烯烃聚合用聚合物负载催化剂研究进展
丙烯齐聚反应催化剂研究进展

丙烯齐聚反应催化剂研究进展谭亚南;程牧曦;艾珍;何霖;王科【摘要】Olefins oligomers are important raw materials in the petrochemical industry and can be used to synthesize engine fuels, detergent raw materials, lubricants, plasticizers and other chemicals. In this paper, the current research status of the catalysts for oligomerization of propylene to prepare nonene and other long-chain alkenes is reviewed. The types of propylene oligomerization catalysts are summarized, and the factors that affect the performance of the oligomerization catalysts including preparation methods, additives and supports are analyzed. An outlook for the future development of propylene oligomerization catalystsis also presented.%烯烃齐聚产品是石化行业中重要的原料,可用于合成发动机燃料、洗涤剂原料、润滑油、增塑剂等化学品.本文综述了丙烯齐聚制备壬烯等长碳链烯烃反应催化剂的研究现状,总结了丙烯齐聚催化剂的种类,分析了影响齐聚催化剂性能的因素,如制备方法、助剂和载体等,最后对该催化剂的发展前景进行了展望.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2018(043)003【总页数】4页(P111-114)【关键词】丙烯;齐聚;催化剂;研究进展【作者】谭亚南;程牧曦;艾珍;何霖;王科【作者单位】化工节能过程集成与资源利用国家地方联合工程实验室,河北工业大学化工学院,天津 300130;化工节能过程集成与资源利用国家地方联合工程实验室,河北工业大学化工学院,天津 300130;化工节能过程集成与资源利用国家地方联合工程实验室,河北工业大学化工学院,天津 300130;化工节能过程集成与资源利用国家地方联合工程实验室,河北工业大学化工学院,天津 300130;化工节能过程集成与资源利用国家地方联合工程实验室,河北工业大学化工学院,天津 300130【正文语种】中文【中图分类】TQ426;O643.3;O632.1据亚化咨询的《中国煤/甲醇制烯烃季度报告》显示,2017年来,随CTO/MTO 项目的密集推进,以及中天合创煤制烯烃项目全面投产,涉及新增烯烃产能约540万t/a,同时未来几年我国将新建多套千万吨级炼油装置,大多配套百万吨级乙烯裂解装置,会副产大量丙烯。
聚乙烯催化剂研究进展

.篓细要翌化.{进。
早第14卷第6期A D V A N C E S I N F I N E PE T R O C H E M I C A l5聚乙烯催化剂研究进展刘显圣1,吕崇福2,孙颖2,肖函1(1.中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司塑料厂,黑龙江大庆163714;2.同煤广发化学工业有限公司,山西大同037001)[摘要]概述铬基催化剂、齐格勒一纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂及复合催化剂等聚乙烯催化剂的特点及研究现状,指出目前国内聚乙烯催化剂存在的问题。
【关键词】聚乙烯催化剂进展聚乙烯是我国合成树脂中产量最大、应用最广的品种,主要包括低密度聚乙烯(L D PE)、线性低密度聚乙烯(L L D PE)、高密度聚乙烯(H D PE)以及具有特殊性能的产品,其特点是价格便宜、性能好,主要用于制造薄膜、管道、单丝、涂层、注塑、电缆电线、容器等,在塑料工业中占有举足轻重的地位。
随着石化及煤化行业的发展,我国聚乙烯行业迅速发展,现有聚乙烯的生产厂家22家,其中产能超过400kt的有13家u J。
