形 、扭 曲，最终枯死。在耐药性植物如小麦体内可结合 成轭合物失去毒性 。从而具有选择性。温度对其除草的最终
早在 １７世纪末 ，欧洲人已经开始使用含吡啶天然产物烟 效果无影响，但影响其药效发挥的速度。一般在温度低时药
当前 ，含吡啶环化合物已成为农药开发的热点。从结构与 快降解成 ２一吡啶醇等无毒物；在土壤中半衰期较短 （１０ １５
性质上分析 ，吡啶是苯环的生物等排体 ，与苯环有着相似的 天），不会对下茬阔叶作物产生影响。
结构和性质 ，但由于吡啶环有较好的内吸性 ，所以当用吡啶
２．产 品应用现 状
年产500吨 2-氯-5-氯甲基吡啶、500吨二氨基硫脲项目环境影响评价报告全本
Pmax≥80%，且D10%≥5 km
二级
其他
三级
Pmax＜10%或D10%＜污染源距厂界最近距离
（3）噪声环境影响评价工作等级
项目位于池州市东至县香隅化工园区，项目所在功能区属于GB3096－2008规定的3类标准地区，项目建设前后噪声级增加值小于3dB(A)，故噪声环境影响评价工作等级定为三级。
污染物
执行标准(mg/m3)
最大浓度(mg/m3)
最大浓度距离(m)
Pi(%)
活性炭吸附装置排气筒
H2S
0.01
0.00094
870
9.39
甲苯
0.6
0.0154
870
2.57
二氯甲烷
0.81
0.07201
870
8.89
DMF
0.4
0.01851
870
4.63
碱液吸收装置排气筒
氯气
0.1
0.00812
（4）《安徽省东至香隅化工产业园区环境影响报告书》
1.2.5相关规划
（1）《东至县“十二五”发展规划纲要》(2010年12月)；
（2）《池州市人民政府关于落实科学发展观加强环境保护的若干意见》（2007年7月）
（3）《东至县香隅镇总体规划》（2006-2020年）；
（4）《安徽省东至香隅化学工业园区总体规划》（2004-2020年）(安徽省化工设计院)；
（1）HJ/T2.1-2011《环境影响评价技术导则——总纲》，2011年；
（2）HJ2.2-2008《环境影响评价技术导则——大气环境》，2008年；
（3）HJ/T2.3-93《环境影响评价技术导则——地表水环境》，1993年；
2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺
2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺
2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法如下：
原料：
2-氯吡啶（1mol）、氯甲酸（1.5mol）、无水醋酸（300mL）
步骤：
1.将2-氯吡啶、氯甲酸和无水醋酸混合在500mL圆底烧瓶中，并加入磁力搅拌子，在80℃下搅拌融化。
2.继续在80℃下搅拌反应24小时。
3.反应结束后，将反应液冷却至室温。
滤下产物并用冷无水乙
醇洗涤。
将产物在低温干燥器中干燥。
4.得到白色固体，即2-氯-5-氯甲基吡啶。
反应方程式：
2-氯吡啶 + 氯甲酸→ 2-氯-5-氯甲基吡啶 + 乙酸
注意事项：
1.反应需要在密闭条件下进行，以避免产生气体。
2.操作时需佩戴化学手套和防护眼镜，以避免与化学品接触。
3.反应液须在通风橱中搅拌和处理，避免产生有毒气体。
4. 反应时需严格控制反应温度，避免温度过高，产生副反应或分解。
5. 滤取产物时应尽量避免产物与过滤器接触，以减少产物损失。
6. 干燥产物时应避免长时间暴露在空气中，以避免产物受潮或氧化。
7. 操作完毕后应清洗实验器具和操作区域，避免化学品残留和污染。
8. 在实验过程中若出现意外情况，应停止操作并及时采取相应的安全防护措施。
9. 在操作中应仔细阅读和遵守化学品的安全操作指南，了解化学品的相关性质、危害和处理方法。
10. 2-氯-5-氯甲基吡啶属于危险化学品，在使用和储存过程中应采取相应的安全措施和管理措施，避免对人身和环境造成影响。
11. 在实验室内进行化学反应时需保持室内干燥、通风、温度适宜，并配备必要的消防、扑救设备和急救药品。
