α,ω-乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备

研究・开发 荫机・l对斟,2015,29(2):105~108 SILICONE MATERIAL 

,09一乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备 

甘方树,王静,程旭阳 (嘉兴联合化学有限公司,浙江嘉兴314201) 

摘要:以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料,采用水解一聚合法制备了不同摩尔质量的Ot,∞一二乙烯基甲 基苯基硅油;并进行了动力黏度、乙烯基含量、折射率、挥发分等性能表征。结果表明,以甲基苯基二甲 氧基硅烷为原料,生产成本低,反应单一,该产品杂质含量低,后处理简单。同时,从甲基苯基水解物出 发,可以制备多种官能团封端的苯基硅油,大大提高了水解物的利用率并可得到实用性及性能齐全的产品。 产品折射率均在1.51以上,最高可达1.55。该乙烯基封端甲基苯基硅油的透光率也完全符合作为LED封 装材料的要求。样品在固化后折射率高、透光性好,有较强的耐溶剂、耐水性及耐辐射性,具有耐高温性 好、不增粘等优点。所制成的产品具有耐老化性强、抗紫外线性佳及长期使用无变黄等优异性能。 关键词:甲基苯基硅油,乙烯基封头剂,乙烯基含量,聚硅氧烷 中图分类号:TQ264.1 4 文献标识码:A doi:10.1 1941/j.issn.1009—4369.2015.02.006 