聚乙烯的种类繁多,其性能也有很大差异,这取决于其基本的分子结构。
为满足各类材料性能,调控聚乙烯催化剂和生产工艺是改变聚乙烯分子结构的有效途径。
催化剂是烯烃聚合的核心,烯烃聚合工艺的每次突破往往是由催化剂的重大改进引起的。
20世纪80年代以前,烯烃聚合的催化剂研究重点是追求催化剂效率,随着聚烯烃催化剂的不断发展,尤其是茂金属催化剂和后过渡金属催化剂出现后,生产出了各种各样的聚乙烯产品忙q J。
目前,聚乙烯催化剂主要有铬基催化剂、齐格勒一纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、双功能催化剂等。
1聚乙烯催化剂的发展和研究现状1.1铬基催化剂铬基催化剂主要是将铬系催化剂负载于无定形材料的一类催化剂,分为有机和无机两大类,最初主要用于Phi l i ps公司和U ni vat i on公司的聚乙烯生产工艺,该催化剂又称为Phi l i ps催化剂。
Ziegler-Natta催化剂的研究进展

Ziegler-Natta催化剂的研究进展刘芮嘉;吕丹;陈平;李清;王栋【摘要】Since the production of Ziegler-Natta catalyst in the 1950s, it experienced 5 times change. In the 21st century, the newest Ziegler-Natta catalyst has lots of outstanding properties, formed by the polymerization of resin started the transformation of function materials and widely applied in rubber, engineering plastic, fibre, polymer material and other areas. The properties and application of Ziegler-Natta catalyst, the course of 5 times of the catalyst as well as the development direction in the future were reviewed.%自20世纪50年代Ziegler-Natta催化剂的出现,先后经历了5个时代的发展变革。
21世纪的新型Ziegler-Natta催化剂,具有许多突出的优异性能。
聚合所形成的树脂亦逐渐向功能材料方向进行转变,且广泛应用于橡胶,工程塑料,纤维,高分子材料等领域。
本文综述了Ziegler-Natta催化剂的性能及应用,先后5个时代催化剂的发展历程及其未来发展的方向。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(011)010【总页数】3页(P24-26)【关键词】Ziegler-Natta;催化剂;性能;历程;发展方向【作者】刘芮嘉;吕丹;陈平;李清;王栋【作者单位】沈阳工业大学理学院,辽宁沈阳 110870;沈阳工业大学理学院,辽宁沈阳 110870;沈阳工业大学理学院,辽宁沈阳 110870;沈阳工业大学理学院,辽宁沈阳 110870;沈阳工业大学理学院,辽宁沈阳 110870【正文语种】中文【中图分类】TB332近年来,我国聚烯烃树脂的产量急速增长,超越了德国,日本等发达国家,居全球第二位。
Ziegler-Natta催化剂的表征研究进展

Ziegler-Natta催化剂的表征研究进展内容摘要本文简述了Ziegler-Natta催化剂的组成、应用以及所经历的几个发展阶段。
此外还介绍了通常用于Ziegler-Natta催化剂表征研究的实验仪器、技术方法和研究内容,主要包括X光衍射,核磁共振,红外光谱,电子显微镜等。
通过利用现代化仪器对Z-N催化剂的研究,更好地了解了催化剂的物化性质和结构性能,工业生产应用前景广阔。
