甲苯液相氧化新工艺
均三甲苯液相空气氧化工艺条件优化
均三甲苯液相空气氧化工艺条件优化
李辉;孟艳;梁斌;唐盛伟
【摘 要】以冰乙酸为溶剂,空气为氧化剂,醋酸钴/醋酸锰/溴化钠为复合催化剂,在气升式环流反应器中以半连续方式进行均三甲苯的液相氧化反应.系统地考察了催化剂配比、催化剂用量、反应压力、空气流量、溶剂含水量和反应时间对均三甲苯液相氧化反应性能的影响.结果表明,当冰乙酸与均三甲苯质量之比为15∶1,催化剂中Co、Mn和Br物质的量之比为8∶3∶3,Co与均三甲苯物质的量之比为13∶1
000,反应温度200 ℃,压力2.0 MPa,空气流量4.0 L/min以及反应时间60 min时,目标产物均苯三甲酸的收率达到82.23%.
【期刊名称】《化学反应工程与工艺》
【年(卷),期】2010(026)003
【总页数】6页(P242-247)
【关键词】均三甲苯;均苯三甲酸;环流反应器;工艺条件
【作 者】李辉;孟艳;梁斌;唐盛伟
【作者单位】四川省多相流传质与反应工程重点实验室,四川大学化工学院,四川,成都,610065;四川省多相流传质与反应工程重点实验室,四川大学化工学院,四川,成都,610065;四川省多相流传质与反应工程重点实验室,四川大学化工学院,四川,成都,610065;四川省多相流传质与反应工程重点实验室,四川大学化工学院,四川,成都,610065
【正文语种】中 文 【中图分类】TQ245.12
随着我国催化重整产生重芳烃产量的大幅提高,作为C9主要成份之一的均三甲苯(1,3,5-三甲基甲苯)的产量增加迅速 ,而价格却因产量的增加而日益降低,因此加强对均三甲苯下游产品的开发利用具有重要的意义。在均三甲苯的下游产品中,均苯三甲酸(1,3,5-苯三甲酸)是一种高附加值的重要化工中间体,在工业上有着广泛的应用,目前处于供不应求的状态。通过适当的氧化剂将均三甲苯侧链上的三个甲基进行氧化即可制得均苯三甲酸[1]。
采用空气或氧气为氧化剂具有经济性好、环境友好等优点,是目前进行芳烃侧链液相氧化反应过程的主要生产工艺。美国Amoco公司于上世纪80年代就已经开发了均三甲苯液相氧化制均苯三酸的技术[2,3],其催化剂为典型的Co/Mn/Br复合催化剂,也是目前工业上广泛使用的催化剂体系。通过在该复合催化剂中添加适宜的成份可改善物系的催化性能,如 Hirai等[4]采用 N,N,N-三羟基异氰脲酸(N,N,N-trihydroxyisocyanuric acid,简称 THICA)为主催化剂进行均三甲苯的氧化,能得到较高的均苯三酸收率 (81%~97%),但目前尚未实现工业化。张卫江等[5~8]对常压下的均三甲苯氧化反应过程进行了大量研究,由于常压下氧在反应介质中的溶解度较低,其反应速率较慢,目标产物收率较低 (小于50%),且溶剂乙酸挥发损失严重。王忠元等[9~12]对加压下均三甲苯氧化反应过程进行了一些研究,但对该过程的研究尚不充分,尤其是操作条件和动力学数据缺乏系统的研究。目前工业化生产过程通常采用间歇式小反应釜生产,生产过程随意性大、产品质量稳定性差、污染严重。要从根本上改进均苯三甲酸生产工艺,优化生产过程,必须对均三甲苯液相氧化反应过程进行系统研究。本工作将采用内环流鼓泡反应器,以空气为氧化剂,以空气为氧化剂对加压下的均三甲苯液相氧化反应过程的工艺条件和催化剂配比进行系统研究,为均苯三酸的生产过程提供理论基础。
液相氧化间氯甲苯合成间氯苯甲酸
液相氧化间氯甲苯合成间氯苯甲酸
王树清;高崇;朱石生
【期刊名称】《化学世界》
【年(卷),期】2008(49)3
【摘 要】在醋酸溶液中,醋酸钴为催化剂,以间氯甲苯、氧气为原料合成间氯苯甲酸,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成间氯苯甲酸的最适宜的操作条件是:反应温度为100℃、反应时间为12 h、n(间氯甲苯)∶n(醋酸)=1∶3、催化剂的用量为0.03
mol(相对于0.2 mol间氯甲苯)。间氯苯甲酸的收率可达到95.17%以上,间氯苯甲酸产品纯度99.5%。
【总页数】3页(P161-163)
【关键词】间氯苯甲酸;间氯甲苯;氧化
【作 者】王树清;高崇;朱石生
【作者单位】南通大学化学化工学院