均聚甲基苯基硅油是二甲基硅油中侧链 

50%的甲基被苯基取代后的产物,分子链段规 

整,难以形成共轭体系,因此,具有耐高低温 

性、润滑性、阻尼减震系数高和耐辐照性能好等 

优点,具有广阔的市场前景。其中乙烯基封端的 

甲基苯基硅油主要用于配制加成型液体硅橡胶, 

通过苯基的引入提高硅橡胶的耐高低温、耐辐照 

等性能…,在常温下外观为透明粘稠状液体, 

主要用于制造耐高温甲基苯基硅橡胶、大功率/ 

高折射发光二极管(LED)用封装材料等,在超 

低温密封、阻尼减震材料及光电等行业有很好的 

应用前景。 

目前,国内甲基苯基硅油是指二甲基二苯基 

硅油,其合成是通过二甲基氯硅烷或烷氧基硅烷 

与二苯基氯硅烷或烷氧基硅烷水解缩合制成,也 

有通过八苯基原料和八甲基环四硅氧烷进行共 

聚 J,二者的共同缺点是由于相容性的问题导 

致共聚时很难获得结构均一、性能良好的二甲基 

二苯基硅油,同时在二苯基硅氧烷链节上,两个 

苯环与硅原子通过共价键相连接,经过激发后可 

以形成大的P一 共轭体系,在紫外光下长期老 

化后容易出现黄变,影响其作为LED封装材料 

的使用性能。 

而以甲基苯基硅氧烷链节构成的均聚物,具 有耐热性好、化学稳定性、耐辐照性等功能,具 

有不对称侧链聚硅氧烷分子结构,很难形成p一 

百共轭体系,经紫外光照射,体系不容易产生黄 

变,而且这种分子结构的链段不规整,玻璃化转 

变温度低,耐低温性能更好 J。在甲基苯基聚 

硅氧烷主链的每一个Si原子都连有一个苯基, 

大大提高了硅油的折射率,并且苯基含量很高, 可以大幅提高LED封装料的耐辐射性能 J。该 

法简便,为制备甲基苯基类硅油提供了重要的工 

艺路线。因此,这种均聚的甲基苯基聚硅氧烷作 

为耐高低温硅油、LED用封装材料等使用时具 

有突出的优势。目前三甲硅基封端均聚甲基苯基 

聚硅氧烷以及带有官能团的甲基苯基聚硅氧烷 

(如乙烯基、羟基、环氧基及氢基等)得到广泛 

的应用。本实验以甲基苯基二甲氧基硅烷为主要 

原料来制备O/,∞一乙烯基甲基苯基聚硅氧烷,合 

成的19/, 一乙烯基甲基苯基硅油具有很好的反应 

活性,可以与甲基苯基含氢聚硅氧烷交联固化, 

得到高折射率的硅凝胶,适合用作LED的封装 

材料。 

收稿日期:2014—07—28。 作者简介:甘方树(1987一),男,助理工程师,主要从事 有机硅产品的研发工作。E—mai:f450480@qq.tom。

 啸 机 Il 材 料 第29卷 

l 实验 

1.1主要原料及仪器 

甲基苯基二甲氧硅烷[MePhSi(OMe) ]:杭 

州大地化工有限公司;二乙烯基四甲基二硅氧烷 

(ViMMVi):色谱纯,浙江建橙有机硅有限公 

司;去离子水、四甲基氢氧化铵碱胶:自制。 

旋转黏度计:NDJ一79,上海平轩科学仪器 

有限公司;阿贝折射仪:WTA一2W型,上海精 

密仪器科学有限公司。 

1.2样品的制备 

将甲基苯基二甲氧基硅烷与一定比例的乙烯基 

封头剂,充分搅拌,在7(】~90℃下加入去离子水, 

平衡反应4~8h后,用去离子水洗涤有机相至中 

性,有机层脱低后即得到甲基苯基水解物。 

水解物中加入一定比例的乙烯基封头剂,在 

酸或碱性催化剂的作用下平衡一段时间,过滤、 

脱低,即可得到一系列不同黏度的乙烯基甲基苯 

基硅油(见式1~式2)。 

MePhSi(Me0) +H20 1 : H (MePhSi) (MePhSiOH),+MeOH(1) (MePhSi) (MePhSiOH),+ViMMVi 

(M PhSiO) (OSiMe2vi)ePhS O OS M V 2(2) ————}f M f 催化剂 … 

1.3性能测试 

黏度:采用旋转黏度计在25 ̄C测试;乙烯 

基含量:采用硫代硫酸钠滴定法测定,单位为 

mmol/g;折射率:采用阿贝折射仪检测;挥发 

分:以乙烯基硅油为基准,在鼓风干燥箱中于 

150 ̄C/2h的减少量与原质量的比值。 

2结果与讨论 

2.1 乙烯基封端甲基苯基硅油摩尔质量的控制 

本实验分两步进行,即甲基苯基水解物的合 

成及乙烯基封端甲基苯基硅油的制备。实验第一 

步无需催化剂,通过乙烯基封头剂的加入量即可 

控制甲基苯基水解物的摩尔质量(脱低一段时 

间至体系无色透明,黏度即可确定),再通过控 

制加入乙烯基封端剂的量来控制合成不同摩尔质 量的甲基苯基硅油,加入乙烯基封头剂的量越 

少,硅油的摩尔质量就越大,黏度越高。硅油的 

黏度随着温度的升高而降低,在同一温度下,黏 

度随着摩尔质量的增大而增加。 

2.2 乙烯基封端甲基苯基硅油的乙烯基含量随 

黏度的变化规律 

本实验合成控制的水解物可以制备不同黏度 

的乙烯基封端甲基苯基硅油,硅油中的乙烯基含 

量随黏度变化规律见图1。 

_二 0 暑 暑 

如 埔 鹱 

黏度/mPa.S 图1 乙烯基含量随黏度的变化规律 

由图1可见,随着黏度的上升,产物中乙烯 

基的含量下降,下降到某一个值(接近水解物 

中乙烯基的含量)后不变,此时黏度(25 ̄C) 

也趋近不变。 

2.3黏度对甲基苯基硅油折射率的影响 

图2为折射率随黏度的变化规律。 

黏度/mPa.S 图2折射率随黏度的变化规律 

由图2可见,随着黏度的增大,乙烯基封端 

甲基苯基硅油的折射率逐步增大,原因是体系中 

苯基的含量逐渐增加,且上升的趋势越来越平 

缓,这是因为甲基苯基硅油的摩尔质量随黏度的 

上升变化趋势逐渐平缓。可以根据要求制备高低 

黏度不同的甲基苯基水解物,提高乙烯基封端甲 第2期 甘方树等. , 一乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备 。107・ 

基苯基硅油的黏度,此时就能得到更高折射率的 

乙烯基封端甲基苯基硅油。 

2.4催化剂的选择 

本实验第一步水解反应无需催化剂,第二步 

聚合反应则可以用到酸性和碱性两种催化剂,本 

实验中用到的酸性催化剂是酸性白土,碱性催化 

剂是四甲基氢氧化铵的水溶液,两种催化剂各有 

其优缺点。 用酸I生白土为催化剂时,其优点在于反应温 度低,聚合时间短,易制备低黏度的甲基苯基硅 

油,且低沸少,即产物的摩尔质量比较集中,过 

滤后可以得到无色透明的硅油,规律性非常明 显;其缺点在于高黏度硅油过滤难度大,且催化 

剂要进行后处理。 

与酸性白土相比,用四甲基氢氧化铵水溶液 做催化剂时,其优点在于制备高黏度的甲基苯基 

硅油,产物无需过滤,催化剂高温分解即可;其 

缺点在于带入水分,增加了羟基封端产物和低沸 

产物。 

2.5硅油性能与分子结构的关系 

实验制备的乙烯基封端甲基苯基硅油的结构 如式3。 

M @M 

}i-O ̄-}i-o%-}icH:㈩ c f f i寺佣z(3) 