关键词:Ziegler-Natta催化剂;表征技术;烯烃聚合AbstractThis paper describes the composition , application and experience of several stages of development of the catalyst Ziegler-Natta. In addition, it also introduced the characterization experimental apparatus, technology and research content which normally used for Ziegler-Natta catalyst, mainly including X-ray diffraction(XRD), nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectrum(IR), electronic microscope (EM)and etc. Through the use of modern instrument to Z-N catalyst research,we had better understand the physicochemical properties and structure of the catalyst performance, there will be a broad industrial prospect.Key words:Ziegler-Natta catalyst;characterization technology;alkene polymerization自从Ziegler在十九世纪五十年代初用TiCl4∕AlEt3合成了线性高密度聚乙烯,Natta用TiCl3∕AlEt2Cl催化体系合成了全同立构聚丙烯以来,钛系Z-N催化剂应用于烯烃聚合工艺已有很长时间,而用Ziegler-Natta催化剂合成聚烯烃树脂已占聚烯烃材料的百分之九十以上,成为当今世界比例最大的高分子产品。
乙烯聚合催化剂研究开发进展

TC il实现了乙烯的常温常压聚合 , 得到了线性的 高结 晶度 聚 乙烯 , 即高 密 度 聚 乙烯 ( D E) HP 。 15 94年 , 大 利 化 学 家 G N t 意 aa用 A ( t C — t l E) l TC 催化丙烯聚合 , i1 首次得到了全同立构的聚丙
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专 论 与综述
Q 石化 ,64E1O 齐 TCMA44—Y I PRHI )N4 L 油工2C(C8G 鲁 EOE, THL1 U 0 3 :O2 0L
乙烯 聚 合催 化 剂 研 究 开 发 进 展
王海平 杨宝柱
( 中国石 化齐鲁股份有限公司塑料厂 , 山东淄博 ,54 ) 251 1
业 的发 展史 可 以发 现 , 化 剂 和催 化 聚合 方法 的 催
经过醇洗、 水洗和醇 的回收等一系列冗长的过程 ,
流程长且成本高 ; 第二代, 加入给电子体系( ei Lws 碱) 使催化剂 活性和立体选择性都得到 了很大 , 改进, 聚合活性 提高了 4~ 倍 , 5 但仍需要脱灰处 理; 第三代 , 高效载体催化剂 , M C: 以 g I为载体 , 选 择合适的给电子体和催化剂 的制备方法 , 同时实
摘要 简要叙述 了传 统 Zel — aa i e N t 催化剂的发展 , gr t 介绍 了茂金属催 化剂 的结构类 型和性 能特点 , 并对新一代
后过渡金属烯烃 聚合 催化剂 的研究进展作 了述评。 关键词 Zel — a a 茂金 属 后过渡金属 乙烯聚合 i e Nt gr t 中图分类号 :Q 2 . T 4 66 文献标识码 : B 文章编号 : 0 — 89 2 0 )4— 4 8 0 1 9 95 ( 06 0 0 1 — 0 4
化学反应中的烯烃聚合机理解析

化学反应中的烯烃聚合机理解析烯烃聚合作为一种重要的化学反应,在化学工业中具有广泛的应用。
理解烯烃聚合的机理对于提高聚合反应的效率、控制聚合产物的结构和性质具有重要意义。
本文将对烯烃聚合的机理进行详细解析。
一、烯烃聚合概述烯烃聚合是指通过烃类分子中的烯烃单体在聚合催化剂的作用下,通过共价键形成的结合反应,最终形成高聚物的过程。
烯烃聚合反应广泛应用于塑料、橡胶、涂料等化学工业领域。
二、烯烃聚合的机理解析在烯烃聚合反应中,催化剂起到了至关重要的作用。
催化剂通常由一个金属中心和配体组成。
催化剂的设计和选择对于聚合反应的效率和产物的性质具有极大的影响。
1. 催化剂的活化催化剂在活化前通常处于不活跃的形态。
一般是通过添加外加的配体或者气氛中的气体,如乙烯,将催化剂活化。
活化后的催化剂获得活性位点,能够参与到聚合反应中。
2. 单体的吸附和激活单体分子在催化剂的活性位点上发生吸附,从而激活单体。