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ245.1
【相关文献】
1.均三甲苯液相催化氧化制备间二甲基苯甲酸 [J], 任晓乾;曾崇余
2.相转移催化氧化邻氯甲苯制备邻氯苯甲酸 [J], 丁养军
3.由间氯苯甲醛氧化合成间氯苯甲酸的研究 [J], 王树清;高崇;朱石生 4.2,4-二氯甲苯液相氧气氧化制2,4-二氯苯甲酸 [J], 张永华;张敏
5.液相氨氧化法一步合成间甲苯甲腈 [J], 钟敏;马玉龙;廖振宇
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一氯代邻二甲苯液相氧化实验研究
第4l卷第3期 2013年3月 化学工程 CHEMICAL ENGINEERING(CHINA) Vo1.41 No.3 Mar.20l3
一氯代邻二甲苯液相氧化实验研究
张凯旋,马海洪,陶 然,陈勇强 (天津大学石油化工技术开发中心,天津300072)
摘要:利用实验室间歇搅拌釜式反应器,对一氯代邻二甲苯液相空气氧化制备一氯代邻苯二甲酸工艺过程进行了 实验研究。在传统醋酸钻、醋酸锰、四溴乙烷催化剂体系的基础上,通过额外添加微量第3金属催化剂(锆或铪的 金属盐),且分析了反应产物的含量,考察降低反应压力以及助催化剂四溴乙烷质量分数等对反应结果的影响,获 得了较佳的反应工艺条件,为工业化生产技术的开发提供了基础实验数据。 关键词:一氯代邻二甲苯;液相氧化;一氯代邻苯二甲酸;~氯代苯酐 中圈分类号:TQ 245.3 文献标识码:A 文章编号:1005—9954(2013)03-0054-05 DOI:10.3969/j.issn.1005-9954.2013.03.013
Experimental study on o・xylene monochloride liquid phase oxidation
ZHANG Kai-xuan,MA Hai-hong,TAO Ran,CHEN Yong-qiang (R&D Center of Petrochemical Technology,Tianjin University,Tianjin 300072,China) Abstract:With air as oxidant,acetic acid as solvent,0一xylene monochloride oxidation experiments were carried out at the batch stirred tank reactor in laboratory.Based on the conventional catalyst system[(CH3 COO)2 Co,
甲苯氧化成苯甲酸条件
甲苯氧化成苯甲酸条件
多环芳烃氧化反应包括多环芳烃通过光、氧化剂或催化剂氧化反应而生成可溶性的产物,属于分子内的反应。苯甲酸的生成是由于苯的氧化而形成的,是一个典型的多环芳烃氧化反应。
操作条件
1) 苯甲氧化的反应体系
苯甲氧化的反应体系一般以氧气和苯的混合液为最佳,可以增加可氧化的氧形成苯甲酸,而较低的氧浓度可阻止多环芳烃的氧化反应,从而降低产物苯甲酸的产率。
2) 氧化剂用量
通常需要用一定量的氧化剂,可以促进苯的高效氧化,氧化剂的用量一般可以调节反应速度,可以控制产物苯甲酸的产率。
3) 温度
恒温条件下,温度可以影响苯的氧化反应,温度过低可能会降低反应速率,温度过高可能导致氧化过程出现爆炸的危险,一般在110—140℃之间可产生最佳数量的苯甲酸。
4) 时间
苯的氧化反应一般需要一段时间才能完成,时间过短或过长都会影响产物苯甲酸的产率,通常在1—3小时之间可以产生最佳产率的苯甲酸。
由上述可知,苯甲氧化成苯甲酸的最佳操作条件是,以氧气和苯的混合液为多环芳烃的氧化剂,用量要适当,温度应为110—140℃,反应时间为1—3小时。在满足上述操作条件的情况下,苯甲氧化成苯甲酸的反应效率会变得更高,产物苯甲酸的产率也会提高。
疏水性Cosalen/SBA-15的制备及在甲苯选择性氧化中的应用
Vo1.34
2013年11月 高等学校化学学报
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERS1TIES No.11 2617~2622