从式3可以看出,该硅油的相对摩尔质量 (或黏度)取决于n值的大小, 值较大时,乙 

烯基封端甲基苯基硅油的相对摩尔质量大、黏度 

高、苯基含量高、折射率高,赋予了产品优良的 

电绝缘性、耐高低温等性能; 值较小时,甲基 

苯基硅油的相对摩尔质量小、黏度低、乙烯基含 量高,赋予了产品较好的柔软性、滑爽性,耐温 

耐候等性能。因此,通过控制乙烯基封头剂的加 

入量,就可以制备出具有不同摩尔质量的硅油, 

以便赋予产品不同的性能。 

3 结论 

本实验从甲基苯基二甲氧基硅烷出发,经过 

水解、缩聚反应,制得无色透明乙烯基封端甲基 

苯基硅油,优点在于以甲基苯基二甲氧基硅烷为 

原料,生产成本低,反应单一,该产品杂质含量 

低,后处理简单。同时,从甲基苯基水解物出 

发,可以制备多种官能团封端的苯基硅油,大大 

提高了水解物的利用率,得到实用性及性能齐全 

的产品。产品折射率均在1.51以上,最高可达 

1.55。该乙烯基封端甲基苯基硅油的透光率也完 

全符合作为LED封装材料的要求。样品在固化 

后折射率高,透光性好,有较强的耐溶剂耐水性 

及耐辐射性,同时耐高温性好,不增粘等优点。 

所制成的产品具有耐老化性强、抗紫外线性佳及 

长期使用无变黄的优异性能。 

参考文献 

[1]吴涛,童天乐,李利涛,等.甲基苯基乙烯基硅油 

的制备及表征[J].化工新型材料,2012,40(9): 

121—122. [2]黄文润.硅油及二次加工品[M].北京:化学工业 

出版社,2003:47. [3]付强,邢燕萍.甲基苯基二氯硅烷的合成及应用研 

究进展[J].有机硅材料,2010,24(5):319— 

322. [4]孙大伟,陈功.乙烯基封端甲基苯基硅油的制备及 

其性能表征[J].粘接,2011,32(5):58—60. 

Preparation of .oj-vinyl Terminated Methylphenyl Polysiloxane 

GAN Fang—shu,WANG Jing,CHENG Xu-yang (Jiaxing United Chemical Co.,Ltd.,Zhejiang 314201) 

Abstract:Different molar mass of .(o—vinyl terminated methylphenyl silicone fluids were prepared by hydrolysis—polymerization with methyl phenyl dimethoxy silane as raw materials,and then their properties, such as dynamic viscosity,vinyl content,refractive index,and volatile contents were charact

erized.Results

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硅氧烷键(Me-O-Si)的形成与性质

硅氧烷键(Me-O-Si)的形成与性质

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1 / 6 硅氧烷键(Si-O-Si)的形成与性质yd13607

全文转载:杜作栋,有机硅化学,第七章207-

自然界中有许多无机物如玻璃、石英、陶瓷等都含有Si-O-Si键,但没有有机基团,因此属于无机聚硅氧烷类。本章是讨论在硅原子上联有有机基团(R)的硅氧烷类化合物。这类化合物在有机硅化学中是精髓,无论是低分子物还是高分子物(特别是后者)都占有十分重要的地位。可以这样说,没有有机硅氧烷(Siloxane)或聚硅氧烷(polysiloxane)就没有现代有机硅工业。

第一节 有机硅氧烷类化合物的制备

含硅氧烷链最少的化合物为二硅氧烷,其中只含有一个Si-O-Si链。更多的话,可以用(Si-O)nSi表示.n=2,3,4,…,称为三硅氧烷、四硅氧烷、多硅氧院成聚硅氧烷。硅氧烷键可以直链型、环型.网状交链等形式存在。在制备时,由于使用的原料或反应条件的不同,所获得的多硅氧烷含有不同数量和类型的硅氧烷键。