吸附机理通常包括物理吸附和化学吸附两种。
物理吸附是通过范德华力使单体与活性位点相互吸引形成吸附态。
而化学吸附则是通过单体中的π键与活性位点之间发生共有键形成吸附态。
3. 聚合反应的进行活化的单体在催化剂的作用下,通过链转移和增长,形成聚合物链。
链转移是指在聚合反应中,反应中心从原来的链末端转移到其他位置。
而链增长则是指新增的单体分子加入到聚合物链的末端,从而使聚合物链增长。
4. 终止反应的产生在聚合反应中,终止反应是指聚合物链的末端反应中心与其他分子发生反应,从而使聚合反应停止。
终止反应的形式多样,包括链传递反应和歧化反应等。
三、烯烃聚合反应的影响因素除了催化剂的设计和选择,烯烃聚合反应的效果还受到其他多种因素的影响。
1. 温度和压力温度和压力是烯烃聚合反应中两个基本的工艺参数。
适当的温度和压力能够提高聚合反应的速度和效率。
2. 单体的种类和浓度不同种类的烯烃单体具有不同的反应活性和特性。
选择合适的烯烃单体种类和控制其浓度能够调节聚合反应的产物结构和性质。
C4+烯烃催化裂解技术研究进展
2019年07月的重现性和精确性。
在线的近红光谱分析技术能够远程收集样品的光谱以及进行有效性的分析,而且大多数的近红光谱分析仪器都是通过光纤来远距离进行数据的传输的,这是因为近红光在光纤中的传动性是极好的,而利用光纤传输数据能够克服很多的工作环境,进行一些实地的在线测量。
而且光纤的组成稳定、不易受到电磁干扰、廉价轻巧、使用时间长等等优点,为近红光谱分析技术的实现也提供了有效的保障。
3近红外光谱分析技术在化工分析领域的应用我们知道了近红光谱分析技术在化学分析领用的应用也是十分广泛的,首当其冲的就是石油化工领域。
近红光谱分析技术主要是对有机化合物中的氢基进行扫描和数据的采集,而石油和石油制品就是主要以烃类为基本元素,这正好符合含氨基团的物质的特性,也是近红光谱分析技术能够分析石油及其制品的大前提。
现在我国的很多企业和科研单位都在使用近红光谱分析技术来对石油化工产品的检测,并且在实际的应用当中都取得了不错的效果。
在乙烯裂解工艺中也有近红光谱分析技术的使用,国外在上世纪九十年代就开始将近红光谱分析技术应用到蒸汽裂解生产单元上了,并且帮助优化了裂解过程,取得了很好的经济效益。
而我国的乙烯原材中的重质油较多,一般的方法无法将重质油与乙烯分离开来,而一些高科技的分离技术的费用昂贵,近红光谱分析技术当时还是属于先进技术,国外只是对我国出售设备而不提供技术,给生产带来了很多的不便。
为此中国石化组织石油化工科学研究院和燕山石化公司对此项技术进行了深入的研究,最终不负众望,终于研发出利用近红光谱分析对乙烯原材料进行分离的技术,不仅将乙烯和重质油有效的分离开来,还有效的降低了生产成本。
4结语综上所述,我们通过了解近红光谱分析技术的原理及其特点,明确了这项技术能够在化工分析领域广泛应用的原因,而近红光谱分析技术带给我们的不仅是技术上的进步,也给我们带来了很多生产水平和经济效益的提升。
我们在实施近红光谱分析技术的时候一定要根据自身的需要合理的使用,而不是盲目的从众,别人在使用这个技术就去跟风使用,这是不提倡的。
丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展
1 1 以 1 3 - 醚 类 化 合 物 为 内 给 电 子 体 的 催 化 . 。-"
剂
负载 的 ZN 催 化 剂 体 系立 体 选 择 性 的 提 高 起 着 _ 决定 性 的作 用 。给 电子体 分为 外给 电子 体和 内给 电子 体两类 , 者 的区别是 加人 方式 不 同 , 两 前者 是 在催 化剂制 备 时加入 , 后者 是在 丙烯 聚合 时加入 。
第 2 5卷 第 5期
20 0 8年 9月
精
细
石
油
化
工
7 5
S PECI ALI TY PETROCH EM I CALS
丙烯 聚合 催 化 剂 给 电子体 的研 究进 展
刘 立 新 谭 小 红 赵 晓 非 刘 永卫。
(. 庆石油学院化学化工学院 , 1大 黑龙 江 大 庆 1 3 1 ;. 庆 油 田有 限责 任 公 司 , 龙 江 大 庆 1 3 5 ) 6382大 黑 64 3
活性 、 聚丙 烯 的 等规 度 和 结 晶 度 、 聚合 物 电性 和 弹性 , 制 相 对 分 子 质 量 及 其 分 布 均有 很 大 的作 用 。 控 关键词 : 烯 丙 聚合 催 化剂 给 电 子 体
中 图分 类 号 : TQ2 66 4 .
