一种新型聚羧酸系高性能减水剂的合成及性能
一种新型聚羧酸系高性能减水剂的合成及性能
摘要：本文介绍了一种聚羧酸系高性能减水剂的合成工艺，并进行了水泥混凝土性能试验。
试验结果表明：此工艺合成的减水剂质量稳定，碱含量低，几乎无氯离子，具有高减水率，折干掺量0.20%减水率可达30%。
工艺操作简单，尤其适宜于工业化大生产。
关键词：聚羧酸系高性能减水剂混凝土减水率
前言
近年来，我国的基础建设如高铁、公路、机场、大坝、市政工程等一直保持高速增长，同时也推动了混凝土外加剂技术的飞速发展。
混凝土外加剂的发展大致可分以下几个阶段：第一阶段是起步阶段，以普通减水剂木质素为代表；第二阶段以萘系高效减水剂为代表的发展阶段，涌现了三聚氰胺、氨基磺酸盐系、脂肪族减水剂等多种减水剂；第三阶段即现阶段，是混凝土外加剂走向高科技领域的阶段，以聚羧酸系高性能减水剂为主要代表。
自20世纪80年代后期，欧美等国家开始对聚羧酸系减水剂进行研究开发，并于90年代中期开始推广应用，其中日本推广比较成功。
与传统的减水剂相比它具有掺量少、减水率高、碱含量低、强度增加大、塌落度损失小、环境友好等特点。
同时，萘资源的紧缺、工业萘价格的不断上涨、萘系减水剂生产周期较长、环境污染等问题日益突出，也使聚羧酸系减水剂的应用势在必行。
它必将代替萘系减水剂，成为主流产品。
本文介绍的聚羧酸系减水剂生产工艺过程简单，所有原
料基本全部转化为减水剂，不需要分离提纯，无三废排放，所合成的减水剂质量稳定，非常适合工业化生产。
1聚羧酸系减水剂的作用机理
混凝土中掺入减水剂后，可在保持流动性的条件下显著地降低水灰比。
减水剂产生减水的效果主要是由于混凝土对减水剂的吸附和分散作用。
而减水剂实际上就是一种使水泥粒子高度分散并使分散体系稳定的表面活性剂，分散效果越好，体系越稳定，减水效果越好，其混凝土的性能就越好。
而水泥粒子的分散稳定性又取决于吸附表面的活性剂的静电斥力和立体稳定效应。
据dlvo理论，水泥在水溶液中醚键的氧与水分子反应形成强力的氢键，并形成亲水保护膜，据分析立体保护膜提供了分散稳定性。
传统的减水剂在被水泥颗粒表面吸附后呈刚性链平卧吸附状态，立体稳定效应没有发挥出来。
而聚羧酸系减水剂一方面由于-cooh、—so3负离子提供静电斥力，另一方面聚羧酸系减水剂分子结构中醚键与水分子形成氢键，从而形成亲水性立体保护膜，该保护膜既有分散性又提供了水泥粒子的分散稳定性，因此聚羧酸系减水剂在低水灰比条件下能够更好的保持混凝土的工作性能及坍落度。
2试验
2.1合成原料：聚乙二醇（分子量1000）、引发剂、阻聚剂、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、催化剂、自制a料和b料。
2.2仪器设备：电子称、分析天平、电热套、磁力搅拌器、温度
管、烧杯、恒温水浴锅、水泥净浆搅拌机、60l单卧轴式强制搅拌机等。
2.3试验原料：鼎鑫普通硅酸盐水泥、曲寨普通硅酸盐水泥、正定河砂、鹿泉人工碎石
2.4合成步骤
大单体的合成：称取定量的溶融的聚乙二醇、催化剂和阻聚剂在100℃～120℃下进行酯化反应，时间约2个小时，测定酯化率合格后，反应结束。
减水剂的合成：将定量的大单体和甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯等按比例混合，加入助剂a料和b料在水溶液中聚合，时间约为5小时，然后用浓度为32%的液碱中和至 ph值6-7即得。
2.5水泥净浆流动度试验
试验参照gb8077-2000《混凝土外加剂匀质性实验方法》进行，称取水泥300g，水87g，外加剂掺量为0.20%时测定掺不同羧酸减水剂的水泥净浆流动度，并以此作为表征其性能的参数。
2.6混凝土减水率试验
减水率测试按国家标准gb8076-2008《混凝土外加剂》测试坍落度损失。
2.7 凝结时间的测定
参照gb/t1346-2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检测方法》测定水泥净浆凝结时间。
3结果与讨论
3.1减水剂的匀质性指标
按照国标gb8077-2000《混凝土外加剂匀质性实验方法》检测所合成的减水剂匀质性项目指标.见表1.
