不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其涂料
(完整)高附着耐水煮耐酒精玻璃漆用丙烯酸树脂
高附着耐水煮耐酒精玻璃漆用丙烯酸树脂
随着人们生活水平的提高,玻璃制品的应用越来越广泛。尤其是在人们的日常生活饮食起居中玻璃制品越来越多,所以对玻璃漆的耐水煮、耐酒精和附着力等要求也越来越高。然而,目前市面上的玻璃漆普遍存在:耐水煮、耐酒精性差和附着力低等缺陷,限制了其在玻璃制品上的应用。
玻璃漆是玻璃及玻璃制品表面装饰用的涂装物,由于其应用十分多元化,因此,市场上玻璃漆所用树脂也较混杂,但是对于树脂总的要求是:①耐水性好;②耐酸耐碱性佳;③相容性广,储存性能高;④对玻璃表面的附着力佳;⑤耐酒精性好。
丙烯酸树脂以其优异的综合性能越来越受到人们的青睐,但是,玻璃漆的多元化应用往往需要将两种或多种树脂拼凑使用才能满足性能需要,因此对树脂的相容性要求较高。另外,由于玻璃表面为—Si—O—断裂面,且表面光滑,要达到漆膜与玻璃附着力优异,就应制备出可以与玻璃表面的—Si—O—键形成化学键的树脂。所以羟基丙烯酸树脂应是理想选择,但是羟值应该适中,因为羟值高虽然有利于提高附着力,但一方面其极性也较大,不利于和醚化度高的氨基树脂、醇酸树脂、TDI加成物固化剂混溶,限制了其应用范围,另一方面,高羟基的树脂,生产成本大,固化剂的用量也要增加,不利于成本的降低;而羟值太低,则不利于附着力且硬度一般都很大。
采用聚酯改性羟基丙烯酸树脂,既可以增加其与其他树脂的混溶性,扩大其应用范围,还可以保证树脂的柔韧性。基于这种思路,本文采用聚酯改性中羟值型丙烯酸树脂,制备出了玻璃漆用丙烯酸树脂,与未经改性的羟基型玻璃漆用丙烯酸树脂相比,漆膜测试结果显示其附着力、耐水煮、耐乙醇等综合性能有了较大提高。
1 实验
1.1 主要原材料
本文所用主要实验原料及规格见表1。
表1 试验用主要原料及规格
原料名称 规格 原料名称 规格
新戊二醇(NPG)
工业级 丙烯酸-β-羥丙酯
工业级 三羟甲基丙烷(TMP) 丙烯酸
偏苯三酸酐(TMA) 氮气
五种不饱和树脂特性与用途分析解析
五种不饱和树脂特性与用途分析
内容提示:与国际业界相比,我国不饱和聚酯树脂业在近10多年来虽然发展较快,但与国外相比差距仍然较大,生产规模小、产品质量低,品种型号只有500个左右,原材料短缺,一些新原料质量达不到要求,新品种技术开发投入不够,科研院所与生产应用单位协作有待进一步加强。 不饱和聚酯树脂国外近年研究进展快速、新品层出不穷,比如:低收缩性树脂、耐腐蚀树脂、强韧性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、透明性不饱和聚酯树脂、低游离苯乙烯残量的不饱和聚酯树脂、PET型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、胶衣树脂、发泡不饱和聚酯树脂、玻璃钢船艇专用树脂、耐热性UPR树脂和光固化UPR树脂。 下面对五种不饱和聚酯树脂的性能及应用进行的解析。其中包括低收缩性树脂、耐腐蚀性树脂、低吸水型不饱和聚酯树脂、低挥发性树脂、含水不饱和聚酯树脂 WCUP。 (一)低收缩性树脂 所谓低收缩性树脂,采用热塑性树脂来降低和缓和UPR的固化收缩,已在SMC制造中得到广泛应用。常用的低收缩剂有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。目前国外除采用聚苯乙烯及其共聚物外,还开发了聚己酸内酯(LPS-60)、改性聚氨酯和醋酸纤维素丁酯等。日本油脂(株)化成品研究所研究了UP树脂的新型低收缩添加剂(LPAS),这种新型含有弹性链段和可以与UP树脂相容的链段,用于UP树脂SMC/BMC的成型工艺中,使得制品表面光泽、收缩率低,且着色性能好。美国俄亥俄州立大学从膨胀学、形态学和结构学,研究了含有改性的热塑性LPAS添加剂可低温固化UP/ST/LPAS 体系,并在低温固化体系中引入Co-促进剂DVB,和第二单体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPT-MA),使得树脂在固化过程中的收缩得到更好的控制。