2-氯-5-氨甲基吡啶的合成研究
ｓ ｄ ｄｔ ．ｈ ｐｉｕ ａｔ ｎｃｎ ｉｏ ： （ ６ ５ Ｃ２ ：，（ Ｈ ）Ｎ ］ ： ．， ［ Ｃ ２６ ４ ： （ Ｃ） ｎ Ｎ Ｏ ＝１ ｔ ｉ ｏ Ｔ ｅｏｔ ｍ ｒ ｃｏ ｄｔ ｎ ｎ ｃ Ｈ Ｎ １） ／ Ｃ ２６ ４ ｌ １ １ ｎ （ Ｈ ）Ｎ ］ ｎ Ｈ １ ： （ ａ Ｈ） ： ｕｅ ｏ ｍ ｅ ｉ ｏ ｉ ７ ［
王 齐 肖国 民
（ 东南 大学 化学 化工 系 ， 江苏 南 京 ２ ０９ ） １０ ６
摘要 根据 Ｄｌ ｉ 伯胺制备方法 ， ２ ｅｐｅ ６ｎ 以 一氯 一 ５一氯 甲基 吡 啶 和 六 次 甲基 四胺 为 原 料 ， 实验 室制 备 ２ 一氯 一５ 一氨 甲基
吡 啶 。考 察 了 反 应 过 程 溶 剂 的 种 类 及 数 量 、 碱 用 量 、 料 配 比对 反 应 的影 响 ， 现 以 乙 腈 作 溶 剂 ， ｎ ｃ ｝ Ｎ Ｉ ： 酸 原 发 在 （ ６ ５ Ｃ２ ｎ Ｉ ） ［ ｃ ２６ ４ ＝１ １１ ， （ Ｈ ）Ｎ） ｎ Ｈ １： （ ａ Ｈ ＝１８８ 溶 剂 量 １０ｒ ， 应 温 度 为 溶 剂 沸 点 的 反 应 条 件 下 ， 一 （ Ｈ ）Ｎ］ ：． ， （ｃ ２６ ４： （ Ｅ） ｎ Ｎ Ｏ ） ： ： ， ｌ ０ Ｌ反 ｎ ２ 氯 一５ 一氨 甲基 吡 啶 总 收率 ＞８ ％ 。产 品经 Ｎ ９ ＭＲ分 析 ， 构 正 确 。 结 关键 词 ２ 一氯 一５一氯 甲基 毗啶 ２ 一氯 一５一氨 甲基 吡 啶 六 次 甲基 四胺 收 率
８： ａ ｅｏ ｔ ｌ ０ ８， ｅ ｔｎｉ ｅ １ ０ ｍＬ， ２ｃ ｉ ｒ ８ Ｉ ＝ｗｉｈ ｔ ｅｙ ｅｄ ＞ ８ ｔ ｉｌ ｈ ９％ ． ｅｆｎ ｒｄ ｃｓｗｅ ｅｃ ａａ ｔｒｚ ｄ ｂ Ｔｈ ａ ｐ ｏ ｕ ｔ ｒ ｈ ｒ ｃｅ ｅ ｙ ＨＮＭＲ ｉｈ ｓ ｏ ｔ ａ ｅ ｉ ｌ ｉ ｗｈｃ ｈ ｗ ｔｒ — ｈ
2-氯-6-三氯甲基吡啶对甜玉米产量和农艺性状的影响
2-氯-6-三氯甲基吡啶对甜玉米产量和农艺性状的影响吴雪娜;彭智平;涂玉婷;杨林香;林志军;黄继川【摘要】通过田间试验研究了氮肥硝化抑制剂2-氯-6-三氯甲基吡啶对甜玉米农艺性状、产量和农学效应及甜玉米种植效益的影响.结果表明,施用2-氯-6-三氯甲基吡啶能够有效提高甜玉米产量和改善农艺性状,但与施肥模式及甜玉米品种有关,其中鲜甜5号玉米在一次性施肥配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下增产19.2％,华美甜8号玉米在分次施肥配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下增产3.4％,而且鲜甜5号和华美甜8号玉米在配施2-氯-6-三氯甲基吡啶条件下穗长、穗直径、秃尖长及秃尖率得到明显改善.说明施用2-氯-6-三氯甲基吡啶能够提高氮肥的偏生产力,提高甜玉米种植效益.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2016(043)011【总页数】6页(P86-91)【关键词】硝化抑制剂;甜玉米;产量;农艺性状【作者】吴雪娜;彭智平;涂玉婷;杨林香;林志军;黄继川【作者单位】广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640;广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640;广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640;广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640;广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640;广东省农科院农业资源与环境研究所/广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室/农业部南方植物营养与肥料重点实验室,广东广州510640【正文语种】中文【中图分类】S513.062施肥是农业生产中保证作物高产稳产的主要措施，肥料对作物产量的贡献率超过40%［1-2］。