文献标识码 : A
聚丙 烯 工业 是在 2 0世 纪 5 O年代 齐格 勒一 纳 塔催 化剂 ( — Z N催 化剂 ) 开发 应用 之后 蓬勃 发 展起
ll 8 1 3 c r 。 xi @ 6 .o u6 n
u e o d t r n h o c n r t n ft e c m p s t n n t e s n h t a r c s fh d o u n n . s d t e e mi e t e c n e t a i s o h o o i o s i h y t e i l o e s o y r q i o e o i c p
国内外聚丁烯-1研究进展
国内外聚丁烯-1研究进展杨金兴乔辉史翎(北京化工大学,北京100029)摘要:本文通过文献查阅,介绍了国内外在聚丁烯-1的基本性能、结晶结构及其影响因素(温度、全同含量、分子量、CO2等)方面的研究进展;还介绍了聚丁烯-1与聚丙烯、聚乙烯的共混性能以及聚丁烯-1的老化性能和发泡工艺等等。
关键字:聚丁烯-1 结晶性能共混老化发泡伴随我们国家石油与化工行业的进步,四碳烯烃资源和四碳烯烃装置的生产量持续增加,丁烯-1(Bt)原料的如何充分利用问题渐渐地引起了人们的关注。
[1]而聚丁烯-1可以采用改变规整度和结晶度的方法制得性能不同的材料,开发利用丁烯-1用作聚丁烯-1树脂等新材料的原料是缓解这个问题的一个较好方法[2]。
虽然合成全同聚丁烯-1材料已经超过30年了,但一直没有像聚乙烯(PE)与聚丙烯(PP)一样,实现大规模的工业化生产与应用。
国外20世纪60年代已经工业化生产的1-丁烯聚合物主要是合成了高结晶度(结晶度为50~60%)、高等规(高于96%)的iPB,大多都采用与合成聚丙烯类似的催化体系和生产工艺[3]。
但是由于聚丁烯-1的价格和生产成本要比PE、PP等聚烯烃塑料高,尤其是最近研发了可替代聚丁烯-1的PPR(共聚型PP)后,经济利益问题一直是妨碍聚丁烯-1发展的重要原因。
在国内,iPB树脂的工业化生产仍处在发展早期。
最近几年,由于1-丁烯可以作为线性低密度聚乙烯的共聚单体来用,增加了对1-丁烯单体的用量。
而且随着聚合技术的进步,PB对于大多数的聚烯烃来说在性价比上更具有优势[4]。
所以,开发利用iPB材料具有重要的社会经济意义。
1 聚丁烯简介聚丁烯-1(Polybutene-1,简称PB-1)是丁烯-1单体的等规立构高分子均聚物。
是由纯的丁烯-1单体和催化剂在反应器中聚合而成的[2]。
聚丁烯-1的结构式为-(H2C-CH(C2H5))-。
PB-1可以采用改变规整度和结晶度的方法而制得性能不同的材料,适用于薄板、薄膜和n管材。
茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展
收稿日期:2005-05-21作者简介:徐兆瑜(1935-),男,湖南益阳人,高级工程师,已发表论文百余篇,现从事化学及化工领域内的信息调研工作。
茂金属催化体系于20世纪50年代开始用于烯烃聚合,采用的助催化剂是烷基铝,催化效率低,当时并没有引起足够重视,直到1980年德国汉堡大学教授Kaminsky发现茂二氯化锆(Cp2ZrCl2)和甲基铝氧烷组成的催化剂,用于乙烯聚合的均相催化体系,显示出超高活性,同时观察到采用非均相固体催化剂未曾获得的许多聚合特性,从而在世界范围内引起了极大关注,并迅速形成了茂金属聚合物研究热潮[1 ̄2]。
到20世纪80年代,茂金属催化体系的开发和应用取得了突破性进展,继而在1991年,Exxon公司首先采用茂金属催化剂在1.5万t/a工业化装置上成功地生产了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE),标志着茂金属催化剂已正式进入工业化阶段。
茂金属催化剂的开发和应用是聚烯烃生产中一次重大革新,它使聚烯烃分子结构、性能、品质和应用领域均发生了显著变化,涌现出了许多新型材料。
目前茂金属催化烯烃聚合成了高分子合成研究中的热点课题[3]。
高分子材料是国民经济的支柱产业之一,而其中占高分子材料1/3以上的聚烯烃材料又是合成材料中最重要的一类。
所以茂金属催化体系的开发、应用和革新必将对21世纪聚烯烃工业产生极大影响[4]。
1 茂金属催化剂的主要特性1.1 茂金属催化剂组成茂金属催化剂是由茂金属络合物和助催化剂组成的催化体系。
茂金属化合物是指过渡金属原子与茂环(环戊二烯或取代的环戊二烯负离子)配位形成的茂金属催化剂及烯烃高分子材料研究新进展徐兆瑜(安徽省化工研究院,安徽合肥 230041)摘 要:介绍茂金属催化剂的一般组成、主要特性及在烯烃聚合催化技术所具有的显著优势和近年研究取得的一些新进展。
