聚环氧乙烷牛继山
实用文档
高分子材料
课程设计说明书
题 目 聚环氧乙烷
系 （院） 化学与化工系
专 业 材料化学
班 级 2010级1班
学生姓名 牛继山
学 号 1014100429
指导教师 张新
职 称 讲师
2013年 6月 01 日 实用文档
聚环氧乙烷
【简介】
聚环氧乙烷也叫聚氧化乙烯， 英 文 名 为 p o l y e t h y l e n e o x i
d e ，简 称 P E O ．聚环氧乙烷的结构为-[-CH2─CH2─O-]-。环氧乙烷开环聚合而成的线型聚醚，其中，分子量在数百到两万之间的液体、油脂状及蜡状物，由于结构与乙二醇缩聚的产物相同，又称为聚乙二醇PEG。分子量从7万到500万的，称聚氧亚乙基，又称聚氧化乙烯PEO，其中分子量从数十万到数百万的称为超高分子量聚氧亚乙基，是一种水溶性的热塑性结晶型树脂，用途极为广泛。
它具有良好的水溶性，容易加 工成型， 而且毒性很低， 是一种用途 广泛的高分子化合物， 可用做水溶性薄膜、 水相减阻剂、 纺织浆料、 增稠剂、 絮凝剂、
润滑剂、 化妆品添加剂、抗静电剂等。聚环氧乙烷的合成在国内外都有研究，其性质也使其在造纸工业中得到越来越多的应用。
【结构特性】
聚环氧乙烷【ＰＥＯ】是一类以（ＣＨ２ＣＨ２０）为结构单元的聚醚，其结构式为Ｈ[ＯＣＨ２ＣＨ2]nＯＨ。因为它可以由乙二醇缩聚而成，所以也被叫做聚乙二醇【ＰＥＧ】。单甲氧基聚环氧乙烷【ｍＰＥＯ】是一端为甲氧基、另一端为羟基的聚环氧乙烷，其结构式为ＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ。
【性能特点】
聚环氧乙烷聚氧化乙烯属醚，具有线性结构。 室温下为白色粉末或颗粒， 无特殊气味，毒性很低。熔点为 6 5—6 7 。 C，聚氧化乙烯完全溶于水，水溶液呈中性或碱性； 也可溶于某些有机溶剂， 如已氰、 三氯乙烯、 氯仿及苯甲醚等。 当其水溶液接近 100 。 C时，聚合物会发生沉淀。这是因为在该温度下聚氧化乙烯与水中氢离子的缔合作用被破坏。 这个温度称为昙点， 它随着树脂浓度和含盐量的增加而降低； 另外，pH小于10时，昙点变化平缓； 大于1O时， 昙点急剧降低。
聚氧化乙烯具有较好的化学稳定性， 既耐酸又耐碱， 由于其分子结构中不具有化学活性基团，除在苛刻条件下发生分解外，其它化学反应很难进行。但由于高分子链中醚氧原子上还有共享电子对，有较强的形成氢键的倾向，可以和多种有机低分子化合物有机聚合物及某些无机电解质形成缔合络合物。无论是聚氧化乙烯固实用文档
体还是其水溶液随着放置时间的变长，相对分子质量均会下降，这主要是由于氧化降解所致。微量的氯、 过氧化物、 高锰酸钾 、过硫酸盐或过渡金属离子( C u 、F e 、N i ) 的存在， 均能促使其降解，通常可以加入些稳定剂，如丁基化羟基甲苯5 ％ --1 0 ％( 质量分数)的无水乙醇乙醇、乙二醇等，来降低氧化降解的速度。
其优异性能归结如下：
１．毒性很小，PEO获美国ｍ～批准用作多种食品、化妆美容品和药物制剂的添加物或载体，其中药物制剂包括可注射的、局部的和直肠、鼻等部位给药的药物。ＰＥＯ的毒性很小，分子量大于1kg的ＰＥＯ口服、静脉注射或是经皮肤给药时是没有毒性的。据估计，人体每天可接受ＰＥＯ最大摄入量为10ｍｇ/kg。
２．水中溶解性很好，但接近水沸点时,溶解度反而下降；此外还能溶于乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及热苯等有机溶剂。
3结构规整,呈现球晶,结晶度可高达95%；熔点62～66℃，可用挤出成型。
4抗拉强度接近于中密度聚乙烯；相对湿度在70%以下时，吸水仅5%以下,对强度几乎无影响。
6聚氧亚乙基溶于水中，有助于减少湍流的摩擦，仅6ppm即可降低管道阻力50%。
7聚环氧乙烷的端基为羟基，可进行酯化等反应。但聚氧亚乙基容易与电子受体如聚丙烯酸、尿素或丹宁酸等缔合，还会发生自动氧化，因此须加防老剂。
8．极小的免疫原性及抗原性［６１。ＰＥＯ本身免疫原性极弱，通常在ＰＥＯ修饰物免疫的动物血清中检测不到特异性的抗ＰＥＯ抗体用．
9．可被身体排除，在被排除到体外之前不会降解嘲。分子量小于３０ｋＤａ的ＰＥＯ可以通过肾完整地排出体外，分子量在２０ｋＤａ以下的可以通过粪便排出。