加拿大以热塑性PVAC为低收缩剂LPAS加入到UP树脂中,同样很好地解决了收缩问题。日本昭和高聚物公司通过添加低收缩剂固体,可使不饱和聚酯组成物的粘接强度达2.45MPa,线性收缩系数降至0.32%。日本孟山都工业化学公司使用聚醋酸乙烯(DenkaASRM4)作为低收缩添加剂,研制出收缩率仅为0.096%的模塑料。 (二)耐腐蚀性树脂 耐腐蚀性树脂有双酚A型不饱和聚酯、问苯二甲酸型树脂和松香改性不饱和聚酯等。据悉,日本宇部公司开发的8250乙烯酯树脂,不但耐腐蚀性好,而且贮存期可达到14个月。日本利用问苯型、双酚A型或乙烯基酯型不饱和聚酯树脂分别制成耐25%NaCl水溶液的玻璃纤维复合材料。强韧性树脂日益受到重视,目前国外主要采用加入饱和树脂的方法来提高韧性。如添加饱和聚酯、丁苯橡胶和端羧基丁腈橡胶等。美国阿莫科化学公司采用末端含羟基的不饱和聚酯与二异氰酸酯反应制成的树脂,其韧性可提高2~3倍,商品牌号为Xycon。日本昭和高分子公司开发的SD树脂韧性好,可广泛用于制造人造大理石。巴西将柔性聚硅氧烷链段(APTS)通过接枝共聚,对含甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的不饱和聚酯树脂进行改性,得到冲击强度高的树脂和玻璃纤维增强树脂。波兰大学发现随
汽车涂料用丙烯酸树脂
汽车涂料用丙烯酸树脂
夏范武 许君栋 王书林(无锡万博涂料化工有限公司 214112)
摘要:介绍了用于制备汽车OEM及修补涂料的丙烯酸树脂,而当这两类丙烯酸树脂涂层所处位置即是作底漆、中涂、底色漆或色漆以及罩光清漆时,涂层所起的作用也不一样,因而对这些涂层中的主要成分丙烯酸树脂的特性要求也不一样,本文通过分析提出了汽车涂料用丙烯酸树脂的设计要求。
关键词:汽车涂料、OEM漆、修补漆、丙烯酸树脂、热固性丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂、应用
0 前言
丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类及其乙烯类不饱和单体经均聚或共聚而成的一种高分子聚合物,丙烯酸树脂主链结构稳定,不含易氧化和水解基团,因此用其制备的涂膜具有色浅、保光、保色、光亮、耐候、耐腐蚀等特点,因此特别适合制备汽车涂料,特别是汽车面漆的基料。随着石油化工的迅速发展,丙烯酸系单体品种日益增加,使丙烯酸树脂涂料在世界范围内迅速发展。
在某种程度上说,汽车涂料代表了一个国家的涂料工业发展水平。在工业发达国家,汽车涂料的的销售额超过了建筑涂料,为了适应汽车工业的发展需要,各国均非常重视汽车涂料与涂装的研究与开发,而丙烯酸树脂在汽车涂料中占有的份额越来越大,起着举足轻重的作用。 汽车涂料开始于20世纪初,那时的汽车车身多为木结构,面漆以涂印第安磁漆为主,车身全改为钢制后,1927年开始涂硝基纤维素漆,以红外加热,从1950年起普及高固体分硝基磁漆及氨基树脂涂料,干性提高,生产效率也提高了。
从1958年起使用烘烤型氨基醇酸树脂涂料,漆膜性能大幅度提高,采用了涂装循环系统,可以批量生产,随后又一代新技术丙烯酸磁漆出现,施工性更好,不象挥发性漆,这种产品不必抛光,最终光泽很好,施工性和干燥时间与挥发性漆相比拟,耐久性具有竞争优势,尤其是具有更好的耐UV特性,在60年代前只有色漆,从60年代中期以后,丙烯酯挥发性漆和烘烤磁漆统领市场,消费者已不再喜欢那时的单色涂装外观,从而导致具有高装饰多色彩的金属闪光漆的出现。
涂料基础配方
涂料基础配方
一、一般装饰用漆
1、醇酸树脂清漆的典型配方
配方一:
原料 用量(%)
长油度醇酸树脂(50%) 84
环烷酸钴(4%) 0.45
环烷酸锌(3%) 0.35
换完酸钙(2%) 2.4
二甲苯 12.8
配方二:
原料 用量(%)
中油度醇酸树脂 88.5
环烷酸钴(4%) 0.25