详细叙述采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、间规聚苯乙烯(sPS)、茂金属环烯烃、茂金属乙丙橡胶、茂金属乙烯-辛烯共聚物等。
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烯烃聚合用聚合物负载催化剂研究进展
姜艳峰;王登飞;韦德帅;李瑞;国海峰;葛腾杰
【期刊名称】《工业催化》
【年(卷),期】2017(025)008
【摘 要】为满足目前聚烯烃聚合工艺的要求,防止催化剂双分子失活,使聚合过程平
稳,催化剂需要进行负载.由于现阶段使用的无机物(SiO2、MgCl2等)载体存在很多
缺陷,只能满足一般通用材料的要求,使其应用受到限制.有机高分子载体相对结构明
确,表面官能团可调,无机灰分低.综述烯烃聚合用聚合物负载催化剂的研究进展,主要
分为聚苯乙烯载体、聚硅氧烷载体和其他聚合物载体.%In order to meet the
requirements of the current polyolefin polymerization process,prevent the
catalyst bimolecular inactivation and make the polymerization process
stable,the catalysts need to be loaded.Due to the shortcomings of the
inorganic (SiO2,MgCl2,etc.) carriers used at present,their application is
limited in high demanding fields.Organic polymer carrier has the
advantages of clearly relative structure,adjustable surface functional
group,and low inorganic ash.The research progress in the polymer carriers
for supported polyolefin catalysts was reviewed.It was mainly divided into
three types:polystyrene carrier,polysiloxane carrier and other polymer
carrier.
【总页数】6页(P14-19)
【作 者】姜艳峰;王登飞;韦德帅;李瑞;国海峰;葛腾杰
【作者单位】中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心,黑
龙江 大庆 163714;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中
心,黑龙江 大庆 163714;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研
究中心,黑龙江 大庆 163714;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化
工研究中心,黑龙江 大庆 163714;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大
庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714;中国石油天然气股份有限公司石油化工研究
院大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ325.1;TQ426.94
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3.烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展 [J], 肖娴;傅智盛;范志强
4.烯烃聚合中负载型催化剂及初生聚合物颗粒形貌的表征评述 [J], 郑学晶
5.烯烃聚合用烷氧基镁负载型催化剂研究进展 [J], 梁云;杨阳;李颖;苟清强;郭子芳
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