【主要用途】
聚环氧乙烷是环氧乙烷经非均相催 化聚合反应得到的高分子量均聚物， 为聚醚类物质的重要组成部分 聚环氧乙烷 的重要性 能有完全水溶性、 低毒性、 独特的溶液流变性 、有机酸复合 、低灰分、热塑性等。可应用于：
( 1 ) 胶粘剂
浓度仅 1 ％ ～5 ％的水溶液 ， 具有很高的粘性和稠度， 固化后的粘结性极大 ，
除非再次润湿。可用于暂时连接或紧固。
( 2 ) 牙托粘台剂 实用文档
低毒性和生物惰性使它极适合制成假牙与牙床问的粘合剂， 并有助于减少此类人体用产 品的不愉快气味。
( 3 ) 酸性清洗剂
聚环氧乙烷对常见天然及合成的聚合物有耐酸降解作用 ， 借助磷酸、 柠檬酸 、 油酸、 烷基丙烯酸磺酸盐等有增稠和脂凝作用 ， 是公共场所 、 陶瓷 、 玻璃和金属表面最常用的清洁剂 。
( 4 ) 隐形眼镜清洗剂
低毒性和假塑性 ， 使聚环氧乙烷在这方面的应用具有独～ · 无二的优点 ， 用它处理过的硬化镜 片或凝胶镜片， 在低剪切速度下 内表 面有高粘度层 ， 在高剪切速度下则内表 面有低粘度层 ， 这就 允许 眼睑平滑而不费力的滑过镜片 ，
使人舒适而无异物感。与纤维素类成分产品不 同， 这种清洗 剂无 助于细菌滋生，
更易保持无菌状态。
( 5 ) 水基金属切削液
由于聚环氧乙烷 的假塑流变 性， 其水溶液具有减少喷散和喷雾 的能力 ， 从 而减少 削液的离散损失 同样的性质， 使它有望用于油漆 、 农药等喷送领域。
( 6 ) 泡沫稳定剂
聚环氧乙烷粘稠性 与假塑性相结合， 可减少 泡沫的迅速消失， 加上其低口狠毒性， 现已广泛用作啤酒、 麦芽汁及其 它饮料 的泡沫稳定剂。
（7 ) 发胶
聚环氧乙烷有极长 的线状聚合物链， 即使 浓度很低 时， 也可推动水相体系流动并减轻湍流有利于泵送 同理 ， 也用于各种装料输送。
（8 ) 水凝胶
聚环氧乙烷经交联处理后 ， 能吸收 5～1000倍于 自身重量的水 ， 并可在 需要
时释放 出来。现已用作土壤添加剂 ， 可减少长期干燥 时植物的死亡率。
( 9 ) 水溶性包装膜
聚环氧乙烷包装膜易热封 ， 具有水溶性， 用于难处理 的食品包装 ， 或农药 、
染料等有害物质的包装 ，使用极为方便
( 1 0 ) 涂料增稠剂
聚环氧 乙烷的假塑性 ， 能使水基涂料具有均涂性和流动性， 在低剪切速度下保实用文档
持较高粘度 ， 并减少产生沉降； 用于金属表面辊压涂料中， 可消除辊的不均匀涂料分布产生的纹理 ， 形成均一的外观。
1 1 ) 石油钻井泥浆添加剂
用聚环氧乙烷增稠 和润 滑的水基石油钻井泥浆 ， 同时具有耐酸性和耐生物侵蚀性。其水溶液 的 假塑性 ， 大大增强 了井壁 内表面 的流体损失控制能 力 ， 这在极易渗透 的地层中钻井时非常重要 ， 此时地 层能被钻井液或泡沫所侵蚀 ， 而聚环氧乙烷可逐层堵塞地层 ，减少昂贵钻井液的流失 。
( 1 2 ) 泵送混凝土添加剂
泵送混凝土 中掺加 聚环氧 乙烷后 ， L f J 降低加水量， 形成低水分 、 易泵送且强高的混凝土，模填充性良好 ，易保持所需锐角
( 1 3 ) 玻璃和陶瓷添加剂
聚环 氧乙烷能与玻璃表面形成缔合物 ， 从而降低灰分含量， 提高透光性与光洁度。若用于陶瓷配料体系 ， 能提供 良好 的可塑性， 降低成型压力 ， 最终产生光滑的表面
( 1 4 ) 高分子絮凝剂
聚环氧乙烷的强极性 ， 使它能与多种被絮凝物形成缔合物，特别是高分子量聚环氧乙烷 。已成功地用于多种情况下絮凝 ， 如采矿业 、 纸浆造纸业、 纤维优化、
填料保持等 ，有趣的是它与许多物质有协同絮凝作用 。
【国内外研究生产状况】
(1) 国内研究状况
20世纪 70年代中期，无锡化工研究所研究出了二乙基锌——硝基甲烷系催化剂。1976年浙江大学化工系研制出三乙基铝——乙酰丙酮——水系催化剂，后将该技术转让给无锡炼油厂，其聚环氧乙烷的相对分子质量只有 ( 6—7 ) ×1 0 上海化工研究所有机室于 1984年开始聚环氧乙烷的合成研究工作1986年聚环氧乙烷的合成研究专题列为国家七五攻关专题，于 1992年月通过验收。1993年聚环氧乙烷装置一次投料试车成功，国产的聚环氧乙烷树脂开始面市。
(2) 国外研究状况