环烷酸锌(3%) 0.3
换完酸钙(2%) 0.3
环烷酸锰(3%) 0.05 环烷酸铅(10%) 0.6
二甲苯 10
2、醇酸树脂有光色漆配方
原料 用量(%)
醇酸树脂 60
钛白粉 27
干燥剂(环烷酸盐) 2.9
松香水 10
3、酚醛树脂磁漆配方
配方一:黑色
原料 用量/份
酚醛树脂漆料(56%) 91.25
聚合油 8.75
炭黑 3.5
轻质碳酸钙 7
环烷酸锌(3%) 0.7
环烷酸钴(4%) 0.34 环烷酸锰(3%) 0.56
200#汽油 9
PVC 7.1
配方二:绿色
原料 用量/份
酚醛树脂漆料(56%) 91.25
聚合油
8.75
中铬绿 19
轻质碳酸钙 3.5
环烷酸锌(3%) 0.7
环烷酸钴(4%) 0.09
环烷酸锰(3%) 0.56
200#汽油 5
PVC 7.1
配方三:红色
原料 用量/份
酚醛树脂漆料(56%) 91.75 聚合油 8.75
甲苯胺红 11
轻质碳酸钙 7
环烷酸锌(3%) 0.7
环烷酸钴(4%) 0.09
环烷酸锰(3%) 0.56
环烷酸铅(15%) 0.3
200#汽油
10
PVC 15.6
4、丙烯酸树脂漆配方
原料 用量/份
甲基丙烯酸丁酯 28.16
甲基丙烯酸 1.4
丁二基萘磺酸(拉开粉) 0.42
过硫酸铵 0.39
水 69.63
氨水 适量 5、聚酯漆
配方一:可作为玻璃钢漆
原料 用量/份
不饱和聚酯树脂 100
过氧化环己酮 4~5
环氧酸钴 3~4
硬脂酸钙 1~2
配方二:
原料 用量/份
不饱和聚酯树脂 100
快干型改性不饱和聚酯树脂的制备和性能研究
绝缘材料 20 1 3,46(3) 张春琪等:快干型改性不饱和聚酯树脂的制备和性能研究41
快干型改性不饱和聚酯树脂的制备和性能研究
张春琪,顾健峰,周林江,徐晓风,丁 坤
(吴江太湖绝缘材料有限公司,江苏吴江215214)
摘要:采用自制M改性不饱和聚酯和丙烯酸改性环氧树脂配制出快干型绝缘树脂,并与传统有溶剂绝缘树脂
和国外同类产品进行性能对比。结果表明:改性聚酯树脂可低温快速固化,其固化物具有介电性能优异、粘结
性好等优点,其干燥性、介电性能、储存稳定性等与国外同类产品相当,可以替代国外产品。
关键词:快干;低温;环保;无溶剂
中图分类号:TM215.4 1 文献标志码:A 文章编号:1009.9239(2013)03.0041—04
Preparation and Properties Study of Quick-drying
Modified Unsaturated Polyester Resin
Zhang Chunqi,Gu Jianfeng,Zhou Linjiang,Xu Xiaofeng,Din Kun (Wujiang Taihu Insulating Material Co.,Ltd.,Wujiang 215214,China) Abstract:A quick・-drying insulating resin was prepared through sel ̄made M modified unsaturated polyes--
ter and acrylic acid modified epox ̄and then its properties were compared with that of the traditional sol-
vent insulating resin and foreign similar product.The results show that the modified polyester resin can
不饱和聚酯种类
不饱和聚酯种类
一、单一酯类不饱和聚酯树脂
单一酯类不饱和聚酯树脂是最常见的一种树脂,其基础组分是不饱和的酸酐和醇,如无酸树脂、酞酸酯树脂等。这种树脂应用广泛,可用于玻璃钢、船舶、风力发电叶片等。
二、环氧基不饱和聚酯树脂