疏水性Cosalen/SBA・15的制备及
在甲苯选择性氧化中的应用
邓 莹,袁佩,袁 霞,吴剑,罗和安
(湘潭大学化工学院,湘潭411105)
摘要以介孔分子筛SBA一15为载体,先采用 一氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)进行氨基硅烷化修饰,然后经
甲基三乙氧基硅烷(MTES)疏水修饰后固载双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Cosalen).采用傅里叶变换红外 光谱、紫外一可见漫反射光谱、X射线光电子能谱、元素分析、等离子体发射光谱、x射线衍射和氮气物理吸 附等手段对制备的固载型催化剂Cosalen/SBA一15进行了物相结构和修饰程度的表征,并考察了样品对甲苯、
苯甲醛和苯甲醇的吸附性能及在甲苯液相氧化反应中的催化性能.结果表明,固载型催化剂Cosalen/SBA一15 的介孔结构和孔道有序性保持良好,Cosalen通过与氨基配位固载在修饰后的载体SBA一15上,且高度分散, 氨基硅烷化和甲基修饰明显增强了其表面疏水性能,对苯甲醛和苯甲醇的吸附量降低.疏水性Cosalen/SBA一
15协同Ⅳ一羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化甲苯液相分子氧氧化反应,无溶剂体系在130℃下反应2 h,甲
苯转化率达到16.0%,产物中苯甲醛和苯甲醇的总选择性为32.0%,在一定程度上抑制了极性产物深度氧
化为苯甲酸.高温不利于苯甲醛和苯甲醇选择性的提高,降低温度至110 oc,甲苯转化率达到12.9%时,苯 甲醛和苯甲醇的总选择性提高到43.9%.
关键词双水杨醛缩乙二胺合钻(Cosalen);SBA一15分子筛;疏水修饰;甲苯液相氧化
中图分类号0643.3 文献标志码A
苯甲醛和苯甲醇是重要的化工中间体,广泛用于医药、染料、香料和日化用品等行业.通过甲苯
食品添加剂苯甲酸的合成(氧化)
食品添加剂苯甲酸的合成
1.1合成苯甲酸的工作任务
1.苯甲酸概述
苯甲酸又名安息香酸,是一种重要的精细有机化工产品,世界年产量达数十万吨。苯甲酸主要用于生产苯甲酸钠食品防腐剂、染料、农药、增塑剂、媒染剂、医药、香料的中间体,
还可用作醇酸树脂和聚酰胺树脂的改性剂,用于生产涤纶的原料对苯二甲酸以及用作钢铁设
备的防锈剂等。
1.2苯甲酸合成任务分析
1.2.1 苯甲酸分子结构的分析
首先要搞清需要合成的物质是什么?对于有机化合物而言,必须搞清楚其分子结构式、
分子的基本骨架结构、相关基团组成以及连接的方式等。
①苯甲酸分子式:C6H5 C00H。 ②苯甲酸分子结构式:
不难看出,目标化合物基本结构为苯的结构,在苯环上接有一个羧基。
1.2.2 苯甲酸的合成路线分析
一种化合物的制备路线可能有多种,但并非所有的路线都能适用于实验室合成或工业化生产,选择正确的制备路线是极为重要的。比较理想的制备路线几乎应同时具备下列条件:
①原料资源丰富,价廉易得,生产成本低;
②副反应少,产物容易分离、提纯,总收率高;
③反应步骤少,时间短,能耗低,条件温和,设备简单,操作安全方便;
④产生的废水、废气、废渣少,“三废”能得到有效控制,不污染环境; ⑤副产品可综合利用。
物质的制备过程中还经常需要应用一些酸、碱及各种溶剂作为反应的介质或精制的辅助
材料,如能减少这些材料的用量或用后能够回收,便可节省费用,降低成本,避免对环境的
污染。另一方面,制备中如能采取必要措施避免或减少副反应的发生及产品分离、提纯过程
中的物料损失,就可有效地提高产品的收率。 因此,要选择一条合理的产品制备路线,根据不同的原料有不同的方法。何种方法比较
优越,需要综合考虑各方面的因素,最后确定一条技术可行、经济效益较好、符合国家环保
要求的制备路线。
在有机化学课程里,我们学习了有关苯环侧链氧化的知识,即中性或碱性条件时苯环
的侧链在强氧化剂(如高锰酸钾)的作用下,侧链可被氧化为羧基。故要合成苯甲酸,可以用含侧链的苯(如甲苯、乙苯等)为原料,在中性或碱性条件下经高锰酸钾(或其它氧化剂,
微反应器中甲苯液相SO3磺化工艺研究