表1 聚羧酸系减水剂匀质性指标
由匀质性指标可知，所合成的减水剂氯离子几乎没有，碱含量也比较低，完全符合混凝土配制的要求。
3.2水泥净浆流动度试验
分别用鼎新水泥p.042.5和曲寨水泥p.042.5两种不同品牌的水泥，用本试验羧酸（代号为a）和某品牌羧酸减水剂在三个不同掺量（掺量以固体计）下进行对比试验。
见表2
表2水泥净浆流动度试验情况
从上表可以看出，a 羧酸系减水剂对不同品牌的水泥适应性较好，在掺量允许范围内随着掺量增加，净浆流动度逐渐增大，且状态良好。
与同类羧酸减水剂相比性能也具有一定的优越性。
但从经济角度讲，推荐掺量为0.20%。
3.3不同掺量的减水率试验情况
本实验采用鼎新水泥p.042.5和基准水泥p.042.5 两种水泥分别进行测试，且分别采用0.12%、0.16%、0.20%三个不同的掺量予以
确定。
结果见表3。
表3a羧酸减水剂减水率情况表
从上表可以看出a羧酸减水剂的减水率随着掺量的增加明显的增大，而且其在掺量较低时仍具有很高的减水率。
3.4混凝土性能试验情况
本实验采用鼎新水泥p.042.5 为试验水泥，比较本试验羧酸（代号a）和某品牌羧酸在相同掺量0.20%下的混凝土性能。
详见表4 表4不同羧酸的混凝土性能试验表
从上表可以看出，a羧酸减水剂所表现出的性能指标均符合
gb8076-2008标准要求，且在同掺量下性能指标优于某品牌羧酸产品，所表现出的高减水率和增强性有利于配制高标号或大坍落度要求的混凝土。
4结论：
用聚乙二醇、催化剂和阻聚剂、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯等原料两步合成出性能优异、质量稳定的聚羧酸系高性能减水剂。
本工艺生产的聚羧酸系高性能减水剂碱含量小于1.5%，且基本不含氯离子，无毒，对环境无污染，属绿色环保产品。
本工艺生产的聚羧酸系高性能减水剂具有较高的减水率，适于配制商品混凝土、泵送混凝土、高强高性能混凝土等。
参考文献
［1］郭延辉等.聚羧酸高性能减水剂及其应用技术—现状、发展趋势和我们的任务.聚羧酸系高性能减水剂及其应用技术.北京：机械工业出版社 ,2005.8
［2］姜国庆.日本高性能ae减水剂的研究进程及应用现状.化学建材,2000(2):42
［3］朱俊林等.聚羧酸系高性能混凝土减水剂的研制.聚羧酸系高性能减水剂及其应用技术.北京：机械工业出版社 ,2005.8 ［4］刘德荣等.高性能aae减水剂的合成.化学建材,1997,4（167）注：文章内所有公式及图表请以pdf形式查看。
新型聚醚EPEG常温制备聚羧酸系高性能减水剂及其性能研究
收稿日期：2018-05-07；修订日期：2018-06-28作者简介：周普玉，男，1974年生，河南兰考人，工程师，从事混凝土外加剂研发。
地址：北京市通州区宋庄镇葛渠北口中国建筑科学研究院建材楼301室，E-mail ：Zhoupy2002cn@ 。
新型聚醚EPEG 常温制备聚羧酸系高性能减水剂及其性能研究0引言聚羧酸减水剂具有低掺量、高减水率、低坍落度损失和绿色无污染等优点，是一种综合性能较好的高性能聚羧酸减水剂[1]，目前国内市售的聚羧酸减水剂主要包括酯类和醚类聚羧酸减水剂[2]。
酯类减水剂主要采用聚乙二醇单甲醚（MPEG ）和甲基丙烯酸（MAA ）/甲基丙烯酸甲酯（MMA ）等原材料，通过酯交换方法制备大单体，在引发剂作用下，与功能小单体进行聚合得到聚羧酸类减水剂[3]。
由于该反应过程工艺复杂，酯化过程较难控制，且容易影响产物性能，因而酯类减水剂的发展受到制约。
而对于醚类减水剂，通常以不饱和聚醚作为大单体，由于其操作流程简单、环保以及产物性能稳定等优点，逐渐成为聚羧酸减水剂发展的大趋势。
在醚类大单体中，国内外大多采用原材料来源广泛的异戊烯醇聚氧乙烯醚或甲基烯丙基聚氧乙烯醚[4]，该聚醚大单体与功能小单体聚合通常在40~70℃条件下反应3~5h ，所得到的聚羧酸减水剂性能稳定、低掺量、高减水率及良好的保坍性。
但是，上述减水剂的合成通常需要在加热的条件下才能反应，这在一定程度上提高了生产成本。