制备方法大致可分为两大类,即水解法和非水解法。水解法是指含硅官能基有机硅烷水解形成Si-O-Si键化合物的方法;非水解法是指含有相同官能基或不同官能基硅比合物之间通过相互缩合形成Si-O-Si键,以及某些含硅-碳键化合物,通过硅-碳键的断裂而形成Si-0-Si键的方法。

一、水解硅官能有机硅烷

这一制备方法与硅醇的制备方法有密切的关系,凡是不稳定的硅醇,都能缩合成硅氧烷化合物。硅官能有机硅烷的水解首先经过硅醇,因此硅醇是由硅官能有机硅烷经过水解法制备有机硅氧烷的中间体。几乎所有硅醇都有某种程度的自发地缩合成为硅氧烷的倾向。由此看来,水解是硅烷变成硅氧烷工序中小的一个特别重要的步骤。

硅官能有机硅烷能水解以制取SiOSi化合物的大致有下列几种:

Si-X(X=F、C1、Br、I、CN、SCN等);SiOR;SiOCOR;Si-N;Si-S;Si-H等。

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷是一种重要的有机化学化合物。它是由甲氧基基团和乙烯基基团连接到二甲基硅氧烷分子上形成的。这种化合物在应用领域有着广泛的用途和重要性。

在有机合成中,甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷常被用作合成其他化合物的起始物质。它可以通过不同的合成方法来获得,如氰化甲基和乙烯基氯化物的反应。这种化合物的合成方法较为简单,因此在实验室和工业上都可以得到大规模合成。

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷具有许多重要的化学性质。它是一种不活泼的化合物,具有较好的稳定性和化学惰性。这使得它在一些化学反应中可以作为一种惰性的转化剂。由于乙烯基基团的存在,这种化合物具有较好的反应活性,可以作为一种重要的反应试剂。

甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷在有机合成中有着广泛的应用。在有机化学反应中,它可以作为一种试剂或催化剂来参与反应。以使用甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷为起始物质,可以合成许多重要的有机化合物,如醇、醚、酯等。在聚合反应中,这种化合物可以作为链转移剂或封端剂来控制聚合反应的分子量和功能化。

另外,甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷在材料科学和医药领域也有重要的应用。在材料科学中,它可以作为一种重要的功能性单体,参与高分子材料的合成。在医药领域,这种化合物可以作为药物传递系统的组成部分,通过控制甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷的结构和功能,可以实现药物的缓释、靶向输送和生物相容性等性质的调控。

总结起来,甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷是一种重要的有机化学化合物,具有广泛的应用和重要性。它在有机合成、材料科学和医药领域都扮演着重要的角色。通过进一步研究和开发,相信甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷将在更多的领域中发挥其重要作用。对于我个人来说,我对这种化合物和其应用领域有着浓厚的兴趣,并希望能在未来做出一些有意义的研究和贡献。甲氧基封端的乙烯基基团封端的二甲基硅氧烷是一类重要的有机化合物,在化学合成、材料科学和医药领域具有广泛的应用和重要性。接下来将从不同应用领域展开继续探讨。

端乙烯基聚二甲基硅氧烷合成反应动力学的研究

端乙烯基聚二甲基硅氧烷合成反应动力学的研究

端乙烯基聚二甲基硅氧烷合成反应动力学的研究3

张利萍1,刘述梅2,梁广才2,叶华2,赵建青233

(11广州市天赐有机硅制品有限公司,广州510600;21华南理工大学材料学院,广州510640)

摘要:以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷为单体,端乙烯基硅油为封端剂,四甲

基氢氧化铵[(CH3)4NOH]为催化剂,合成了端乙烯基聚二甲基硅氧烷(Vi-PDMS)和端乙烯基聚甲基乙烯

基硅氧烷(Vi-PMVS);并对其反应动力学进行了研究。结果表明,在以(CH3)4NOH为催化剂、D4和端乙

烯基硅油为原料合成Vi-PDMS的反应中,110℃下反应速度较快,平均摩尔质量略低;在95℃和110℃下

的单体转化率均为85%左右;产物的粘度与聚合物的数均摩尔质量的关系为lgη=4135lg󰁫Mn-16124。合成

Vi-PMVS的反应在110℃时的反应动力学规律与Vi-PDMS基本一致,其摩尔质量随反应时间的延长出现

更明显的峰值。

关键词:反应动力学,聚二甲基硅氧烷,四甲基氢氧化铵,八甲基环四硅氧烷,四甲基四乙烯基环四

硅氧烷,端乙烯基硅油

中图分类号:O63414+1 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2005)03-0017-04