第29卷第3期 2013年6月 化学反应工程与工艺 Chemical Reaction Engineering and Technology Vb1 29.No 3 June 2013
文章编号:1001-7631(2013)03—0253—07
微反应器中甲苯液相SO3磺化工艺研究
陈彦全1,2,韩梅 ,焦凤军 ,赵玉潮 ,陈光文
f1.中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023;2.中国科学院大学,北京100049)
摘要:以具有快速强放热特性的甲苯液相sO,磺化为目标反应,利用微反应器热、质传递能力强的优点,以 提高反应性能和过程可控性。针对微反应器内的甲苯液相SO3磺化工艺进行了研究,考察了反应温度、SO3 质量分数、SO。与甲苯物质的量之比、空速(LHSV)、产物放置时间、溶剂极性和母液循环次数对产物选择 性的影响。结果表明,在温度为28℃、LHSV为13 000 h。。、1,2-二氯乙烷为溶剂的条件下,通过母液多次循 环,磺酸异构体产物中对甲苯磺酸的选择性高达96.54%,间甲苯磺酸选择性则降低至0.33%。 关键词:微反应器磺化甲苯液相三氧化硫 中图分类号:TQo28.4 文献标识码:A
对甲苯磺酸是合成对甲苯酚等有机化合物的重要中间体。目前,工业上主要采用浓硫酸直接磺化
甲苯生产,由于浓硫酸活性较低、反应温和,且反应过程中浓硫酸可作为产物的溶剂,使物料流动性 增强,这些均有利于反应选择性的提高,故可获得较高纯度的对甲苯磺酸;为提高甲苯转化率,需提
高反应温度和浓硫酸用量,产生大量废酸,增加设备腐蚀强度,致使磺化剂的利用率降低。SO 直接
磺化是近些年来兴起的一种先进磺化工艺,具有无废酸排放、可实现化学计量反应、产物后处理简单
等特点。由于纯SO 活性较高、反应剧烈、放热量大、易加剧副反应,为提高反应可控性和选择性, 通常采用稀释S03体系作为磺化剂(如SO3-N2、SO3一有机溶剂等)[1-3]0以s03_N2为气相磺化剂,通
间二甲苯液相催化氧化动力学研究
第22卷第2期 2006年4月 化学反应工程与工艺 Chemical Reaction Engineering and Technology VoI 22.No 2 Apr.2006
文章编号:1001--7631(2006)02—0O97一O6
间二甲苯液相催化氧化动力学研究
张永昭 李希 丁干红 成有为
(浙江大学材料与化工学院。浙江杭州 310027)
摘要: 通过对四个不同初始反应物浓度下的实验数据拟合,得到反应动力学模型的动力学参数。利用此 模型得到的180℃,185℃。190"C,195"(7下的反应速率常数与Arrhenius方程相符合,得到180~195"C反 应活化能40 ̄76 kJ/mol,其巾间羧基苯甲醛(3一CBA)氧化活化能最高,说明其受温度的影响最大,问 甲基苯甲酸(MT)氧化活化能次之。MT氧化为3 CBA为反应控制步骤 关键词: 间二甲苯;本体共聚:倦化氧化;动力学 中闰分类号:TQ031.7 TQ245.12 文献标识码:A
问苯二甲酸(IPA)在聚酯和涂料等方面应用广泛。目前,IPA主要由MC(Mid—Century)液相
空气氧化间二甲苯(Mx)法生产,MC工艺是一类重要的烃类液相催化氧化生产过程,其特征是以
Co/Mn/Br三元体系为催化剂,醋酸为溶剂,空气为氧化剂n],MX工业氧化反应在180~200℃,
I+0~2.0 MPa下进行,MX经过一系列自由基反应步骤,苯环上的两个甲基逐步被氧化生成相应的 醛、酸,并最终转化为固体产物IPA[引,见图1。MX液相氧化遵循自由基链式反应机理,反应过程
中存在着大量的中间产物和自由基。反应过程中各催化剂组分之间存在强烈的协同作用,此外涉及催
化剂、中间产物、自由基和溶剂体系之间的相互作用,机理十分复杂,研究其动力学特征也困难重
重Ⅲ。
^ k1 Ha COOH
MX m-TALD MT 3一CBA IPA
图1间二甲苯(MX)氧化反应的路径 Fig.1 Oxidation reaction path of m—xylene OOH
苯甲酸钠、山梨酸合成原理
第 1 页 共 2 页 苯甲酸钠、山梨酸合成原理