环氧基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入环氧树脂交联剂,而形成的复合改性树脂。这种树脂的强度、刚度和耐腐蚀性都比单一酯类不饱和聚酯树脂更高,应用领域包括汽车外壳、管道、电缆护套等。
三、酰胺基不饱和聚酯树脂
酰胺基不饱和聚酯树脂是一种通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中引入酰胺基改性剂而形成的复合改性树脂。这种树脂具有较高的强度和耐久性,被广泛应用于建筑、管道、储罐等领域。
四、环氧基丙烯酸酯树脂
环氧基丙烯酸酯树脂是一种复合改性树脂,利用丙烯酸酯改性剂和环氧树脂交联剂对单一酯类不饱和聚酯树脂进行改性。这种树脂的强度、耐热性和耐腐蚀性都很高,应用领域包括油藏储存罐、化学反应器和电力线路支架等。 五、羟基基改性聚酯树脂
羟基基改性聚酯树脂是通过在单一酯类不饱和聚酯树脂中加入羟基基改性剂形成的复合改性树脂。这种树脂比单一酯类不饱和聚酯树脂有更高的耐腐蚀性和机械性能,应用领域包括储罐、船体和风力发电叶片等。
【结论】
不饱和聚酯树脂种类繁多,每种都有其独特的应用领域和性能特点。了解不同种类树脂的特点和应用领域,有助于选择合适的树脂用于特定领域,提高产品质量和降低成本。
不饱和聚酯树脂成分
不饱和聚酯树脂成分
不饱和聚酯树脂是一种常见的高分子材料,其主要用于制作复合材料,如玻璃钢、碳纤维等。它的成分主要由三部分组成:酸酐、丙烯酸酯和稀释剂。在本文中,将分步骤阐述不饱和聚酯树脂的成分和制备过程。
第一步:酸酐
酸酐是不饱和聚酯树脂的主要成分之一,它可以是马来酸酐、酞酸酐、邻苯二甲酸酐等。酸酐的主要作用是作为交联剂,在加热的过程中与丙烯酸酯反应产生交联反应,从而形成聚合物。
第二步:丙烯酸酯
丙烯酸酯是不饱和聚酯树脂中的另一个主要成分,其主要作用是提供烯烃基团,以便其与酸酐发生交联反应。不同的丙烯酸酯具有不同的特性,比如异丁基丙烯酸酯具有较高的耐候性,而甲基丙烯酸甲酯具有较快的固化速度。
第三步:稀释剂
稀释剂是将不饱和聚酯树脂稀释成液体状态的物质,它可以是惰性稀释剂,如丙酮、二甲苯等,也可以是活性稀释剂,如丙烯腈、乙烯等。稀释剂的主要作用是使得不饱和聚酯树脂变成涂料、胶水等应用领域中的常规材料。
第四步:制备过程
不饱和聚酯树脂的制备过程大致可分为以下几个步骤:
1. 将酸酐与丙烯酸酯按照一定比例混合。
2. 加入适量的稀释剂,搅拌均匀。
3. 加入光引发剂,以便在紫外线照射下固化。
4. 进行高温反应,使酸酐和丙烯酸酯发生交联反应,从而形成聚合物。
5. 经过过滤、临界点干燥等处理,得到最终的不饱和聚酯树脂产品。
总之,不饱和聚酯树脂作为一种重要的高分子材料,在各个领域中有着广泛的应用,其成分和制备过程都具有一定的复杂性和技术性,需要专业知识和技术支持。
丙烯酸树脂树脂及其涂料
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外观、耐溶剂性和耐水性好的可固化涂料组
合物: 一 日本专利公开]/日本:
, . ,H1 1等). ..
27.一17页.一 ..16):I
题述组合物含(A)0. %~1 0%可聚合氟表面活性剂[由
带有侧氟烷基和活性氢的含氟(甲基)丙烯酸单体与含异氰 酸酯基的(甲基)丙烯酸单体和(甲基)丙烯酸单体反应制
得]。例如,将丙烯酸2一全氟己基乙酯70份、甲基丙烯酸
2~羟乙酯20份和丙烯二环戊酯10份在 份 中聚合
得到含氟烷基的丙烯酸共聚物溶液,取其 份与1 0.9
份 和二月桂酸二丁基锡在氢醌单甲醚存在下,
于8O。C下反应得到含活性氟的表面活性剂,取其1份与
丙烯酸2~全氟辛基乙基氧羰基氨基乙酯5份、2。2,,。,,5,
5,6,6,7,7一十二氟一1,8一辛二醇二丙烯酸酯1 5份、
5份、 v 、苯甲酮5份和 份混合,
将其涂覆于玻璃底材上,于4O。C下干燥l ,用金属
氢化物灯照射,得到的涂层反射指数1. ,外观、耐溶剂
性和耐水性均好。
砖石涂料用弹性乳液聚合物、涂覆砖石和涂
料在砖石上的应用: 一 美国专利申请公开]/
美国: , . 。 一 等).一 .