收稿日期:2005-03-22。作者简介:张利萍(1962—),女,工程师,主要从事硅橡胶的生产与研究,已发表论文10多篇。3广州市科技攻关项目,项目编号2004Z3-D0061。33联系人,E2mail:psjqzhao@scut1edu1cn。 近年来,加成型硅橡胶因硫化过程中不产生

副产物、收缩率极小、能深层硫化,容易制得高

纯度、高透明和阻燃的产品而得到较快发

展[1,2]。其硫化机理是使含乙烯基的聚二甲基硅

氧烷与含硅氢基的化合物或聚合物在催化剂(通

常为铂络合物)催化下进行硅氢加成反应,形成

网状结构。该反应可以发生在聚二甲基硅氧烷分

子链的末端,也可以发生在聚二甲基硅氧烷分子

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压

在化学领域,乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压(VPDMS)是一个备受关注的话题。在本篇文章中,我们将从多个层面进行深入探讨,以便更好地理解这一概念。

1. VPDMS的定义

VPDMS是一种聚硅氧烷化合物,其分子结构中含有乙烯基封端。它在工业上被广泛应用,具有许多特性,比如低表面张力、耐高温、抗氧化等。其最为重要的性质之一就是饱和蒸气压,即在一定温度下,其蒸气和液体的平衡压力。了解VPDMS的饱和蒸气压对于工程和材料科学非常重要。

2. VPDMS的应用领域

VPDMS广泛应用于化妆品、润滑油、密封材料等行业。其低表面张力使其成为许多产品中的重要成分,比如头发护理产品和润滑油。在生物医学领域,VPDMS也被用作生物医用材料的润滑剂和抗粘附剂。

3. VPDMS的饱和蒸气压与温度关系

通过对VPDMS的饱和蒸气压与温度的关系进行深入研究,我们可以发现其具有一定的温度敏感性。随着温度的升高,VPDMS的饱和蒸气压也随之增加,这对于产品的应用和储存具有重要意义。

4. 我对VPDMS的个人观点

在我看来,VPDMS作为一种化合物,具有独特的特性和广泛的应用前景。其饱和蒸气压是其重要性质之一,对于产品性能的保证和优化具有重要的意义。随着科学技术的不断进步,我相信VPDMS在未来会有更多的应用场景和发展空间。

总结回顾

通过本篇文章的全面探讨,我对VPDMS的饱和蒸气压有了更深入的理解。从定义、应用领域到温度关系,我们对这一化合物有了更全面的了解。我也分享了自己的观点和理解。希望通过这篇文章,能够帮助您更好地认识和理解乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压这一话题。乙烯基封端二甲基聚硅氧烷饱和蒸气压(VPDMS)的研究处于不断深入和扩展的阶段。随着科学技术的不断进步,我们对VPDMS的理解和应用也在不断拓展和深化。在这样的背景下,我们需要更加全面地了解VPDMS的相关性质和应用领域,以便更好地发挥其在工业和科学研究中的作用。

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在硅胶中的作用

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在硅胶中的作用

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在硅胶中的作用

一、概述

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷是一种在化工领域被广泛应用的化合物,其在硅胶生产中具有重要的作用。本文将从乙烯基封端二甲基聚硅氧烷的结构特点、在硅胶中的作用机制以及在实际应用中的应用情况等方面进行探讨。

二、乙烯基封端二甲基聚硅氧烷的结构特点

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷是一种线性结构的有机硅聚合物,其分子结构中含有若干个乙烯基和甲基封端基团。其化学式为(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]nSi(CH3)3,其中n为聚合度。乙烯基封端二甲基聚硅氧烷具有良好的热稳定性和化学稳定性,可以在较宽的温度范围内稳定存在,并且具有较好的极性和表面活性。

三、乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在硅胶中的作用机制

1. 交联助剂:乙烯基封端二甲基聚硅氧烷可以作为硅胶的交联助剂,通过其分子中的乙烯基和甲基封端基团与硅氢键发生加成反应,形成交联结构,增强了硅胶的力学性能和耐热性能。