目前常温合成的聚羧酸减水剂还存在许多弊端[5]，聚羧酸减水剂的性能与其结构有密切的关系[6-7]，新型聚醚大单体C4（2+2）的单体分子结构活性高，常温条件下与功能小单体聚合反应1.5h ，所得聚羧酸高性能减水剂与异戊烯醇聚氧乙烯醚或甲基烯丙基聚氧乙烯醚制得的减水剂相比，具有低掺量、更高的减水率、保坍性能、低能耗且对环境无污染，可大大提高生产效率及产品性能。
周普玉（山西佳维新材料股份有限公司，山西运城044000）摘要：采用新型聚醚大单体（EPEG ）于常温条件，在引发剂作用下，1.5h 内发生自由基共聚反应，制得聚羧酸系高性能减水剂，该减水剂具有低掺量、高减水率、低坍落度损失、分子结构设计自由度大、生产工艺绿色化等优点。
一种聚羧酸系减水剂的合成与性能
甲基丙 烯磺 酸 钠 、 氧化 乙 烯 链 基 的聚 乙二 醇 单 聚 丙 烯酸 酯 等 不 饱 和 单 体 的物 质 的量 比， 发 剂 用 引 量 ， 料 方 式 等 因 素 对 合 成 产 品 性 能 的 影 响 程 加 度 ＿ ， 出 了合 成 聚 羧 酸 系 高 性 能 减 水 剂 的最 佳 ５得 ］
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
种聚羧 酸 系减 水剂的合成与性能
伍双 胡 泽 ， 治田 ， 艳 於国 黄 芬 ， 林 全 ， 昊 刘 刘 娇 ， 伟 ， 卉 张 骅
（ ． 汉 工程 大 学材 料科 学与工 程 学院 ， １武 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ３０ ４ ２ 武 汉 大学化 学 与分子 科 学 学院 ， ． 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ） ３ ０ ２
的研究 和 应用前 景 很大 ＿ ． ４ ］ 笔 者 采 用 过 量 的 丙 烯 酸 和 聚 乙 二 醇 部 分 酯 化 ， 到聚 乙二 醇 单 丙 烯 酸 酯 （ Ｅ 得 Ｐ ＧＡ） 再 采 用 正 ， 交 试验 法 ， 分别 分析 了带 羧 基 的丙 烯 酸 、 酸 基 的 磺
剂后 ， 可提 高混 凝 土 的强 度 和 改 善 其 耐久 性 ｎ ． ］ 减 水 剂 主要有 木 质素 磺 酸 盐类 、 聚氰 胺 类 、 磺 酸 三 奈 甲醛缩 合物 类 、 聚羧 酸 类 等 几种 ． 为第 三 代 的 减 作 水 剂—— 聚羧 酸系减 水 剂 具有 比前 几 种 减 水 剂 的 几 种优 点［ ：． 量 低 ； 相 同流 动 性 情 况 下 ， ２ ａ掺 ］ 在 对 水 泥 凝 结 时 间影 响 较 小 ， 很 好 地 解 决 减 水 、 可 引 气 、 凝 、 水 等 问题 ； ． 坍 性 好 ； ６ ｎ到 缓 泌 ｂ保 在 ０ｍｉ ９ ｎ时 间 内坍 落 度 损 失 小 ；． 子 结 构 上 自 由 ０ｍｉ ｃ分 度 大 ， 链 较 多 ， 性 能 的 潜 力 大 ； 以通 过 调 节 支 高 可
浅谈聚羧酸系高效减水剂的作用机理及合成工艺
浅谈聚羧酸系高效减水剂的作用机理及合成工艺近几十年来，我国的混凝土工程技术取得了很大进步，高性能混凝土、自密实混凝土的应用越来越广泛，因此，对高效减水剂的要求也越来越高。
聚羧酸系高效减水剂是近几年发展的新型高效减水剂，其主要成分为聚羧酸盐或脂的聚合物，其分散能力强，减水率高，对水泥的适应性好，将是今后高效减水剂研究和发展的重点。
研究开发新型的聚羧酸系减水剂受到国内外广泛关注，代表了高效减水剂的主要发展方向。
1、聚羧酸系高效减水剂的作用机理聚羧酸系减水剂由于其优异性能而引起业内广泛的关注。
为了有效开发这一类型的减水剂，对其减水机理的研究非常重要。
减水剂分散减水机理主要包括以下几个方面。
1.1水化膜润滑作用。
聚羧酸减水剂由于分子结构中存在具有亲水性的极性基，可使水泥颗粒表面形成一层具有一定机械强度的溶剂化水膜。
水化膜的形成可破坏水泥颗粒的絮凝结构，释放包裹于其中的拌合水，使水泥颗粒充分分散，并提高了水泥颗粒表面的润湿性，同时对水泥颗粒及骨料颗粒的相对运动具有润滑作用，所以在宏观上表现为新拌混凝土流动性增大，和易性好。
1.2静电斥力作用。
水泥颗粒的稳定性主要由静电斥力和范德华引力的平衡来决定。