1958年美国联合碳化物公司采用碳酸锶等高活性催化剂，率先在工业上制得相对分子质量为百万以上的高聚物，并阐述了该高聚物的各种性质 ，商 品 名 为“ P 实用文档
O L Y O X” 。 日本明成化学工业株式会社于 1 9 6 1年成功制得高相对分子质量的聚环氧乙烷，商品名为“ A L K O X ” 。日本制铁化学工业株式会社， 自 1
9 5 9年以京都大学古川教授发现催化剂为基础，继续研究环氧乙烷的聚合方法 ，确定了高相对分子质量聚环氧乙烷的制造方法。 1 9 6 4年进行了中试，同时致力于应用的研究开发工作，1 9 6 6年开始了工业生产， 以“ P E O ” 商品名销售。
【制备与表征】
一、静电纺丝方法制备聚乳酸( P L L A) ／ 聚环氧乙烷( P E O) 纳米纤维膜。
1 原料：左旋 聚 乳 酸 (PLLA)， 重均分 量 ( M )1017500 ， 分子量分布指数三、静电纺丝方法制备聚乳酸( PLLA) ／ 聚环氧乙烷( PEO) 纳米纤维膜。
1．7 4， 深圳光华伟业有限公司 ；聚环氧乙烷 (P E O)， M =100000，Sigm Al drich；二氯甲烷 (DCM)， N，N -二甲基甲酰胺( DMF)，分析纯，北京化学试剂厂。
2 仪器设备：E S 3 0 P型高压发生装置 ，美国 Gamma Higholtage Research公司；KDS100型推进器，美国KD Scientific 公司；注射器，市售10m L医用一次性注射器，针头内径0．38 mm；X Mr E A -7000 P型真空烘箱 ，天津机械厂 。
3实验原理：左旋聚乳酸 ( PLLA) 作为生物降解结晶性高分子 ， 具备优异 的力学强度、良好的生物相容性,在农业、包装业、医药等领域已得到广泛应用 。然而 ，
结晶速度慢、结晶度低 、韧性差等缺点限制了进一步应用。聚环氧乙烷 ( P E O) 是结晶性高分子 ，有良好的生物相容性、低毒性和亲水性 ， P E O与 PLLA之间具备相容性或部分相容性 ，且其相容性取决于P E O的相对含量及分子量,因此常用 P
E O 对 PLLA进行改性。
4制备工艺：
（1）溶液配制
称取一定质量 P E O和 PLLA，其中P E O和PLLA在共混物中的质量比分别为 0：100， 5：9 5， 10：9 0，溶解于质量比为 7：3 的 D C M／ D MF混合溶剂中， 其中聚合物质量分数为 1 0 ％，所配制的溶液搅拌过夜备用。
Toxic effects of di(2-ethylhexyl)phthalate on mortality, growth,
Toxicology237(2007)
126–133
Toxiceffectsofdi(2-ethylhexyl)phthalateonmortality,growth,
reproductionandstress-relatedgeneexpressionin
thesoilnematodeCaenorhabditiselegans
Ji-YeonRoh,In-HoJung,Jai-YoungLee,JinheeChoi∗
FacultyofEnvironmentalEngineering,CollegeofUrbanScience,UniversityofSeoul,90Jeonnong-dong,Dongdaemun-gu,Seoul130-743,RepublicofKorea
Received16March2007;receivedinrevisedform19April2007;accepted2May2007Availableonline18May2007
Abstract