2-氯-3-氟吡啶
2-氯-3-氟吡啶合成工艺研究2-氯-3-氟吡啶是一种重要的医药中间体。
它是治疗细菌感染性疾病药物依诺沙星的合成原料，它又可用来合成治疗心血管疾病的药物N-(pyri-2-yl)-thiazolamines。
另外，用2-氯-3-氟吡啶制备的羟基化2,2，-联吡啶，在生物工程上有广泛用途。
但到目前为止，关于2-氯-3-氟吡啶合成的相关资料较少，且多以2-氯-3-氨基吡啶为原料，以无水氟化氢作为氟化剂的重氮化反应，然后进一步转化成2-氯-3-氟吡啶。
本文以2-氯-3-氨基吡啶为原料，以氟硼酸代替无水氟化氢作为氟化剂，通过重氮化、热分解的方法合成2-氯-3-氟吡啶，合成路线如下，收率64%。
此法操作简单，有实用性。
N NHCl N2+BF4-4热分解N ClF1实验部分1.1药品与仪器2-氯-3-氨基吡啶等药品均为工业级。
SP-6890气相色谱仪（FID检测器；汽化室温度：180℃；检测器温度：180℃；柱温：150℃），Brucker AC-P3000核磁共振仪(TMS 内标，CDCl3溶剂)，Shimzdzu-IR435红外吸收光谱仪(KBr压片)，JEOL-D300质谱仪。
1.2 试验步骤1.2.1重氮盐的制备在500ml的四口圆底烧瓶中，加入175ml40%(1.05mol)的氟硼酸，在搅拌下分多批加入38.6g(0.3mol)2-氯-3-氨基吡啶，安装好回流装置和温度计。
待2-氯-3-氨基吡啶加完后，冰盐浴冷却至-10～-5℃，在此温度下，滴加21.6g亚硝酸钠(0.315mol)配成的饱和水溶液，待亚硝酸钠饱和溶液滴加完毕，控制温度在-10～-5℃继续搅拌反应1h，有大量的白色固体析出。
1.2.2 重氮盐的处理将重氮盐反应液置于冰箱中过夜，使重氮盐充分沉淀。
真空抽滤，所得沉淀依次用无水乙醚、无水乙醇洗至几乎无色，置于真空烘箱中烘至恒重，得到70.0g重氮盐。
在500ml四口圆底烧瓶中，将重氮盐分多批次加入，烧瓶缓慢升温并保持在80℃，重氮盐迅速分解，放出大量的白色烟雾(N2+BF3)，继续加热反应30min，可使盐完全分解。
气相色谱法测定2-氯-5-氯甲基吡啶废水中N,N-二甲基甲酰胺含量
Ａ ｂ ｔ ｃ ：Ｔｈ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅａ ａｙ ｉ ｏ Ｎ— ｉ ｔｙｆｌ ｍｉｅ ｗａ ｅｍｍｉｅ ｙ ＧＣ ｔ ％ ｐ ｌｅｈ ｌｎ ｌｃ ｌ ｓｒ ｔ ｅｑ ａ ｔ ａｉ ｎ ｌｓｓ ｆＮ． ｄ ｍｅｈ ｌ ‘ ｔ ｖ ｏｍａ ｄ ｓｄ ｔ ｎ ｄ ｂ ｗｉ ３ ｈ ｏ ｙ ｔｙｅ ｅｇ ｙ ｏ
王 跃凤
（ 沙隆达郑州农药有限公司，郑州
４００ ） ５ ０ ９
摘要：采用 ３ ％聚 乙二 醇 ２ ０ ０Ｃ ｒｍｏｏｂ Ａ Ｄ Ｓ（０ ０ｔ ０ ０ ／ ｈｏ ｓｒ Ｗ ＭＣ ４ ￣６ ｍ）的玻璃 填充 柱 ，以正 戊 Ｗ ａ
醇 为内标物 ， 进样 口温度 ２ ０Ｃ、 测 器温度 ２ ０ 柱 温 ２ ０ 在 ３￣ 检 ３￣ Ｃ、 ０ Ｃ和 载气 （ 氮气）流速 ４ ／ ｎ ０ｍＬｍｉ
量的 ＮＮ 二甲基 甲酰胺残留物 ， ， 我们对其少量的残 留物 ＮＮ 二甲基 甲酰胺进行 了分析方法研究 ， ， 采用
了气相色 谱法 ， Ｎ， 二 甲基 甲酰胺有 效成 分进行 对 Ｎ一
分离和检 测 。此 方法 具有 简便 、迅速 、准确 、灵敏
内标物 ：正戊 醇 ，应 不含任何干扰该分析的