减水剂加入到新拌混凝土中，其中的负离子就会在水泥粒子的正电荷的作用下定向吸附在水泥颗粒表面，形成扩散双电层的离子分布，使得水泥颗粒表面带上电性相同的电荷，产生静电斥力，使水泥颗粒絮凝结构解体，颗粒相互分散，释放出包裹于絮团中的自由水，从而有效地增大拌合物的流动性。
1.3空间位阻作用。
一般认为所有的离子聚合物都会引起静电斥力和空间位阻斥力两种作用力，聚羧酸类减水剂吸附在水泥颗粒表面，虽然使水泥颗粒的负电位降低较小，静电斥力较小，但是由于其主链与水泥颗粒表面相连，支链则延伸进入液相形成较厚的聚合物分子吸附层，从而具有较大的空间位阻斥力，所以在掺量较小的情况下便对水泥颗粒具有显著的分散作用。
1.4引气隔离“滚珠”作用。
聚羧酸新型高效固体减水剂的合成研究
2020年06月当考虑气候因素。
有些气井由于地理位置较为偏远，无法连接电源、水源，对这些气井实施增压开采需要考虑对外来电源、水源要求较低或能够不依靠外来电源、水源，安装、维修简单的增压设备。
因此在选择增压设备时，必须根据天然气气田增压开采的特点来进行，在某些特殊情况下，为了保证增压气井生产的稳定性，需要对井内增压、输送过程的增压设备等进行合理的选择与改造。
2.4气田与压缩机工况的协调性对气井实施增压开采需要根据气井的实际生产情况来进行，由于气井进口的压力值、井内的实际情况、天然气的运输状况都不是固定不变的，面对这种动态的变化，对压缩机的型号、数量等的要求也存在差别。
因此在压缩机的选择上，需要根据具体的情况做出调整，保证压缩机工况能够与气田的开采状况相协调，以此来保证增产效果。
尤其是一些生产变化较大的气田中，可以对转速、压缩缸余隙等部件的调整来调整工况，来满足气田集输采气的变化情况。
比如当气田的气水率相对较高时，需要通过备用机组来预防气田的变化。
对开采过程实时监控，是为了对增压开采情况进行及时的调整，能够确保压缩机工况与开采工艺相适应。
只有增压开采工艺的应用达到最优值，才能够保证气田开采的经济效益达到最高。
2.5应用优化对于天然气增压开采工艺的应用效果，可以通过一定的方法进行优化，保证后续作业的顺利进行。
如在页岩气气田的开采中，可以通过计算非线性方程的方式来将增压开采技术进一步优化，保证各个目标值的组合解能够达到最优值，从而保证气井开发后期开采效果的最大化。
在天然气增压开采工艺技术的具体应用中，应当在工艺的应用基础上，根据气井的特点来进行应用优化，使其更适应天然气开采的具体情况。
3结语天然气能源的需求量在不断上涨，但随着气田开采的不断进行，气井资源量将逐渐降低至最低可采储量，为了进一步提高气井的采收率，必须要通过增压开采设备的应用来使气田的工况重新满足开采标准。
通过对增压开采工艺的应用进行研究，对如何达到应用的最优值进行分析，可以有效提高相应气田的采收率，保证我国清洁能源的供应。
浅谈聚羧酸高性能减水剂的合成及复配技术综述
浅谈聚羧酸高性能减水剂的合成及复配技术综述本文从网络收集而来，上传到平台为了帮到更多的人，如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载本文档（有偿下载），另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意！0 前言聚羧酸高性能减水剂是应用于水泥混凝土中的一种水泥分散剂，早期开发的产品是以主链为甲基丙烯酸，侧链为羧酸基团和MPEG(Methoxy polyethylene glycol)的聚酯型结构，目前多为主链为聚合丙烯酸和侧链为聚醚Allyl alcoholpolyethylene glycol 的聚醚型结构，聚羧酸减水剂是具有一定长度和数量的亲水性长侧链及带有多样性强极性活性基团主链组成的特殊分子结构表面活性剂。
聚羧酸减水剂产品在润湿环境下，其多个侧链支撑的向外伸展的梳齿结构为水泥粒子的进一步分散提供了充分的空间排列效应，能使水泥分散能力和保持的时间区别于其他类型的减水剂，从而满足混凝土施工流动性及其保持时间。
聚羧酸减水剂的结构多样化使得此类产品的开发和发展更具有意义，工程师可以通过合成技术的“分子设计”方法，改变聚羧酸高效减水剂的梳形结构、主链组成，适当变化侧链的密度与长度，在主链上引入改性基团调整或改变分子结构，而获得适用于不同需求的聚羧酸产品，实现产品的功能化和更佳的适应性。