Inthisstudy,di(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP)toxicitiestoCaenorhabditiseleganswereinvestigatedusingmultipletoxicendpoints,suchasmortality,growth,reproductionandstress-relatedgeneexpression,focusingontheidentificationofchemical-inducedgeneexpressionasasensitivebiomarkerforDEHPmonitoring.ThepossibleuseofC.elegansasasentinelorganisminthemonitoringofsoilecosystemhealthwasalsotestedbyconductingtheexperimentontheexposureofnematodetofieldsoil.Twenty-four-hourmedianlethalconcentration(LC50)datasuggestthatDEHPhasarelativelyhighpotentialofacutetoxicitytoC.elegans.Decreasesinbodylengthandeggnumberperwormobservedafter24hofDEHPexposuremayinducelong-termalterationinthegrowthandreproductionofthenematodepopulation.BasedontheresultfromtheC.elegansgenomearrayandindicatedintheliteratures,stressproteins,metallothionein,vitellogenin,xenobioticmetabolismenzymes,apoptosis-relatedproteins,andantioxidantenzymegeneswereselectedasstress-relatedgenesandtheirexpressioninC.elegansbyDEHPexposurewasanalyzedsemi-quantitatively.Expressionofheatshockprotein(hsp)-16.1andhsp-16.2geneswasdecreasedbyDEHPexposure.ExpressionofcytochromeP450(cyp)35a2andglutathione-S-transferease(gst)-4,phaseIandphaseIIofxenobioticmetabolismenzymes,wasincreasedbyDEHPexposureinaconcentration-dependentmanner.Anincreaseinstress-relatedgeneexpressionsoccurredconcomitantlywiththedeteriorationonthephysiologicallevel,whichsuggestsanincreaseinexpressionofthosegenesmaynotbeconsideredasahomeostaticresponsebutasatoxicitythatmighthavephysiologicalconsequences.TheexperimentwiththesoilfromthelandfillsitesuggeststhatthepotentialoftheC.elegansbiomarkeridentifiedinlaboratoryconditionsshouldbecalibratedandvalidatedforitsuseinsitu.©2007ElsevierIrelandLtd.Allrightsreserved.
熊胆粉生产工艺中环氧乙烷灭菌剂的应用及毒性控制
熊胆粉生产工艺中环氧乙烷灭菌剂的应用及毒性控制
孙岳松;梁冰
【期刊名称】《中国林副特产》
【年(卷),期】2000(000)001
【摘 要】@@ 熊胆粉为熊科动物黑熊经胆囊手术引流胆汁而得的干燥品,具有清热、平肝、明目的功能.用于惊风抽搐、外治目赤肿痛.由于熊胆粉极易吸潮及热敏感性,故在其加工生产工艺中,可采用环氧乙烷对其进行灭菌.环氧乙烷作为一种有毒物质,经其灭菌后产品上的残余物及灭菌过程中的反应物的毒性,可对产品或人体健康造成污染和伤害.因此,认识和了解其性质并采用适当的方法来保证环氧乙烷在使用过程中得到控制,使其对生产环境的损害和污染控制在可接受的极限内,以保证所用的环氧乙烷气体不会影响操作区员工的健康.