2. 分散剂:乙烯基封端二甲基聚硅氧烷的分子中含有较多的甲基封端基团,可以在硅胶中起到分散作用,使得硅胶颗粒分散均匀,提高了硅胶的流动性和充填性。

3. 抗粘剂:乙烯基封端二甲基聚硅氧烷还可以在硅胶中起到抗粘作用,减小硅胶颗粒之间的粘合力,降低硅胶的黏度,便于加工和成型。

四、乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在实际应用中的应用情况

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷在硅胶生产中得到了广泛的应用,特别是在电子、航空航天、医药等领域。在高分子复合材料中,乙烯基封端二甲基聚硅氧烷的应用可以大大提高材料的绝缘性能和抗氧化性能,延长材料的使用寿命。在医药领域,乙烯基封端二甲基聚硅氧烷可以作为药物包埋剂使用,提高药物的稳定性和生物利用度。在化妆品领域,乙烯基封端二甲基聚硅氧烷可以作为乳化剂、增稠剂和防晒剂使用,提高化妆品的质感和保护效果。

五、结论

乙烯基封端二甲基聚硅氧烷作为一种重要的功能性有机硅化合物,在硅胶生产中发挥着重要的作用。其作用机制主要包括作为交联助剂、分散剂和抗粘剂等,可以显著改善硅胶的力学性能、流变性能和加工性能。在实际应用中,乙烯基封端二甲基聚硅氧烷得到了广泛的应用,并在电子、航空航天、医药和化妆品等领域发挥着重要作用,为各行业的发展提供了有力的支持。

环硅氧烷开环聚合研究进展_杨雄发

环硅氧烷开环聚合研究进展_杨雄发

基金项目:浙江省自然科学基金项目(Y4080264);浙江省科技计划项目(2009C31081);教育部2008年重点科研项目(208183)资助;

作者简介:杨雄发(1978-),男,博士,助理研究员,主要从事有机硅高分子化学与物理研究;

*通讯联系人,E-mail:hsdyjg@.环硅氧烷开环聚合研究进展杨雄发,伍 川,董 红,吴海福,来国桥,蒋剑雄*

(杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室,杭州 310012)

摘要:聚硅氧烷(如硅油、硅橡胶、硅树脂等)具有很多优异的性能,如耐高低温、耐紫外线辐射、耐候、低表

面张力、电气绝缘、生理惰性等,已被广泛应用于航空航天、电子电器、化工、机械、建筑、交通、医疗卫生、农业等

领域。聚硅氧烷制备方法主要有环硅氧烷开环聚合和硅氧烷缩聚。本文从环硅氧烷阴离子开环聚合、阳离子

开环聚合和其它聚合方法等出发,较详细介绍了环硅氧烷开环聚合近年来的研究进展,并指出环硅氧烷开环聚

合制备有机硅高分子材料所面临的问题。

关键词:环硅氧烷;开环聚合;聚硅氧烷

引言

聚硅氧烷(如硅油、硅橡胶、硅树脂等)具有硅原子和氧原子交替排列的主链,且硅原子上连着有机基

团,这种结构赋予它们独特的性能,如耐高低温、耐候、耐老化、电气绝缘、耐臭氧、憎水、生理惰性等,这是

其它有机高分子难以比拟的。因而聚硅氧烷在航空航天、电子电器、化工、机械、建筑、交通运输、医疗卫

生、农业等方面已得到广泛应用,成为国民经济中不可替代的新型高分子材料[1]。聚硅氧烷制备方法主

要有环硅氧烷开环聚合和硅氧烷缩聚,本文对近年来环硅氧烷开环聚合研究进展进行了较详细的介绍。

1 环硅氧烷开环聚合

1.1 阴离子开环聚合

1.1.1 传统阴离子催化剂催化环硅氧烷开环聚合 环硅氧烷阴离子开环聚合,是用碱性催化剂催化环

硅氧烷开环聚合,制备线型聚硅氧烷的方法。常用阴离子催化剂有碱金属氢氧化物,碱金属醇盐、硅醇

盐、季铵碱、季盐等。其中,(CH3)4NOH是使用较多的季铵碱阴离子催化剂。

211181368_耐热线型小分子对有机硅耐温吸波涂层的增韧改性研究

第44卷 第9期 包 装 工 程 2023年5月 PACKAGING ENGINEERING ·81·

收稿日期:2023−03−15

基金项目:国家自然科学基金(52071239)