聚羧酸减水剂产品除了母液合成技术中“分子设计”方法外，也通过添加缓凝剂、引气剂、消泡剂、增稠剂、抗泥剂等小料的方法，使其适应不同季节、不同材料和配合比的混凝土施工需要，最终获得性能优异的复合型高效减水剂。
对于大中型的聚羧酸厂家，从聚羧酸合成技术入手研制混凝土所需要的优质聚羧酸减水剂、获得不同类型的功能型母液是必须的选择，对于复配为主的聚羧酸减水剂应用型小厂，应该能够掌握母液间的复配及辅助小料的物理性复配，由母液特点和小料的物理性复配来解决技术问题。
1 聚羧酸高性能减水剂的合成聚羧酸减水剂产品于2005 年前后陆续投放市场之后，经历了早期的APEG 聚醚类、酯类产品到甲基烯基聚醚的更新，目前，APEG 聚醚类、酯类产品几乎已退出了市场。
一种聚羧酸高性能减水剂合成—复配一体化生产系统[实用新型专利]
![一种聚羧酸高性能减水剂合成—复配一体化生产系统[实用新型专利]](https://360docs-1393072327.cos.ap-beijing.myqcloud.com/31a3719331b765ce04081499.webp)
专利名称：一种聚羧酸高性能减水剂合成—复配一体化生产系统
专利类型：实用新型专利
发明人：任豪,贾维龙,陈鹏明,滕文生,董浩成
申请号：CN201620132389.X
申请日：20160222
公开号：CN205368154U
公开日：
20160706
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型涉及一种聚羧酸高性能减水剂合成-复配一体化生产系统，它包括软化水装置（1）、软化水存储罐（2）、小料添加罐（3）、合成-复配罐（4）、减水母液罐（5）和保坍母液罐（6），所述的软化水存储罐（2）的出水口分别通过管道与软化水添加口A（31）和软化水添加口
B（41）连通，所述的成品小料出口（33）通过管道与成品小料添加口（43）连通，所述的减水剂出口（45）分别通过管道与减水母液罐（5）和减水母液罐（6）连通，所述的减水母液罐（5）和减水母液罐（6）还分别通过管道与高性能母液添加口（44）连通。
本实用新型具有功能齐全，设备利用率高，操作安全可靠，节约生产空间，降低生产成本等优点。
申请人：四川恒泽建材有限公司
地址：611400 四川省成都市新津工业园区新材料产业功能区新材18路南侧
国籍：CN
代理机构：成都金英专利代理事务所(普通合伙)
代理人：袁英
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聚羧酸类减水剂的制备及性能
聚羧酸类减水剂的制备及性能张赐容;黄易云;宁平【摘要】通过采用聚乙二醇单甲醚和丙烯酸在甲基苯磺酸的催化作用下合成得大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯,再将大分子单体与丙烯酸、烯丙基磺酸盐按一定的摩尔比进行聚合,得到聚羧酸系高效减水剂。
研究了单体的不同比例对高效减水剂性能的影响;并将聚羧酸系高效减水剂在高强混凝土中的应用进行了测试和探讨。
结果表明：以聚乙二醇单甲醚、丙烯酸、烯丙基磺酸盐等为原材料合成聚羧酸系减水剂对水泥具有十分优越的分散性和分散稳定性。
在实验中选用了不同的阻聚剂,阻聚剂的品种及用量对酯化反应有较大的影响。
聚羧酸系高效减水剂中添加消泡剂可以降低混凝土的含气量,提高混凝土的强度。