【总页数】1页(P49)
【作 者】孙岳松;梁冰
【作者单位】牡丹江制药厂,157000;牡丹江东方药业有限公司
【正文语种】中 文
【中图分类】S759
【相关文献】
1.持续质量改进在环氧乙烷灭菌质量控制中的应用 [J], 郑金芳;梁洁莲;陈思颖;梁凤婵;杜晖
2.化学消毒灭菌剂在院内感染控制中的应用 [J], 冷爱国;龚斯琴;吕美强;杨诚芳 3.循证法在环氧乙烷灭菌质量控制中的应用研究 [J], 李朝辉
4.氢氧化镍钴生产工艺中碱基活化控制技术的研发及应用 [J], 孙宁磊;刘苏宁;李勇;丁剑;李诺;傅建国;陆业大;刘诚
5.先进控制技术在环氧乙烷/乙二醇装置中的应用 [J], 朱向东
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买
聚醚
聚醚多元醇330N
330N聚醚多元醇是以一种甘油为起始剂，环氧丙烷、环氧乙烷为聚合单体，含有较高伯羟基活性成份，环氧乙烷封端，分子量达到4800的通用聚醚多元醇。是理想的高活性模塑聚醚多元醇，可作为聚合物多元醇(接枝聚醚)的原料，与接枝聚醚配合使用可制得性能优异的模塑泡沫，适用于各种高低压发泡机器，TYHR-330N相当于美国陶士化学的V-4701。TYHR-330N 主要用于模塑发泡沫，如汽车垫、汽车内饰材料(扶手、方向盘、仪表盘、头枕、保险杠)等。
（一）高活性聚醚多元醇 YD-330N
羟mgKOH/g 32~36
mgKOH/g ≤ 0.05
水份％≤ 0.05
PH 5~7
粘度（25oC）mPa.s 800~1000
钾含量 ppm ≤ 5
双键mmol/g≤ 0.07
色度（APHA）≤ 50
主要用途 为高分子量高活性聚醚，用于高回弹发泡工艺，RIM工艺，可与POP混用。
包装贮运 200±1Kg镀锌铁桶包装，干燥通风处保存，用后密闭以防吸湿，贮存保质期为半年。半年后各项指标经复验合格，仍可使用。本品为液体的非危险品，本产品在运输中严防雨淋和沾污。
安全性及毒性
组 成：
上海比尤化工有限公司生产的聚醚330N由甘油与环氧乙烷和环氧丙烷在碱性条件下聚合及精制而成，是一种高活性的三羟基聚醚。
聚醚330N英文名称：Polyether Polyols HEP-330N
聚醚330N外 观(25℃)：无色至微黄色透明粘稠液体
聚醚330N羟 值(mgKOH/g)：33.0-37.0
聚醚330N酸 值(mgKOH/g)：≤0.1
聚醚330N水 份(%)：≤0.05
聚醚330NPH值(1%水溶液)：5.0-7.0
聚醚330NK+含量(ppm)：≤5
聚醚330N不饱和度(毫克当量/克)：≤0.05 聚醚330N色 度(APHA)：≤50
聚醚330N粘 度(mm2/s,25℃)：800-1000
聚_己内酯的合成_改性和应用进展_杨安乐(1)
基金项目:上海市科学技术发展基金资助课题(98JC1405);作者简介:杨安乐(1974-),1992年9月～1997年7月,在西北工业大学教改班、高分子材料专业学习并取得学士和硕士学位。1997年至今在上海交通大学复合材料专业攻读博士学位,师从吴人洁教授。主要从事高分子材料和聚合物基功能复合材料的研究工作,目前研究方向为生物医用复合材料。已经和待发表论文10余篇。聚E-己内酯的合成、改性和应用进展
杨安乐,孙 康,吴人洁
(上海交通大学材料学院,金属基复合材料国家重点实验室,上海 200030)
摘要:综述了近年来聚E-己内酯均聚物、共聚物的合成方法及其在生物医用上的应用,同时也叙述了聚E-己内酯共混物体系的制备和相容性研究。关键词:聚E-己内酯;共聚物;共混物;应用
聚E-己内酯(PCL)是由E-己内酯(E-CL)在引发剂存在下,在本体或者溶液中开环聚合得到的
高聚物,是一种生物相容性很好的可降解材料,同时也具有优良的药物通过性,可以用于体内植入材料以及药物的缓释胶囊。由于其分子链比较规整而且柔顺,结晶性很强,因而具有比聚乙交酯、聚