作者简介:汪君(1997—)女,硕士生。

通信作者:陈志宏(1987—)男,博士。

耐热线型小分子对有机硅耐温吸波涂层的增韧改性研究

汪君a,江源源a,熊逾玲a,王峰a,马会茹b,李维a,雷丽文a,陈志宏c

(武汉理工大学 a.材料复合新技术国家重点实验室 b.化学化工与生命学院 c.理学院,武汉 430070)

摘要:目的 采用能与有机硅单体反应的耐热小分子对苯基硅树脂基吸波涂层进行增韧改性,调控有机

硅树脂的交联网络结构,并将改性树脂与耐温吸波剂复合,制备具有高柔韧、高附着力和耐温的吸波

涂层。方法 将不同端基或链长的耐热增韧剂通过硅氢加成接枝到有机硅树脂基体,改变基体的交联网

络结构,通过红外、扫描电镜、万能电子试验机、动态热机械分析仪和矢量网络分析仪测试其性能。

结果 随着乙烯基封端聚二甲基硅氧烷含量的增加,涂层的柔韧性提高,但耐温性能和附着力降低;当

乙烯基封端聚二甲基硅氧烷质量分数为45%时,1 mm涂层的柔韧性达20 mm,附着力达7.73 MPa,抗

冲击性大于50 kg·cm。在300 ℃热处理15 h后,改性涂层挠度从未改性时的1.08 mm提升至1.35 mm,

涂层在高温工作后仍保持较好的柔韧性。结论 采用耐热线型小分子对有机硅树脂交联网络结构进行改

性,可有效地调控耐温吸波涂层的力学性能,为耐高温吸波涂层增韧及其工程应用提供参考。

关键词:吸波涂层;有机硅树脂;柔韧性;附着力;耐温

中图分类号:TB484.2 文献标识码:A 文章编号:1001-3563(2023)09-0081-10

DOI:10.19554/ki.1001-3563.2023.09.010

Toughening and Modification of Organic Silicone Heat-resistant Microwave Absorbing

单苯基硅橡胶的合成与性能表征

单苯基硅橡胶的合成与性能表征

牟宏博;吴战鹏;武德珍

【摘 要】采用阴离子开环聚合的方法,由含二甲基硅氧链节的环状甲基苯基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷(D4)和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(DVi4)在碱性催化剂KOH的作用下,合成出了3种苯基含量不同的硅橡胶,并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)和动态热机械分析法(DMA)对其结构和性能进行了表征.结果表明,低苯含量的苯基硅橡胶(PVMQ)和甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)都为结晶性硅橡胶,而中苯含量的PVMQ为非结晶性硅橡胶;随着苯基含量的增大,苯基硅橡胶的拉伸强度逐渐增强,玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,耗损因子tanδ逐渐变大.

【期刊名称】《北京化工大学学报(自然科学版)》

【年(卷),期】2010(037)005

【总页数】5页(P73-77)

【关键词】环硅氧烷;阴离子开环聚合;苯基硅橡胶

【作 者】牟宏博;吴战鹏;武德珍

【作者单位】北京化工大学,化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;北京化工大学,化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;北京化工大学,化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029

【正文语种】中 文

【中图分类】TQ333.93 硅橡胶是分子主链由—Si—O—交替排列而成的一类大分子弹性体,具有良好的低温柔顺性和耐热老化性能[1]。传统的甲基乙烯基硅橡胶 (MVQ)由于结构对称,立构规整度高,因此耗损因子 (tanδ)很小,无法满足耐辐射材料和阻尼材料的要求。将大体积的苯基引入侧基,可以改变MVQ分子链的柔顺性和规整度,改善其动态力学性能,从而可以拓宽其在国防和高科技领域的应用[2-3]。

目前,国内主要苯基硅橡胶的结构是二甲基二苯基硅橡胶,其合成是通过二苯基二氯硅烷水解成二苯基硅二醇 Ph2Si(OH)2,后者再经碱催化缩合制成二苯基聚硅氧烷

(Ph2SiO)n。由于 (Ph2SiO)n与二甲基聚硅氧烷 (Me2SiO)n的相容性很差,因而二者共聚时很难获得结构均一、性能良好的二甲基二苯基硅橡胶,且由于苯基的空间位阻效应,二苯基硅橡胶混炼十分困难,给实际加工带来了不便[4]。

高性能有机硅压敏胶的研制

产品・虚黑 请机・l对斟,2010,24(5):293~297 SILIC0NE MATERIAL 

高性能有机硅压敏胶的研制 

刘小兰,律微波,李金辉,张荣军 

(山东省科学院新材料研究所,济南250014) 