%Poly-carboxyl superplasticizer was prepared by utilizing acrylic acid,sodium allyl sulfonate and PEG-M acrylic ester.The influences of different monomer ratios and reaction conditions on the superplasticizer performance were studied.The superplasticizer was used in high performance concrete,and had excellent water reduce ability in concrete even at low dosage and the strength of the concrete was also improved.Experiments showed that PEG-M,acrylic acid,and sodium allyl sulfonate used as raw materials in preparing poly-carboxyl superplasticizer which was a very good and stable disperser in cement.Different monomers ratio was used in the preparation process of superplasticizer.Carboxyl and sulfonic group content in superplasticizer had a larger influence on the cementhydration.Hydroquinone and phenothiazine as inhibitors were used in the esterification,and the experiments showed that the phenothiazine hadbetter inhibit ability,and the color of finish good was also lighter than that of using hydroquinone.Defoamer was used in poly-carboxyl superplasticizer to reduce air existing in the concrete and to improve the strength of the concrete.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)024【总页数】4页(P75-77,90)【关键词】聚羧酸;高效减水剂;高性能混凝土【作者】张赐容;黄易云;宁平【作者单位】广州从化鳌头凌丰树脂加工厂,广东从化510900;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510641;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510641【正文语种】中文【中图分类】TU528纵观我国50多年混凝土外加剂的发展历史，第一代木质素减水剂与第二代萘系减水剂对混凝土综合性能的提高、生产施工方式的改善起到了巨大的作用［1］。
聚羧酸类高性能减水剂的合成及复配--
HPEG和TPEG实例
• 氧化-还原共轭体系： • 预备：（1）AA36克+去离子水20克 • （2）L-抗坏血酸0.3克+巯基乙酸0.69+去离子水 110 • （3）NOH13克+水260 • 合成前1小时备好 • 流程： • 1.在在配有搅拌和加热装置的四口瓶（1000毫升） 中加入去离子水200克。边搅拌边加入TPEG共365克； 加热搅拌溶解到60度后直接加双氧水（30%浓度）3 克。
• 2.在搅拌保温状态下，开始滴加（1）[滴加 控制时间3h左右]；稍后5分钟后开始滴加 （2）[控制滴加时间3.5h左右]。全部滴加完 毕后开启加热到60度。并在此温度范围继 续搅拌1h. • 3.降温到50度以下。在10分钟左右缓慢加入 （3）。调节PH值在6-7。 • 抽检。成品
聚羧酸类高性能减水剂复配
4.具体投料比例（以100公斤MPEG计）： MPEG1000-100公斤=100摩尔 MAA=100摩尔*4*86/1000=34.4公斤 对甲苯磺酸=MPGG1000的100公斤*2%=2公 斤 • 对苯二酚=MAA的34.4公斤*1%=0.344公斤