10.25.一10页.一 ..);I
丙烯酸酯乳胶综合平衡性能好,提供了砖石涂料适度
的伸长率、低污染物聚集性、耐碱性、耐 性和耐风化性。
乳胶含有大量的丙烯酸C。 醇酯和/或叔碳酸乙烯酯重复 单元和5%~1 5%(质量分数)丙烯腈重复单元。其玻璃化转
路用不饱和聚酯降温涂料树脂改性试验研究
总第151期 公 路 与 汽 运
Highways&Automotive Applications 11l
路用不饱和聚酯降温涂料树脂改性试验研究*
黄文红 ,李文珍 ,胡丽琴。,樊友伟
(1.江西交通咨询公司,江西南昌 330006;2.重庆交通大学土木建筑学院,重庆400041;
3.南昌县交通局,江西南昌 330200)
摘要:采用丙烯酸酯类单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)对不饱和聚酯树脂
(UPR)进行改性,运用正交试验方法,以粘度、断裂伸长率为考察指标确定最优树脂改性配方为6O
份UPR、10份MMA和8份BA;并采用微观方法分析了不饱和聚酯树脂改性前后其粘结性和柔
韧性的变化。 关键词:公路;沥青路面;热反射涂料;甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸丁酯;不饱和聚酯
中图分类号:U414.1 文献标志码:A 文章编号:1671—2668(2012)O4一O1ii--04
路面用降温涂料是一种处于强太阳光直接照射
下的涂料,树脂必须能耐紫外线破坏。因此,结合路
面实际使用性能及经济性分析,选择不饱和聚酯树
脂(UPR)作为沥青路面热反射涂料的主要成膜物
质。UPR是一种热固性树脂,它在热或引发剂的作
用下可固化成为一种不溶不融的高分子网状聚合
物。韧性与强度是uPR的重要性能,未改性UPR
固化物存在脆性大、模量低及由体积收缩引起的制
品翘曲和开裂变形等缺点,对UPR增强增韧一直
是UPR改性领域中最活跃和最重要的课题。
UPR增强增韧方法主要有两种:一种是物理方
法,即通过添加其他组分(如刚性粒子等)来达到增
强增韧效果;另一种是化学方法,即通过单体参与反
应来达到增强增韧目的。该文采用化学方法,利用 丙烯酸酯类软硬单体对UPR进行改性,即单体参
与UPR反应达到增强增韧目的。丙烯酸单体酯类
具有干燥时间短、柔韧性和抗冲击性好、色浅、优良
的保光保色性和户外耐候性,该文采用硬单体甲基
不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其涂料的研制
第52卷第3期 2014年3月 上海涂料 SHANGHAI C0ATINGS V01.52No.3 Mar.20l4
不饱和聚酯改性丙烯酸树脂
及其涂料的研制
钟荆祥,胡中源,郭越超 (青岛富臣化工有限公司,山东青岛266000)
摘要:合成了低相对分子质量不饱和聚酯树脂,再与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体进行自
由基聚合,制得含羟基的不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。由该改性树脂与异氰酸酯制得的涂层,其干
性、丰满度、光泽、硬度等综合性能优于一般羟基丙烯酸树脂制得的涂层。讨论了各种合成因素对树
脂及涂膜性能的影响。
关键词:不饱和聚酯树脂;改性丙烯酸树脂;涂料
中图分类号:TQ 630.7 文献标识码:A 文章编号:1009—1696(2014)03—0006—03
0引言
饱和聚酯树脂的丰满度、光泽、硬度较好,但固
化慢;羟基丙烯酸树脂的硬度高、固化快,但丰满度、
光泽低于饱和聚酯树脂。将这两种树脂配用,综合性
能各取所长。但饱和聚酯树脂的极性大,混溶性差,
如果处理不当,涂层易出现缺陷。我们采用苯酐和顺
酐与多元醇反应制得不饱和聚酯树脂,再与丙烯酸
单体、苯乙烯聚合,南不饱和聚酯树脂提供羟基,摈
弃了羟基丙烯酸树脂由羟基单体提供羟基的传统做
法,降低了成本。同时,南于引入不饱和聚酯树脂,
涂层的丰满度好、光泽高、硬度高,改性后树脂?昆溶
性好,固化速度比羟基丙烯酸树脂也稍有提高。
1实验部分
1.1不饱和聚酯树脂的合成
原材料:苯酐,工业级;顺酐,工业级;乙二醇,
化学纯;正丁醇,化学纯;1,2一丙二醇,化学纯;
酯化催化剂;二甲苯,工业级。
生产工艺:将苯酐、顺酐、乙二醇、丁醇、1,2一
[收稿日期]2014一【)l一02 丙二醇、酯化催化剂和二甲苯按配方量投入反应釜,
升温酯化,至酸值合格,降温,出料,备用。
所得不饱和聚酯树脂的性能指标见表1。
表1不饱和聚酯树脂的-陛能指标
Table l The performance index of unsaturated polyester resin