丙交酯更好的疏水性,在体内降解也较慢,是植入材料的理想选择。但用作缓释胶囊,却因其降解速
度太慢而不容易在人体内吸收,从而受到了限制,因此常用多种生物相容性单体与E-CL共聚,来改善甚至控制共聚产物降解速率,以适应不同药物载体在人体内的吸收。除了生物相容性和可降解
性以外,PCL还和多种高聚物具有很好的相容性,可以制备出多种性能优良的共混物。因此PCL的合成、共聚和共混得到了众多高分子工作者的重视,已有大量文献报道。本文就对近年来E-CL
在不同引发剂下的合成方法,与其他单体的共聚方法以及PCL共混体系的研究进行阐述。
1 PCL均聚物的合成
E-CL可以用多种引发剂引发聚合,如烷氧基化合物、稀土化合物等。
1.1 烷氧基化合物引发聚合烷氧基铝化合物作催化剂时,可以控制PCL的分子量和分子量分布,还可以控制其链端基。
聚环氧乙烷(PEO)类聚合物的合成、表征及应用
复旦大学
博士学位论文
聚环氧乙烷（PEO）类聚合物的合成、表征及应用
姓名：任勇
申请学位级别：博士
专业：高分子化学与物理
指导教师：黄骏廉
20070415摘要
聚环氧乙烷类聚合物的合成、表征及应用
博士生：任勇导师：黄骏廉教授
聚环氧乙烷（ＰＥＯ）是目前最常用的生物相容性聚合物之一。它有很多优异
的性能：毒性低、水中溶解性很好、免疫性和抗原性极低等。药物可以用ＰＥＯ修
饰、也可以装载于具有ＰＥＯ＃Ｆ层的纳米胶囊中，其结果都可以提高循环系统中药物的半衰期，得到极好的药代动力学性能和体内分布。具有支化结构的第二代
ＰＥＯ主要应用于蛋白质药物的修饰，其对小分子药物的修饰还研究甚少。另外，
ＰＥ０修饰的液核纳米微胶囊较难功能化，而聚合物胶束的载药量又不太高。我们试图找到一个新的方法，得到载药量较高的液核纳米微胶囊，同时具有胶束易于
功能化，易于修饰的优点。
主要结果如下：
１．首先合成了单甲氧基ＰＥＯ（ｍＰＥＯｓ，ｉｎ＝２０００，３０００，４７００），然后将其端羟基转化为羧基，得到了端基转化效率很高的产物。然后用羧端基的ｍＰＥＯ．ＣＯＯＨ
和赖氨酸的两个氨基偶合，得到不同分子量的支化ＰＥＯ（ｍＰＥ０２）（Ｍｎ－－４０００，
６０００９９４００），将支化ＰＥ０通过官能化反应结合顺铂［ｃｉｓ－ｄｉａｍｍｉｎｅ（ｄｉｃｈｌｏｒｏ）
ｐｌａｔｉｎｕｍ（ＩＩ），ＣＤＤＰ］。为了比较，我们还合成了相同分子量的线型ＰＥＯ修饰的顺铂。细胞毒性实验显示支化ＰＥＯ修饰的顺铂比相同分子量线型ＰＥＯ药物对
Ｃ６人乳腺癌细胞有更好的抑制作用。急毒实验显示，所有的聚合物药物毒性
都远小于未修饰的顺铂。
２．通过阴离子聚合，合成了环氧乙烷和乙氧基乙基缩水甘油共聚物，水解后得到聚环氧乙烷为主链、侧链挂有羟基的亲水聚合物。将部分侧链羟基和共轭亚油酸酯化，然后和油一起分散于水中。聚合物吸附于油滴表面，通过交联
得到液核纳米微胶囊。胶囊的粒径小于３５０ｎｍ，分布一般较窄（＜０．２）。通过
20764_ftp
PreparationofPolymer/SilicaCompositeNanoparticles
BearingCarboxylGroupsontheSurfacevia
Emulsifier-FreeEmulsionCopolymerization
ZHONGZENG,JIANYU,ZHAO-XIAGUO
InstituteofPolymerScienceandEngineering,DepartmentofChemicalEngineering,SchoolofMaterialsScienceandEngineering,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China
Received3November2004;accepted30January2005DOI:10.1002/pola.20764PublishedonlineinWileyInterScience().