• 5.实验室操作参考： • 把计量好的MPEG1000共200克；对苯二酚 0.69克；对甲苯磺酸4克依次投入干净的有 配套加热的四口烧瓶中，在80度熔化，滴 加计量好的MAA68.8克，滴加时间在30-50 分钟，加完后升温到130度。分别在每一小 时间歇抽真空。收集冷却下来的液体。在 130度反应6小时以上。
1.APEG参考合成工艺
• 国内目前APEG共聚工艺大体是俩种反应体系： 一是采取75度以上温度纯氧化体系；二是45度 左右的氧化-还原体系。 • 各供应商为推广产品也提供不少合成工艺。 • 就目前来看，人们习惯的把每个百分点价格来 讨论减水剂成本。其实产品的成本我认为应该 是同混凝土配合比，同掺量（比如都配成掺量 C*1%的）的成品成本对比。另外还要考虑广 泛的适应性。APEG虽然价格较HPEG和TPEG低， 但是综合成本还是不一定低。
聚羧酸系高性能减水剂的合成及应用研究
ｚ Ｈ Ａ Ｎ Ｇ Ｗａ ｎ ｆ ｅｎ ｇ （ Ｆ ｕ ｊ ｉ ａ ｎ Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍ ｙ ｏ ｆ Ｂ ｕ ｉ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ， Ｆ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ３ ５ ０ ０ ２ ５ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ ｐ ｒ ｉ ｎ ｃ ｉ ｐ ｌ ｅ ｓ ｏ ｆ ｍ ａ ｃ ｒ ｏ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ ，ｐ ｏ ｌ ｙ ｅ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ｙ ｌ ａ ｔ ｅ ｓ ｈ ｉ ｈ —ｐ ｇ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ —ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｗ ｅ ｅ ｒ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｔ ｈ ｅ ｍ ｉ ｘ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ
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新型聚羧酸系减水剂大分子的合成与性能研究
时加 人 ． 甲基 丙 烯 酸 、 苯 二 酚 ， 温 到 ９ ℃加 人 对 升 Ｏ 使用 ， 而随着混凝土向高强、 高性能方 向发展 ， 对外 催化剂 ， 搅拌 ， 控制温度 ， 保持 ５ ， ｈ 得到聚乙二醇单 加剂 提 出 了更 高 的要 求 【 １ 】 。减水 剂是 混 凝土外 加 剂 甲醚大单体 ， 对大单体进行真空干燥 ３ 。 ｈ 中的重要品种 ， 在混凝土中的使用也最为广泛。 目 １ ． 合成 反应 ２
张 小博 ，刘海 萍
（ 北京化工大学北方学院 ，河北 三河二 醇为主要原料 ，以甲苯为带水剂 、混酸为催化剂 ，对苯二酚为阻聚剂 ，通过 酯化反应合成 出甲基丙烯酸 聚乙二醇单酯 活性 大单体。确定 出最佳反应条件为 ：原料醇 酸物质的量 比为 １ ２ ： ，催 化剂 的用 量为４ （ ％ 以聚 乙二醇 的质量计 ） ，阻聚剂对苯 二酚 的用 量为０３ （ 甲基丙 烯酸 的质量计 ） ．％ 以 ，温度 为 ９ ℃ ，反应时间为８ ，合成 出活性大单体 的酯化率可高达８ ．％。产品经酯化率 的测 定和Ｉ结 构表征 ，证明是 目 ５ ｈ ６ ４ Ｒ 标 产物。 关键词 ： 甲基丙烯 酸 ； 乙二醇 ；甲基丙烯 酸聚乙二 醇酯 ； 聚 酯化反应
准确计量滴定到终点消耗的 Ｎ Ｏ ａ Ｈ的体积 ， 得酯化
率。
Ｊ （ ２ＭＶ ＩＯ ｍ）１Ｎ Ｂ＝ Ｎ － ／Ｏ Ｏ ２ｌ
当前 ， 凝 土 科 学 的发 展 离不 开 化 学外 加 剂 的 混
前 占据市场的主要品种是传统的萘系减水剂 ， 它虽