1. 中文别号:安眠香酸钠 英文名称:sodium benzoate 分子式:C7H5O2Na (1)性能指标 (2)生产原料与用量 (3)合成原理可由水解、脱羧制得;也可由甲苯氧化、水解制得;还可挺直由甲苯液相氧化制得。苯甲酸经Na2CO3中和即成钠盐。 甲苯氧化法生产苯甲酸的合成反应式如下: (4)生产工艺流程(参见图7-1) ①甲苯氧化将2200kg甲苯用泵送入铝质氧化塔T103内,再加入2.2 kg,通夹套蒸汽加热到120℃,此时甲苯沸腾。这时启动空压机,压缩空气经缓冲罐自塔的底部进入甲苯溶液中,发生氧化反应。该氧化反应是放热的,所以反应温度不断升高,但最高不能超过170℃。因此中途塔夹套不仅要停止加热,而且要切换通水冷却。氧化反应时有大量的甲苯蒸气及水蒸气从塔顶排出,进入20m2的蛇管冷凝器E102,冷凝成液体再进入分水器,甲苯由分水器F102上部返回氧化塔,水从分水器下部分出,然后进入计量槽V104。分水器上盖有尾气排出管,尾气经排出管至缓冲罐V103进入活性炭汲取塔T104,以吸附其中的。定时向塔内挺直通蒸汽,以解吸被吸附的甲苯,后者经冷凝、分水、干燥后回收再用。甲苯在170℃氧化时光约12~16h,甲苯转化率可达70%以上。 ②脱苯氧化液放入脱苯塔T101,在0.08 MPa真空下通夹套蒸汽加热至100~110℃,用压缩空气鼓泡的方法将未反应的甲苯蒸出,进入10m2的冷凝器E101,冷凝液进入分水器F101回收再用。 ③蒸馏脱苯后的还含有杂质及有机色素,需再举行蒸馏。将料液放入搪瓷或不锈钢蒸馏塔T102底部釜中,加热并控制料液温度为190℃,苯甲酸便蒸出而进入蒸馏塔,控制塔顶温度为160℃,馏出物经套管冷却进入中和釜D101,便得到纯净的苯甲酸。 ④中和苯进入中和釜D101后,准时加入预先配好的纯碱溶液中和。中和温度以70℃为宜,中和物料以pH为7.5为尽头。为除杂色,按中和物料0.3‰加入活性炭脱色,然后通过G101真空吸滤,即得无色透亮 的苯甲酸钠溶液,含量为50%。 ⑤干燥将溶液经滚筒干燥Z101或箱式喷雾干燥即成粉状苯甲酸钠成品。 图
光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛原理_解释说明
光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛原理 解释说明
1. 引言
1.1 概述
光催化甲苯氧化制备苯甲醛是一种绿色、高效的合成方法,在有机合成领域具有广泛的应用前景。通过光催化反应,可以将甲苯转化为苯甲醛,避免了传统催化剂中存在的高温、高压和有害废弃物产生等问题,具有较低的能耗和环境污染风险。
1.2 文章结构
本文主要围绕光催化甲苯氧化制备苯甲醛的原理展开讨论。首先介绍光催化反应基本概念和原理,然后详细讨论甲苯氧化为苯甲醛的过程及机理。接着,探讨该工艺的优势和应用前景。随后,介绍实验方法和条件,包括催化剂选择和制备方法、反应体系搭建和参数控制以及分析测试手段与数据处理方法。在实验结果和讨论部分,对催化剂的性能评价与优化研究结果进行分析,并探讨反应条件对产品选择性和收率的影响。最后,在结论与展望部分总结研究结论并展望下一步的研究方向。
1.3 目的
本文的目的是探讨光催化甲苯氧化制备苯甲醛的原理,并提供详实可行的实验方法和条件。通过对催化剂性能评价、反应条件影响以及机理假设的讨论,旨在为该领域的进一步研究和应用提供有效参考。希望通过本文的撰写,能够深入了解光催化甲苯氧化制备苯甲醛技术,并对其发展前景进行预测和展望。
2. 光催化甲苯氧化氧化制备苯甲醛的原理
2.1 光催化反应基本概念和原理:
光催化反应是一种利用光能激发催化剂,从而促使反应进行的过程。该技术通过将可见光或紫外光照射到带有特殊催化剂的体系中,以获得所需的反应产物。在光照条件下,光激发能量被吸收并转移给催化剂,从而使其进入激发态,并能与反应底物相互作用。这种能量转移可以改变底物的结构和活性,从而促进所需产物的生成。
2.2 甲苯氧化为苯甲醛的过程及机理:
甲苯氧化制备苯甲醛是一种重要的工业合成方法。在光催化体系中,该反应通常是使用二氧化钛或钛酸盐等半导体材料作为催化剂,并在紫外光照射下进行。其具体步骤如下:
首先,在紫外光照射下,催化剂表面吸收能量并进入激发态。