ABSTRACT:Polymer/silicaorganic/inorganiccompositenanoparticlesbearingcarboxylgroupsonthesurfacewerepreparedviatheemulsifier-freeemulsioncopolymeriza-tionofmethylmethacrylateandsodiummethacrylate(NaMA).Carboxylgroupsweregeneratedbytheadditionofhydrochloricacidattheendofthecopolymerization.TwomethodsofNaMAadditionwerestudied:batchandtwo-stageprocedures.Thebatchprocedureallowedonlyalimitednumberofcarboxylgroupstoeffectivelybondtothecompositenanoparticles.Incontrast,thenumberofcarboxylgroupscouldbealteredoverawiderangewiththetwo-stageprocedure.Fouriertransforminfraredspectroscopyandchemicaltitrationwereindependentlyusedtoquantifythenumberofcarboxylgroups,givingvaluesclosetoeachotherandtothefeed.Akineticstudyindicatedthatthecopolymerizationfollowedamechanismdifferentthanthatfoundearlier.Theaveragesizeofthecompositenanoparticleswasapproximately40nm,asmeasuredbybothtransmissionelectronmicroscopy(TEM)andlaserscattering,andtheirpolydispersityindexwascloseto1,indicatingafairlynarrowsizedistribution.TEMphotographsofthecompositenanoparticlesshowedamultilayeredcore–shellstructurewithonesilicabeadasthecoreandwithpoly(methacrylateacid)astheoutmostshell.VC2005WileyPeriodicals,Inc.JPolymSciPartA:PolymChem43:2826–2835,2005Keywords:compositenanoparticles;core-shellpolymers;emulsifier-free;emulsion;copolymerization;functionalizationofpolymers
GC-MS分析水中GB、GD、VX 及其降解产物
GC-MS分析水中GB、GD、VX 及其降解产物
胡绪英;娄艳红;冯翠玲;周永新
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】2001(020)0z1
【摘 要】甲氟膦酸异丙酯(GB)、甲氟膦酸特己酯(GD)、S-(2-二异丙基氨乙基)甲基硫赶膦酸乙酯(VX)等有机膦酸酯类化合物是毒性大、作用快的致死性化学战剂,而且会严重污染环境(水、泥土、粮食等),对人类和牲畜的生存构成巨大威胁.由于该类化合物在一定条件下易降解,因此对原型化合物及其降解产物的分析鉴定是确定是否被该类化合物污染的最重要指证.本文建立了水中GB等3个原型化合物和其相对应的降解产物甲基异丙氧基膦酸(IMPA)、甲基特乙氧基膦酸(PMPA)、甲基乙氧基膦酸(EMPA)以及它们的二级降解产物甲基磷酸(MPA)的分析鉴定方法.……
【总页数】2页(P161-162)
【作 者】胡绪英;娄艳红;冯翠玲;周永新
【作者单位】军事医学科学院,毒物药物研究所,北京,100850;军事医学科学院,毒物药物研究所,北京,100850;军事医学科学院,毒物药物研究所,北京,100850;军事医学科学院,毒物药物研究所,北京,100850
【正文语种】中 文
【中图分类】O657-55
【相关文献】 1.吹扫捕集/GC-MS联用法分析地表水中挥发性有机物 [J], 刘汉林;刘立峰;王成娟
2.水中三氯生光降解产物的理论分析 [J], 陈蕾;龚书睿;顾昕
3.焦化废水中有机物的预处理方法对比及GC-MS分析 [J], 秦君;李小梅;冯锋;郭栋生;董川
4.叶黄素催化氧化降解产物的GC-MS分析鉴定 [J], 刘维涓
5.官厅水库水中莠去津及其降解产物残留的分析 [J], 任晋;蒋可
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买
二乙醇胺开环环氧树脂改性水性聚氨酯的合成及性能研究
二乙醇胺开环环氧树脂改性水性聚氨酯的合成及性能研究
王继印;黄毅萍;陶灿;俞斌;解芝茜;李磊;许戈文
【摘 要】采用二乙醇胺(DEOA)开环环氧树脂E-44制得端羟基环氧树脂(E-OH),用E-OH合成一系列羟基环氧改性水性聚氨酯(EWPU)乳液,并研究了E-OH添加量对EWPU乳液的粒径及涂膜性能的影响.核磁氢谱(1H NMR)测定了E-OH的结构和开环率,傅里叶红外光谱(FT-IR)确定了水性聚氨酯(EWPU)的结构,激光粒度仪测定了EWPU乳液粒径,热重(TG)测定了EWPU的耐热性能.结果表明:随着E-OH添加量增大,EWPU预聚体黏度增大,乳液粒径增大,乳液稳定性下降.另外,随着E-OH添加量增大,EWPU胶膜吸水率、溶胀度、拉伸强度和断裂伸长率均出现先增加后降低的特点.EWPU胶膜力学强度最高可以达到26.69 MPa,断裂伸长率最高可以达到428.35％.综合分析实验数据得到E-OH在EWPU体系的最佳加入量为2.5％～3.5％.