Ｎ — ｍｅ ｈｙ ｆ ｌ Ｎ ｄｉ ｔ ｌ ￣’ ｉ ｍａｍ ｉ ．Ｔｈ ｓａ ｄｅ ｅ ｔｎｄａｄ ｅｖ ａｉ ｗａ ０４ ｖ ｒａ ｉ ｃ ｆ ｃｉｎｔｗ ａ １２６ ａ ｅｌ 。 ｒ ｃ ｅ ｙ ｗ ａ ｒ ｄ ｉ ｔｏｎ ｓ ０． ａ ｉ ｔｏｎ ｏｅ ｆ ｅ ｓ ． ％ ｉ ｖ ｏ ｅ ｏｖ ｒ ｓ ａｅ ９ ５ ９．７％ ．１ｎｔ‘ Ｏｌｅ ａ ｉ ｉ ｏ Ｃ ～ ｌ ｔｏｎ ｗａｓ０． ９ ９． Ｉ ９９
维普资讯
第 ６卷 第 ５ 期
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2-
氯吡啶市场调研
1
产品介绍
1.1
产品简介
品名：2-氯吡啶
英文名称：
2-Chloropyridine
CAS：109-09-1
分子式：
C5H4ClN
分子式：
113.54
1.2
理化性质
性质:液体。沸点166℃/95kPa，相对密度1.200，折光率1.5320，闪
点65℃
1.3
主要用途
2-氯吡啶作为吡啶类精细化工中间体，也是重要农药品种原料。以2-
氯吡啶为原料的新型杀虫剂（如毒死蜱）、杀虫剂（吡啶硫铜锌、吡
啶硫铜铜、吡啶硫铜钠），具有高效、广谱、低毒等特性。在医药工
业方面，作为抗抑郁药曲唑酮的中间体。
2
合成方法
1
光氯化法
2
高温氯化法
反应中主要副产物是2,6-二氯吡啶，可通过加氢还原2,6-二氯吡啶得
到2-氯吡啶。
2.1
生产厂家
盐城恒盛化工有限公司7112吨（属江苏飞翔集团）
万年县凯吉医药化工有限公司1000吨
衢州恒顺化工有限公司3000吨
利尔化学股份有限公司
美国
Arch
邹平同丰化工有限公司
3
进出口情况
2014-2015年印度进口160吨2-氯吡啶，均价5.207USD/kg
。
2014年-2015年中国出口70吨2-氯吡啶，单价5.33USD/kg
，中国进
口进口2,6-二氯吡啶，2-氯吡啶混合物124吨，单价2.547USD/kg。
4
下游产品
4.1吡啶硫铜锌（ZPT
）
ZPT50%，是吡啶硫铜锌的超细水悬浮液，ZPT50%
在洗发水行业已
有30奶奶的使用历史，去屑效果确切，是世界上用量最大的去屑剂。
含量96%以上的可用于广谱杀菌剂和无公害海洋杀生剂。
4.2吡啶硫酮铜（CPT
）
CPT作为环保型新材料，目前CPT
复配物用在涂料中做防霉杀菌剂
的应用越来越多。
生产：浙江丽晶化学有限公司10000吨（CPT+ZPT），Arch，奥麒化
工（苏州）有限公司10000吨（CPT+ZPT）
4.3
盐酸曲唑酮
盐酸曲唑酮由意大利Angelini公司开发，现已在多国上市，临床上主
要用于治疗抑郁症和伴随抑郁症的焦虑症以及药物依赖者戒断后的
情绪障碍。
扬州新华化工有限公司50吨的盐酸曲唑酮中间体
4.4
氯吡脲的合成
2-氯吡啶氮氧化物经过硝化得2-氯-4-硝基吡啶，还原后得2-氯-4-
氨
基吡啶，它是制备氯吡脲的必备中间体。
氯吡脲是一类全新的高活性、低毒、广谱植物生长调节剂，具有细胞
分裂活性，其作用机理与嘌呤型细胞分裂素（激动度、玉米素）相同，
但活性高10-100倍。
4.5多氯代可产生2,6-
二氯吡啶和不同取代的多氯吡啶
2,6-二氯吡啶用于制取抗生素（enoxalin
）（Ⅴ），但氮肥稳定的剂四氯
草定（Nitrapyrin）（Ⅵ），2,3,5,6-四氯吡啶本身就具有除草性能，它
还是杀虫剂毒死蜱（Ⅶ）和除草剂乙氯草定（Ⅷ）的中间体。
附吡啶衍生物的合成路线：
1
）吡啶氯化物
2
）吡啶氯化物用途一
3
）吡啶氯化物用途二
4
）吡啶氯化物用途三
5
）吡啶氯化物用途四
5
市场情况
日化领域，2-氯吡啶作为方除头皮屑的药物合成，2-氯吡啶铜锌具有
止痒、去头皮屑、减少脱发和保护头发色泽等功效，目前世界著名品
牌的洗发香波均将其作为去屑止痒成分，商品化多年。
医药工业，2-氯吡啶作为多种药物的中间体，主要有抗组胺药物非尼
拉敏，抗心律失常药双异丙吡胺等。
农药方面，吡啶硫铜是一种高效低毒的杀菌防霉剂，2-氯吡啶衍生物
2-氯-4-氨基吡啶是氯吡脲的中间体，2-
氯吡啶还可以合成做种高效农
药。
2-
氯吡啶的广泛应用决定了未来市场的需求量将继续上升，目前国内
约2万吨/年产能，出口单价约5.33USD/kg。