摘要:以价格低廉的水玻璃和四甲基二烷基二硅氧烷为原料制得MQ树脂,再与107硅橡胶反应制得 

压敏胶。考察了水玻璃与四甲基二烷基二硅氧烷的加料顺序及配比对MQ树脂性能的影响,MQ树脂改性 

基团、MQ树脂和107硅橡胶的缩合反应时间对压敏胶性能的影响,过氧化苯甲酰(DPO)用量对压敏胶 

剥离强度的影响,有机硅压敏胶对各种基材的粘接性能以及苯基对有机硅压敏胶耐热性的影响。结果表 

明,制备MQ树脂的较佳工艺为:水玻璃水解0.5 h后加入四甲基二烷基二硅氧烷,M:Q控制在0.6~1.0, 

苯基和乙烯基的摩尔分数分别为5%和2%(相对于甲基);制备有机硅压敏胶的较佳工艺为:缩合反应时 

间4 h,BPO的添加量为压敏胶质量的3.O%;苯基的引入使有机硅压敏胶的热失重温度提高5O℃。采用 

较佳工艺制得的有机硅压敏胶对聚酯和聚酰亚胺薄膜基材均具有良好的附着力。 

关键词:有机硅,压敏胶,水玻璃,MQ硅树脂,107硅橡胶,六甲基二硅氧烷 

中图分类号:'rQ433.4 38 文献标识码:A 文章编号:1009—4369(2010)05—0293—005 

近几年压敏胶的需求量一直保持较快的增长 

速度,高性能特种压敏胶的发展尤其迅速,生产 

和销售持续大幅上升,在全球范围内成为销售额 

最高的压敏胶品种。但在我国,受技术上的制 

约,其应用远低于国际水平。随着性能的不断提 

高,预计该类压敏胶的增长仍将是最快的;而传 

统的包装带用压敏胶由于市场业已成熟和趋近饱 

和,增长缓慢,利润渐低¨ 。 

有机硅压敏胶具有比其它有机压敏胶更高的 

耐化学品、耐温及介电性能,在所有压敏胶中耐 

温最高(短期使用温度可达300℃)[41、使用温 

度范围也最宽(一75~260 oC),主要用于制作 

羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷) 用途

羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷) 用途

羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)是一种广泛应用在工业和科学领域的化学物质。它们具有独特的化学结构和性质,广泛应用于润滑剂、密封剂、表面活性剂等领域。在本篇文章中,我们将深入探讨这些化合物的用途、特性及其在不同领域的应用。

1. 羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)是什么?

在开始探讨其用途之前,我们首先要了解羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)是什么。羟基封端的二甲基是一类有机硅化合物,其分子含有硅-氧键和碳-硅键,同时还含有羟基封端。而聚硅氧烷是将多个硅氧键连接在一起形成的聚合物,具有线性或交联的结构。

2. 用途

羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)在工业领域有着广泛的应用,其中包括但不限于以下几个方面:

2.1 润滑剂

由于其独特的化学结构和性质,羟基封端的二甲基在润滑剂中起到了重要的作用。它们能够有效降低摩擦系数,改善润滑性能,延长机械设备的使用寿命。在工业生产中,常常将其添加到润滑油中,用于润滑各种机械设备的运转。

2.2 密封剂

羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)还被广泛用作密封剂的成分。其具有较高的粘稠度和耐高温的特性,能够有效填充并密封各种缝隙和孔洞,提高密封材料的性能和可靠性。

2.3 表面活性剂

在一些清洁剂和护理用品中,也常常添加羟基封端的二甲基作为表面活性剂。其在降低液体表面张力、改善表面润湿性、增加清洁效果等方面发挥重要作用。

3. 个人观点与理解

对于羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)的用途,我认为它们的应用已经渗透到了各个行业领域。其在化工、机械、医药、化妆品等领域中均有广泛的应用,为不同行业的发展和进步贡献了力量。我也认为随着技术的不断发展和创新,我们将会看到更多更广泛的应用场景出现,为各行业带来更多的发展机遇。

总结

通过本文的深入探讨,我们对羟基封端的二甲基(硅氧烷与聚硅氧烷)的用途有了更加全面、深刻和灵活的理解。我们了解到,它们不仅在润滑剂、密封剂、表面活性剂等方面有着重要的应用,而且还在其他许多行业中具有重要作用。我们也对其在未来的发展前景抱有期待。希望本文能对您有所帮助。

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