【期刊名称】《涂料工业》
【年(卷),期】2014(044)002
【总页数】7页(P32-38)
【关键词】二乙醇胺;环氧树脂;改性;水性聚氨酯
【作 者】王继印;黄毅萍;陶灿;俞斌;解芝茜;李磊;许戈文
【作者单位】安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601;安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230601
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ630.4+3
硅烷改性聚醚合成及其密封胶的研制
术叙琏看料，2019, 33 (4)： 292〜295
SILICONE MATERIAL研究・开发
硅烷改性聚
d合成及其密封胶的研制
朱瑞华，金培玉，方淑琴，谢江，吴军，刘继，赵翠
(浙江新安化工集团股份有限公司，杭州
310000)
摘要
：以聚丙二醇和3 -异氯酸酯基丙基三甲氧基硅烷为原料合成了硅烷改性聚8it( MS)
聚合物，
并考
察了反应温度、NCO与0H的量之比、催化剂用量等对硅烷改性聚瞇合成反应的影响。结果表明，在反应
温度为90'、)
(
NCO)
：(
OH)
=1.2
：1、催化剂质量
分数为0.1%条件下，仅需3 h即可完
成反应，且聚
合
物具有较好的"存稳定性。
采用自制的聚合物制得的MS胶硬度和强度较高，质量损失率低，粘接广泛，
具有安
全环保、
耐水性好等优
势，可用于家装厨卫、瓷砖填缝。
关键词
：硅烷改性聚瞇，
密封胶，
环保，家
装
中图分类号
：TQ436. 6 文献标识码
：A doi
： 10. 11941/j. issn. 1009 -4369. 2019. 04. 009
硅烷改性聚瞇密封胶(
MS胶),在结构上含
有端硅烷基和主链聚醞键的特点，性能上综合了
有机硅密封胶及聚氨酯密封胶的性能优势，具有
粘接广泛，上漆性好，无游离异氧酸酯，挥发性
有机物含量低等优点，是建筑家装领域的理想选
择之一
[1
'3] %
MS胶的核心在于基础聚合物，但目前市面
上的
MS胶基础聚合物产品主要由钟渊、瓦克、
迈图等国外公司生产，国内对基础聚合物的研究
较少，主要采用外购聚合物来研究
MS胶配
方
[4'8]O本实验采用大分子聚瞇和带有异氧酸
酯的硅烷原料，通过调整反应温度、原料比例、
催化剂含量等，运用一步法合成了硅烷改性聚瞇
聚合物，同时将其用于
MS胶配方中，制得家装
用环保型硅烷改性聚醞密封胶，以期实现
MS胶
基础聚合物的国产化％
1
实验
1-1主要原料
聚丙二醇：
PPG8000，德国拜耳公司；
3 -异氧酸酯基丙基三甲氧基硅烷：纯度
聚苯胺纳米纤维的合成及其在环氧树脂中对Q235钢的防腐蚀性能
第２６卷第１期 ２０１２年２月 高校化学工程学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ ＮＯ．１、，０１．２６ Ｆｅｂ． ２Ｏ１２
文章编号：１００３－９０１５（２０１２）０１－０１４５・０６
聚苯胺纳米纤维的合成及其在环氧树脂中对Ｑ２３Ｓ钢的防腐蚀性能
戈成岳１，２，杨小刚 ，李程 ，侯保荣 （１．中国科学院海洋研究所，山东青岛２６６０７１；２．中国科学院研究生院，北京１０００４９；
３．青岛科技大学环境与安全工程学院，山东青岛２６６０４２）
摘要：分别采用直接混合氧化法和界面聚合法在四种不同的无机酸体系中制备了聚苯胺纳米纤维。扫描电镜表征发 现采用直接混合氧化法可以得到高品质的聚苯胺纳米纤维，且在硫酸体系中可以得到直径均匀，长度达几个微米的优 异的纤维形貌；通过红外光谱和紫外光谱对聚苯胺产物进行结构表征显示所得产物为掺杂态聚苯胺。进一步，选择硫 酸掺杂的聚苯胺与环氧树脂共混制备了复合涂层，电化学阻抗谱研究发现，聚苯胺的加入提高了环氧涂层对Ｑ２３５钢
的初始屏蔽保护效果，但浸泡后，保护效果迅速下降。 关键词：聚苯胺：纳米纤维；防腐蚀；电化学阻抗谱（ＥＩＳ） 中图分类号：ＴＱ０５０．９ 文献标识码：Ａ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｎａｎｏｆｉｂｅｒ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｎｔｉｅｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｆｏｒ Ｑ２３５ Ｓｔｅｅｌ ｉｎ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ＧＥ Ｃｈｅｎｇ－ｙｕｅ 一，ＹＡＮＧ Ｘｉａｏ．ｇａｎｇ ，ＬＩ Ｃｈｅｎｇ ，ＨＯＵ Ｂａｏ－ｒｏｎｇ （１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＯｃｅａｎｏｌｏｇｙ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙ ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０７１，Ｃｈｉｎａ；２．Ｇｒａｄｕａｔｅ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊ ｉｎｇ １ ０００４９，Ｃｈｉｎａ；３．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｓａｆｅｔｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）